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TESIS
PARA OPTAR EL GRADO ACADÉMICO DE MAESTRO EN CIENCIAS
CON MENCIÓN EN: TRATAMIENTO DE AGUAS Y REUSO DE
DESECHOS
ELABORADO POR:
Ing. ALEJANDRO QUICAÑO TAFUR
ASESOR:
Dr. RAYMUNDO ERAZO ERAZO
LIMA, PERÚ
2014
II
DEDICATORIA
A mis padres Alejandro y Maria del Pilar, que me impulsaron a terminar este
proyecto, a mi familia, Rosabel, Alexandra y Sofía, que alentaron las ganas mías
de culminar con la presente tesis.
III
AGRADECIMIENTO
RESUMEN
En el Perú el desarrollo económico y el auge de los grandes y diversos
proyectos, como la construcción, el transporte terrestre y aéreo, así como los
campamentos de avanzada, han llevado al uso masivo de los baños portátiles o
baños químicos. Estas unidades de uso en diversos sectores del desarrollo
nacional, sirven para retener y evitar la contaminación por las evacuaciones
humanas, sólidas y liquidas, en el lugar de generación. Desde el punto de vista
ambiental, estas unidades son de gran ayuda para evitar impactos en los lugares
donde son usados, pero se debe tener en cuenta que estos baños portátiles
tienen en su composición elementos mucho mas contaminantes que las propias
descargas que recibe. En el Perú, no es conocido con exactitud el tratamiento
que se aplica a los efluentes de los baños portátiles, y si los poco conocidos no
son los más adecuados.
El presente trabajo de investigación experimental consiste en usar el proceso de
oxidación química avanzada ozono-peroxido de hidrogeno para dar tratamiento y
reducir los compuestos fenólicos, contaminante principal de las aguas residuales
de estos baños portátiles.
En el experimento se usó agua residual de los baños portátiles del transporte
aéreo nacional, similar en composición y características a los demás baños
portátiles de otros sectores de la industria peruana.
10 litros de agua residual previamente cribadas fueron vertidas a un reactor de
plástico, donde se le inyecto aire para homogenizar y mantener el licor en
mezcla completa durante las reacciones químicas.
Se inyecto ozono desde un equipo ozonizador de 0.223 gr/h, con un caudal de
aire ozonizado de 15 litros/minuto (constante) y peróxido de hidrogeno en
diferentes concentraciones, de 0.25, 0.50, 1.00 y 2.00 molar.
En concentraciones de peróxido de 2.0 molar la reducción de los compuestos
fenólicos hasta valores de 0.01 mg/l se dio en 3 horas de reacción, tiempo muy
corto en comparación con la reacción con 0.25 molar, donde la reducción del
compuesto fenólico a valor de 0.01 mg/l se dio en 28 horas.
Los tiempos de reacción para reducir el compuesto fenólico del agua residual del
baño portátil va acompañado de la concentración del peróxido de hidrogeno,
manteniendo la misma concentración al ozono y con una homogenización
constante del licor de la mezcla.
V
ABSTRACT:
A system of treatment was developed to reduce the concentration of phenolic
compounds from an initial concentration of 4 mg/L contained in wastewater from
portable toilets generated in various commercial and industrial activities. For this
purpose was applied the advanced chemical oxidation process ozono-peroxido of
hydrogen (O3/H2O2). Residual water was used of the portable toilets of the
national air transport, of which is taken 10 liters previously screened and are
charged to a batch reactor, where is supplied air to homogenize and maintain
agitation during the process. Using an ozonator equipment is injected O3 with 0.2
g/h , with a flow of air ozonized of 15 L/min and H2O2 at concentrations of 0.25,
0.50, 1.00 and 2.00 molar. The results show that for the concentration of O3 of
0.223 mg/L, with the concentration of H2O2 of molar 2.0, the reduction of phenolic
compounds to values of 0.01 mg/L, (Peruvian environmental standard), occurred
in 3 hours of reaction, very short time compared to the reaction with 0.25 molar,
where the reduction of the phenolic compound occurred in 28 hours. I.e., the
speed of decomposition of phenol depends strongly on the concentration of H2O2
and is the main promoter of formation of OH- hydroxyl radicals. Under these
conditions, the laboratory analysis also reports that the organic load contained in
the wastewater of the portable toilets is reduced to 87% of its initial value, which
is attributed to the presence of the OH- hydroxyl radicals and it makes viable the
subsequent treatment with conventional system. Both the pH and the
temperature of process do not vary significantly. It performs an economic
analysis of the treatment system, what was estimated in a total cost of $ 0.117
USD/m3 of wastewater treated and is shown the technical, economic and
environmental treatment system feasibility.
