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herrumbre se debe a la presencia de agua y oxígeno, y es ace-
lerada por la presencia de electrólitos, como la sal para cami-
nos. La protección de un metal por contacto con otro metal
que se oxida con más facilidad se llama protección catódica.
El hierro galvanizado, por ejemplo, está revestido de una fi-
na capa de zinc; debido a que el zinc se oxida con más faci-
lidad que el hierro, sirve como ánodo de sacrificio en la
reacción redox.
Sección 20.9 Una reacción de electrólisis, que se lleva a ca-
bo en una celda electrolítica, emplea una fuente externa de
energía para impulsar una reacción electroquímica no espon-
tánea. El borne negativo de la fuente externa se conecta al cá-
todo de la celda, y el borne positivo, al ánodo. El medio que
transporta la corriente dentro de una celda electrolítica pue-
de ser una sal fundida o una disolución de un electrólito. En
general, se pueden predecir los productos de una electrólisis
Ejercicios
Reacciones de oxidación-reducción
20.1 (a) ¿Qué significa el término oxidación? (b) ¿De qué lado
de una media reacción de oxidación aparecen los electro-
nes? (c) ¿Qué significa el término oxidante?
20.2 (a) ¿Qué significa el término reducción? (b) ¿De qué lado
de una media reacción de reducción aparecen los electro-
nes? (c) ¿Qué significa el término reductor?
20.3 En las ecuaciones balanceadas de oxidación-reducción si-
guientes identifique los elementos que sufren cambios de
número de oxidación, e indique la magnitud del cambio
en cada caso.
(a) I 2O 5(s) + 5CO(g) ¡ I 2(s) + 5CO 2(g)
(b) 2Hg 2+(ac) + N2H 4(ac) ¡
2Hg(l) + N2(g) + 4H +(ac)
(c) 3H 2S(ac) + 2H (ac) + 2NO3 -(ac) ¡
+ (c) NO3 -(ac) ¡ NO(g)
3S(s) + 2NO(g) + 4H 2O(l)
(d) Ba2+(ac) + 2OH -(ac) + H 2O2(ac) + 2ClO2(ac) ¡
Ba(ClO2)2(s) + 2H 2O(l) + O 2(g)
20.4 Indique si hay oxidación-reducción en las ecuaciones ba-
lanceadas siguientes. De ser así, identifique los elemen-
tos que sufren cambios de número de oxidación.
(a) PBr3(l) + 3H 2O(l) ¡ H 3PO3(ac) + 3HBr(ac)
(b) NaI(ac) + 3HOCl(ac) ¡ NaIO3(ac) + 3HCl(ac)
(c) 3SO2(g) + 2HNO3(ac) + 2H 2O(l) ¡
3H 2SO4(ac) + 2NO(g)
(d) 2H 2SO4(ac) + 2NaBr(s) ¡
Br2(l) + SO 2(g) + Na 2SO4(ac) + 2H 2O(l)
20.5 A 900°C el vapor de tetracloruro de titanio reacciona con
magnesio fundido para formar titanio metálico sólido y
cloruro de magnesio fundido. (a) Escriba una ecuación
balanceada de esta reacción. (b) ¿Cuál sustancia es el re-
ductor y cuál es el oxidante?
20.6 La hidracina (N2H4) y el tetróxido de dinitrógeno (N2O4)
forman una mezcla autoinflamable que se ha usado como
propulsor de cohetes. Los productos de la reacción son
N2 y H2O. (a) Escriba una ecuación química balanceada
Ejercicios 821
comparando los potenciales de reducción asociados con los
posibles procesos de oxidación y reducción. Los electrodos
de una celda electrolítica pueden ser activos; esto significa
que el electrodo participa en la reacción de electrólisis. Los
electrodos activos son importantes en la galvanoplastia y en
los procesos metalúrgicos.
La cantidad de sustancias que se forman durante la elec-
trólisis se calcula considerando el número de electrones que
intervienen en la reacción redox y la cantidad de carga eléc-
trica que se introduce en la celda. La cantidad máxima de tra-
bajo eléctrico que una celda voltaica produce está dado por el
producto de la carga total suministrada, nF, y por la fem, E:
wmáx  nFE. El trabajo realizado en una electrólisis está da-
do por w  nFEext, donde Eext es el potencial externo aplicado.
El watt es una unidad de potencia: 1 W  1 J/s. El trabajo
eléctrico se suele medir en kilowatt-horas.
de esta reacción. (b) ¿Cuál sustancia actúa como agente
reductor, y cuál como agente oxidante?
20.7 Complete y balancee las medias reacciones siguientes. In-
dique en cada caso si hay oxidación o reducción.
(a) Sn2+(ac) ¡ Sn4+(ac)
(b) TiO2(s) ¡ Ti 2+(ac) (disolución ácida)
(c) ClO3 -(ac) ¡ Cl -(ac) (disolución ácida)
(d) OH -(ac) ¡ O 2(g) (disolución básica)
(e) SO 3 2-(ac) ¡ SO 4 2-(ac) (disolución básica)
20.8 Complete y balancee las medias reacciones siguientes. In-
dique en cada caso si hay oxidación o reducción.