VI
INDICE
CAPITULO I: INTRODUCCION
1.1. Antecedentes
1.2. Justificación
1.3. Marco Legal
1.4. Problema Científico
1.4.1. Problema General
1.4.2. Problema Secundario
1.5. Hipótesis
1.5.1. Hipótesis Principal
1.5.2. Hipótesis Secundarias
CAPITULO II: MARCO TEORICO
2.1. Baño portátil o baño químico
2.2. Aguas residuales Industriales
2.3. Aguas residuales de baños portátiles
2.4. Principales componentes de las aguas residuales de los baños portátiles
2.5. Investigaciones previas de procesos de oxidación química avanzada
2.6. Procesos de oxidación química avanzada
2.6.1. Ventajas y desventajas de los procesos de oxidación química
avanzada
2.7. Impactos de la calidad del agua residual en el proceso de oxidación
química avanzada.
2.7.1. Alcalinidad
2.7.2. Nitratos y nitritos
2.7.3. Fosfatos y sulfatos
2.7.4. Hierro (II), Cobre (I) o Manganeso (II)
2.7.5. Turbidez
2.7.6. Temperatura
2.8. Proceso de oxidación química avanzada ozono-peroxido de hidrogeno
2.8.1. Ventajas y desventajas del sistema ozono/peroxido de hidrogeno.
2.8.2. Ozono
2.8.2.1. Características
2.8.2.2. Aplicaciones del ozono
2.8.3. Peróxido de hidrogeno
VII
2.8.3.1. Características
2.8.3.2. Aplicaciones del peróxido de hidrógeno para tratamiento
de aguas residuales
CAPITULO III: OBJETIVOS
3.1. Objetivo General
3.2. Objetivos Específicos
CAPITULO IV: MATERIALES Y METODOS
4.1. Materiales:
4.2. Método Experimental
4.2.1. Características fisicoquímicas de las muestras de agua residual
4.2.2. Metodología
4.3. Diseño muestral:
CAPITULO V: RESULTADOS
5.1. Resultados de análisis de muestras
CAPITULO VI: DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
6.1. Discusión de los resultados
6.2. Eficiencia de otros procesos de oxidación química avanzada
6.3. Análisis de costos
CAPITULO VII: CONCLUSIONES
CAPITULO VIII: RECOMENDACIONES
CAPITULO IX: FUENTES DE INFORMACION
CAPITULO X: ANEXOS
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CAPITULO I. INTRODUCCIÓN
1.1. ANTECEDENTES
El problema de la destrucción eficiente de contaminantes orgánicos ha
llevado al desarrollo de los llamados procesos avanzados de oxidación.
Estos permiten en ocasiones destruir completamente los contaminantes
orgánicos, mineralizándolos, al realizarse reacciones hasta convertirlos
en CO2 y H2O. Otras veces producen compuestos más deseables que los
compuestos originales (como ácidos minerales diluidos), dependiendo del
tipo de molécula a tratar, revista Lasallista de Investigación, año/Vol. 4,
numero 02, Corporación Universitaria Lasallista, Antioquia, Colombia, pp.
24-31.
Una consecuencia de la elevada reactividad del agente oxidante es que
los procesos avanzados de oxidación se caracterizan también por su baja
selectividad, lo que sin embargo es una característica deseable en el
caso de la eliminación de contaminantes de aguas residuales. Se trata de
procesos que utilizan reactivos relativamente costosos tales como el
agua oxigenada o el ozono, por lo que su utilización debe restringirse a
situaciones en las que otros procesos más baratos, como los biológicos,
no sean posibles, Universidad de Alcalá del Círculo de Innovación en
Tecnologías Medioambientales y Energía (CITME). IV Programa
Regional de Ciencia y Tecnología de la Consejería de Educación de la
Comunidad de Madrid.
El uso de baños portátiles en el Perú se ha incrementado enormemente,
debido en gran medida al auge de los sectores de construcción,
transporte aéreo y terrestre y otros rubros importantes de la economía
peruana, pero, la legislación sobre las aguas residuales de estos baños
portátiles y su debida disposición final es obsoleta, Revista IAMA edición
diciembre del 2007.
El uso de los baños portátiles disminuye o elimina las descargas
biológicas de las personas que se puedan enviar al medio ambiente.
Es importante que las aguas residuales contenidas en estos baños
portátiles, sean tratadas adecuadamente para evitar de esta manera la
contaminación medioambiental que evito al inicio.
9
1.2. JUSTIFICACION
El presente trabajo estudia la solución del problema del tratamiento
adecuado de las aguas residuales de los baños portátiles al permitir
reducir la contaminación de estos efluentes antes de verterlos a las líneas
de desagüe de la ciudad u otros cuerpos receptores.
Las empresas que utilizan los baños químicos portátiles como un negocio
prospero, además de los usuarios finales, deben preocuparse por el
impacto ambiental que se genera cuando descargan las aguas residuales
de estos baños portátiles a la línea de desagüe municipal sin tratamiento
previo. Deben asegurarse que la disposición final de estas aguas
residuales sea adecuada y así contribuir, de alguna manera, con el
manejo adecuado del ambiente en la zona donde se explotan estas
unidades.
industriales, en función del tipo de cauce donde son vertidos y los usos
de los mismos.
1.5. HIPOTESIS
1.5.1 Hipótesis principal
• El proceso de oxidación química avanzada O3/H2O2 reducirá la
contaminación por compuestos fenólicos de las aguas residuales de
los baños portátiles.
DODECIL BENCENO
C18H29NaO3S
SULFONATO DE SODIO
CLORURO DE
C9H13ClNR
BENZALCONIO (n-alquil
R= numero alcohilos
bencil cloruro de amonio)
ACIDO DODECIL
C18H30O3S
BENCEN SULFONICO
ALQUIL BENCEN
C11.6H24.2C6H4SO3Na
SULFONATO DE SODIO
DICLOROISOCIANURATO
DE SODIO (tricloseno C3N3O3Cl2Na
sódico)
EDTA (acido
C10H16N2O8
etilendiaminotetraacetico)
CUATERNARIO DE
AMONIO
Estos son los componentes principales, pero también existen otros como
el Sulfato de sodio, Cloruro de didecil dimetil amonio, Cloruro de dioctilo
dimetil amonio, Formaldehído, Glutaraldehido, Oxido de etileno etoxilado,
azul de metileno, Nonil fenol, Alcohol etílico, urea, colorantes y perfumes.
2.7.1. Alcalinidad
El impacto negativo de la alcalinidad en la eficacia de los
procesos de oxidación química avanzada ha sido ampliamente
estudiados (AwwaRF, 1998). El radical hidroxilo no es selectivo y,
por tanto, puede ser agotada por la presencia de compuestos
orgánicos o inorgánicos distintos de los contaminantes de
preocupación. Ambos, carbonato y bicarbonato consumen los
radicales hidroxilos para crear radicales carbonato, que, a su vez,
reaccionan con otros orgánicos o compuestos inorgánicos
presentes, aunque a un ritmo mucho más lento (Hoigne y Bader,
1976; AwwaRF, 1998). La reacción para el consumo de radicales
hidroxilo por iones bicarbonato es la siguiente: (Morel y Hering,
1993).