(a) Mo3+(ac) ¡ Mo(s)
(b) H 2SO3(ac) ¡ SO 4 2-(ac) (disolución ácida)
(disolución ácida)
(d) Mn2+(ac) ¡ MnO2(s) (disolución básica)
(e) Cr(OH)3(s) ¡ CrO4 2-(ac) (disolución básica)
20.9 Complete y balancee las ecuaciones siguientes e identifi-
que los agentes oxidantes y reductores.
(a) Cr2O 7 2-(ac) + I -(ac) ¡ Cr 3+(ac) + IO3 -(ac)
(disolución ácida)
(b) MnO4 -(ac) + CH 3OH(ac) ¡
Mn2+(ac) + HCO2H(ac) (disolución ácida)
(c) I 2(s) + OCl -(ac) ¡ IO 3 -(ac) + Cl -(ac)
(disolución ácida)
(d) As2O3(s) + NO3 -(ac) ¡ H 3AsO4(ac) + N2O3(ac)
(disolución ácida)
(e) MnO4 -(ac) + Br -(ac) ¡ MnO2(s) + BrO3 -(ac)
(disolución básica)
(f) Pb(OH)4 2-(ac) + ClO -(ac) ¡ PbO2(s) + Cl -(ac)
(disolución básica)
20.10 Complete y balancee las ecuaciones siguientes e identifi-
que los agentes oxidantes y reductores.
(a) NO2 -(ac) + Cr2O7 2-(ac) ¡ Cr 3+(ac) + NO3 -(ac)
(disolución ácida)
(b) As(s) + ClO3 -(ac) ¡ H 3AsO3(ac) + HClO(ac)
(disolución ácida)
822 Capítulo 20 Electroquímica
(c) Cr2O7 2-(ac) + CH 3OH(ac) ¡
HCO2H(ac) + Cr 3+(ac) (disolución ácida)
(d) MnO4 (ac) + Cl -(ac) ¡ Mn2+(ac) + Cl2(ac)
- (f) H 2O2(ac) + Cl2O7(ac) ¡ ClO 2 -(ac) + O 2(g)
(disolución ácida)
Celdas voltaicas; potencial de celda
20.11 (a) ¿Cuáles son las semejanzas y las diferencias entre la fi-
gura 20.3 y la figura 20.4? (b) ¿Por qué son atraídos los io-
nes Na hacia el compartimiento del cátodo cuando la
celda voltaica de la figura 20.5 funciona?
20.12 (a) ¿Cuál es la función del disco de vidrio poroso de la fi-
gura 20.4? (b) ¿Por qué emigran los iones NO3 hacia el
compartimiento del ánodo cuando la celda voltaica de la
figura 20.5 funciona?
20.13 Se construye una celda voltaica semejante a la que se
muestra en la figura 20.5. Un compartimiento de electro-
do consiste en una tira de plata inmersa en una disolución
de AgNO3, y el otro contiene una tira de hierro en una
disolución de FeCl2. La reacción global de la celda es
Fe(s) + 2Ag +(ac) ¡ Fe 2+(ac) + 2Ag(s)
(a) Escriba las medias reacciones que se llevan a cabo en los
dos compartimientos. (b) ¿Cuál electrodo es el ánodo, y cuál
el cátodo? (c) Indique los signos de los electrodos. (d) ¿Flu-
yen los electrones del electrodo de plata al electrodo de
hierro, o del hierro a la plata? (e) ¿En qué sentido se des-
plazan los cationes y aniones a través de la disolución?
20.14 Se construye una celda voltaica semejante a la que se mues-
tra en la figura 20.5. Un compartimiento de electrodo con-
siste en una tira de aluminio inmersa en una disolución de
Al(NO3)3, y el otro contiene una tira de níquel en una di-
solución de NiSO4. La reacción global de la celda es
2Al(s) + 3Ni 2+(ac) ¡ 2Al3+(ac) + 3Ni(s)
(a) Escriba las medias reacciones que se llevan a cabo en los
dos compartimientos. (b) ¿Cuál electrodo es el ánodo, y cuál
el cátodo? (c) Indique los signos de los electrodos. (d) ¿Flu-
yen los electrones del electrodo de aluminio al electrodo de
níquel, o del níquel al aluminio? (e) ¿En qué sentido se des-
plazan los cationes y aniones a través de la disolución?
20.15 (a) ¿Qué significa el término fuerza electromotriz? (b) ¿Có-
mo se define el volt? (c) ¿Qué significa el término poten-
cial de celda?
20.16 (a) ¿En cuál de los electrodos de la figura 20.4 tienen los
electrones una energía potencial mayor? (b) ¿Cuáles son
las unidades de potencial eléctrico? ¿Cuál es la relación
entre esta unidad y la energía expresada en joules? (c)
¿Qué tiene de especial un potencial estándar de celda?