•OH + HCO3- → CO3• + H2O
2.7.5. La turbidez.
Sistemas que dependen de la radiación UV para la disociación de
H2O2 u O3 o una disminución de la eficiencia a medida que
aumenta la turbidez. La turbidez reduce la transmitancia de la
fuente de agua y, por tanto, reduce la penetración de la radiación
UV en la fuente de agua.
2.7.6. Temperatura.
No existe registro sobre complicaciones con respecto a la
temperatura de la mezcla, pero se menciona que las reacciones
en los procesos de oxidación química avanzada con los
compuestos orgánicos pesados son exotérmicas, lo cual eleva la
temperatura de la mezcla durante el tiempo de reacción. (Hoigne,
1998; Calgon, 1996)
32
• H2O2 reacciona lentamente con el O3, mientras que el ión HO2- puede
reaccionar rápidamente con el O3 para formar •OH (Hoigne, 1998):
2.8.2. Ozono.
El ozono (O3), es una sustancia cuya molécula está compuesta
por tres átomos de oxígeno, formada al disociarse los 2 átomos
que componen el gas de oxígeno. Cada átomo de oxígeno
liberado se une a otra molécula de oxígeno (O2), formando
moléculas de Ozono (O3).
A temperatura y presión ambientales el ozono es un gas de olor
acre y generalmente incoloro, pero en grandes concentraciones
puede volverse ligeramente azulado. Si se respira en grandes
cantidades, es tóxico y puede provocar la muerte.
El ozono, es el primer alótropo de un elemento químico que fue
identificado por la ciencia, Christian Friedrich Schönbein propuso
que fuera un compuesto químico distinto en 1840, nombrándolo
con el verbo griego ozein ( "tener olor"), a causa del olor peculiar
que se observa durante las tormentas eléctricas. Recién en 1865
Jacques-Louis Soret determinó la fórmula del ozono (O3) lo que
fue confirmado por Schönbein en 1867.
Se descompone rápidamente en presencia de oxígeno a
temperaturas mayores de 100 °C y en presencia de catalizadores
como el dióxido de manganeso (MnO2) a temperatura ambiente.
El ozono se puede producir artificialmente mediante un generador.
El ozono tiene un interesante uso industrial como precursor en la
síntesis de algunos compuestos orgánicos, y sobre todo, como
desinfectante (depuradoras). Su principal propiedad es que es un
fortísimo oxidante. Sin embargo es más conocido por el
importante papel que desempeña en la atmósfera. A este nivel es
necesario distinguir entre el ozono presente en la estratosfera y el
de la troposfera. En ambos casos su formación y destrucción son
fenómenos fotoquímicos.
40
2.8.2.1. Características.
CAS 10028-15-6
Naciones Unidas 1955
Peso molecular 48
Punto de ebullición -112 ºC
Punto de fusión -192,5 ºC
Densidad Vapor (aire=1) 1,7
Peso del litro gas a 0ºC y 1 ATM 2144 gr.
Solubilidad en agua % en peso 0.49
2.8.3.1. Características
CAS 7722-84-1
Naciones Unidas 2014
Concentración Mínimo 50%
Apariencia Líquido Incoloro
Densidad 1.195 g/ml (20°C)
Peso Molecular 34.02
Punto de fusión -51°C
Punto ebullición 114°C
PH Máximo 3.5
44
4.1. Materiales
Insumos:
• Peróxido de Hidrógeno al 50%, distribuido por Quimexsa
• Ozono generado in situ con equipo generador Ecosistemas
• Aire
Equipos y Estanques:
• 01 Recipiente de 20 litros de capacidad total de plástico reforzado con
tapa, para ser usado como reactor.
• 02 Recipiente de 10 litros de capacidad total cada uno con caño en la
parte inferior, para dosificación de Peroxido de Hidrógeno.
• 01 Equipo generador de Ozono de 0.20 gramos/hora.
• 01 Equipo soplador (para mezcla completa con inyección de aire) de
100 Litros/minuto de capacidad, marca Sutorbild modelo 2MP.
• 01 Equipo test kit colorimétrico HACH, para fenoles de rango 0-5mg/l,
modelo PL-1
• 01 Medidor de PH portátil con calibración certificada.
• 01 Medidor portátil de Temperatura con calibración certificada.
• 01 cooler de 24 litros de capacidad como máximo para transporte de
muestras a laboratorio certificado.
• 30 Frascos de un medio litro de capacidad total de vidrio acaramelado.
Estos frascos son para el muestreo del parámetro fenol.
Materiales:
• Tuberías de CPVC de ½” (este material soporta la oxidación del ozono)
• Nipleria, conectores, uniones simples, uniones universales CPVC ½”
• Válvulas de gases, válvulas de líquidos de ½” de tipo esférica.
• Medidor de flujo para aire de 20 L/minuto.
• 01 Difusor de burbuja fina de ½” para inyección de aire en reactor para
distribuir una mezcla completa.
• 01 Filtro coalescente para desecar aire, antes de generación de ozono.
48
Otros
• 01 Investigador
• 01 ayudante
• 01 Laboratorio certificado externo para análisis de Fenoles, en esta
investigación se contará con el laboratorio Envirolab. Este laboratorio
aportará los frascos para los análisis de fenoles, también el ácido
sulfúrico 1:1.
4.2.2. Metodología
• Se tomarán muestras de agua residual, de los baños portátiles
de las aeronaves del aeropuerto Jorge Chávez, de vuelos
nacionales, ya que los componentes de estos baños son los
mismos que se usan en los baños portátiles de otros sectores
de desarrollo del país. El volumen de estas muestras deben
estar entre 15 a 18 litros.
• Estas aguas residuales serán acondicionadas, para separar los
sólidos de gran tamaño, de la siguiente manera: Se usará un
proceso físico de sedimentación para separar sólidos de gran
tamaño que estén contenidos en él (papeles, etc.), el agua
residual será depositada en un recipiente y el tiempo de
sedimentación será de 15 minutos y no se aplicará ningún
acelerador de sedimentación. Para el experimento se usará el
agua residual superficial del recipiente.
• Para la primera corrida experimental, se tomarán 11 litros de
muestra de agua residual, la misma que será vertida en el
recipiente de 20 litros de capacidad (reactor).
• De este recipiente, se tomará 1litro de muestra (día 0) para los
análisis de Fenoles en un laboratorio certificado.
• A esta muestra se le realizarán mediciones de Temperatura y
PH en el mismo lugar con instrumentos calibrados y
certificados.
• Para preparar la muestra para el posterior análisis de
compuestos fenólicos, se seguirá el siguiente procedimiento:
En un frasco de vidrio acaramelado de medio litro se vierte el
agua residual hasta el 80% de su capacidad, luego acidular la
muestra agregando 20 gotas de ácido (ácido sulfúrico 1:1) para
llevar la muestra a PH=2, cerrar la tapa, agitar el frasco y
almacenar en cooler a 4°C, luego trasladar dentro de las 24
horas, al laboratorio certificado.
50
I
d
53
FENOLES mg/L
0.25 PH Unid. de pH
Temperatura °C
FENOLES mg/L
0.50 PH Unid. de pH
Agua residual
de baño portatil Temperatura °C
de transporte 10 0.223
aereo nacional, FENOLES mg/L
internacional
1.00 PH Unid. de pH
Temperatura °C
FENOLES mg/L
2.00 PH Unid. de pH
Temperatura °C
54
CAPITULO V. RESULTADOS
5.1. RESULTADOS DE ANALISIS DE MUESTRAS
La tabla II, nos muestra los valores de las corridas experimentales, datos
brutos que nos ayudan a fabricar las curvas de trabajo.
Tabla II. Resultados de las corridas experimentales
CONCENTRACION MOLAR
Hora 0.25 0.50 1.00 2.00
pH T°C Fenoles pH T°C Fenoles pH T°C Fenoles pH T°C Fenoles
0 9.43 19.9 4.00 9.54 19.1 3.50 9.45 20.8 3.85 9.17 21.9 3.90
1 9.40 21.9 3.50 9.50 19.8 2.00 9.43 22.4 2.50 9.18 21.6 2.45
2 9.43 21.6 3.00 9.45 20.5 1.10 9.39 23.0 1.20 9.17 22.1 0.20
3 9.42 21.3 2.90 9.44 21.1 0.90 9.37 22.9 0.76 9.22 21.7 0.01
4 9.38 23.1 2.50 9.43 22.1 0.80 9.39 23.1 0.60 9.21 21.6 0.01
5 9.36 24.1 2.50 9.43 22.0 0.70 9.39 22.8 0.40 9.22 21.4 0.01
6 9.36 23.6 2.50 9.39 23.1 0.65 9.38 23.6 0.06 9.21 21.4 0.01
7 9.37 23.1 2.50 9.41 23.6 0.50 9.22 21.5 0.01
8 9.39 21.8 2.40 9.38 23.3 0.10 9.21 21.1 0.01
9 9.41 21.0 2.35 9.42 22.0 0.04 9.22 22.0 0.01
10 9.41 20.9 2.35 9.44 21.3 0.01 9.20 21.8 0.01
11 9.38 19.9 2.35 9.47 20.0 0.01 9.19 21.6 0.01
12 9.40 20.5 2.30 9.48 20.3 0.01 9.14 23.1 0.01
13 9.35 20.1 2.30 9.47 20.1 0.01 9.13 22.8 0.01
14 9.39 19.8 2.20 9.46 19.7 0.01 9.13 24.1 0.01
15 9.41 21.0 2.00 9.48 20.2 0.01 9.15 23.7 0.01
16 9.37 20.0 1.90 9.47 20.0 0.01 9.14 23.5 0.01
17 9.41 19.9 1.90 9.49 20.4 0.01
18 9.43 19.6 1.80 9.46 19.8 0.01
19 9.32 20.0 1.30 9.47 20.0 0.01
20 9.25 19.2 1.20 9.49 20.5 0.01
21 9.29 19.7 1.10 9.48 20.3 0.01
22 9.21 19.0 1.00 9.46 20.1 0.00
23 9.41 19.4 0.75 9.46 20.6 0.00
24 9.40 20.2 0.40
25 9.37 21.1 0.20
26 9.35 21.9 0.10
27 9.32 22.8 0.10
28 9.31 23.1 0.01
29 9.31 23.0 0.01
30 9.31 23.2 0.01
31 9.32 23.8 0.01
32 9.33 21.7 0.01
33 9.35 21.3 0.01
34 9.36 20.4 0.01
Los resultados nos indican que la temperatura varía no solo con el tiempo
de reacción, si no, también con la relación peróxido/ozono.
En ninguno de los casos la temperatura llego a aumentar al 25% de la
temperatura de inicio. Ver tabla IV.
Los residuos de gran tamaño que acompañan a las aguas residuales de los
baños portátiles (papeles, etc.), que quedan atrapados en la criba o son
separados del agua residual manualmente, deben ser escurridos y luego ser
tratados antes de la disposición, con cal viva o hidratada para disminuir el
contenido patógeno.
El material para este tipo de reactor puede ser de plástico reforzado como por
ejemplo el rotoplast, ya que la temperatura no es muy elevada para causar daño
a este material.
71
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19042007000100003&script=sci_arttext
Perry, R.H. (1994). Manual del Ingeniero Químico. 6ta edición (3r edición en
español), Tomo V. México. Editorial Mac Graw Hill. PP 422.
73
CAPITULO X. ANEXOS
Cuadro VII, procesos con Oxidación química avanzada
Cuadro VIII
TABLA DE REPORTE DE ANALISIS - 1010036
ALEJANDRO QUICANO TAFUR
N.R. : No Registrado.
< : Significa Menor al nivel de detección indicado.