20.17 (a) Escriba la media reacción que se lleva a cabo en un
electrodo de hidrógeno cuando éste actúa como el cáto-
do de una celda voltaica. (b) ¿Qué es lo estándar respecto
a un electrodo estándar de hidrógeno? (c) ¿Cuál es la fun-
ción de la laminilla de platino en un electrodo estándar de
hidrógeno?
20.18 (a) Escriba la media reacción que se lleva a cabo en un
electrodo de hidrógeno cuanto éste actúa como el ánodo
de una celda voltaica. (b) El electrodo de platino de un
EEH recibe una preparación especial a fin de que tenga
una gran área total. Proponga una razón por la que se ha-
ce esto. (c) Dibuje un electrodo estándar de hidrógeno.
(e) H 2O2(ac) + ClO2(ac) ¡ ClO 2 -(ac) + O 2(g)
(disolución básica)
(disolución básica)
20.19 (a) ¿Qué es un potencial estándar de reducción? (b) ¿Cuál es
el potencial estándar de reducción de un electrodo están-
dar de hidrógeno? (c) Con base en los potenciales es-
tándar de reducción del apéndice E, ¿cuál es el proceso
más favorable: la reducción de Ag(ac) a Ag(s) o la re-
ducción de Sn2(ac) a Sn(s)?
20.20 (a) ¿Por qué es imposible medir el potencial estándar de
reducción de una media reacción individual? (b) Descri-
ba cómo se determina el potencial estándar de reducción
de una media reacción. (c) Con base en datos del apéndi-
ce E, determine cuál es la reducción más favorable:
Cd2(ac) a Cd(s) o Ca2(ac) a Ca(s).
20.21 Una celda voltaica que emplea la reacción
Tl3(ac)  2Cr2(ac) ¡ Tl(ac)  2Cr3(ac)
tiene un potencial estándar de celda medido de 1.19 V.
(a) Escriba las dos reacciones de media celda. (b) Con ba-
se en datos del apéndice E, determine el E°red de la reduc-
ción de Tl3(ac) a Tl(ac). (c) Dibuje la celda voltaica,
rotule el ánodo y el cátodo e indique el sentido del flujo
de electrones.
20.22 Una celda voltaica que emplea la reacción
PdCl4 2-(ac) + Cd(s) ¡ Pd(s) + 4Cl -(ac) + Cd 2+(ac)
tiene un potencial estándar de celda medido de 1.03V.
(a) Escriba las dos reacciones de media celda. (b) Con ba-
se en datos del apéndice E, determine el E°red de la reac-
ción en la que participa el Pd. (c) Dibuje la celda voltaica,
rotule el ánodo y el cátodo e indique el sentido del flujo
de electrones.
20.23 Con base en potenciales estándar de reducción (Apéndi-
ce E), calcule la fem estándar de las reacciones siguientes:
(a) Cl2(g) + 2I -(ac) ¡ 2Cl -(ac) + I 2(s)
(b) Ni(s) + 2Ce 4+(ac) ¡ Ni 2+(ac) + 2Ce 3+(ac)
(c) Fe(s) + 2Fe 3+(ac) ¡ 3Fe 2+(ac)
(d) 2Al3+(ac) + 3Ca(s) ¡ 2Al(s) + 3Ca2+(ac)
20.24 Con base en los datos del apéndice E, calcule la fem es-
tándar de las reacciones siguientes:
(a) H 2(g) + F2(g) ¡ 2H +(ac) + 2F -(ac)
(b) Cu(s) + Ba2+(ac) ¡ Cu2+(ac) + Ba(s)
(c) 3Fe 2+(ac) ¡ Fe(s) + 2Fe 3+(ac)
(d) Hg2 2+(ac) + 2Cu+(ac) ¡ 2Hg(l) + 2Cu2+(ac)
20.25 Los potenciales estándar de reducción de las medias reac-
ciones siguientes se encuentran en el apéndice E:
Ag +(ac) + e - ¡ Ag(s)
Cu2+(ac) + 2e - ¡ Cu(s)
Ni 2+(ac) + 2e - ¡ Ni(s)
Cr 3+(ac) + 3e - ¡ Cr(s)
(a) Determine cuál combinación de estas reacciones de
media celda produce la reacción de celda con la fem
de celda positiva más grande, y calcule su valor. (b) De-
termine cuál combinación de estas reacciones de media
celda produce la reacción de celda con la fem de celda
positiva más pequeña, y calcule su valor.

20.26 Dadas las medias reacciones y los potenciales estándar
de reducción asociados siguientes:
AuBr4 -(ac) + 3e - ¡ Au(s) + 4Br -(ac)
E °red = -0.858 V
3+ - 2+
Eu (ac) + e ¡ Eu (ac) ° = -0.43 V
E red
IO -(ac) + H 2O(l) + 2e - ¡ I -(ac) + 2OH -(ac)
° = +0.49 V
E red
Sn2+(ac) + 2e - ¡ Sn(s) E °red = -0.14 V
(a) Escriba la reacción de celda de la combinación de es-
tas reacciones de media celda que produzca la fem de cel-
da positiva más grande, y calcule su valor. (b) Escriba la
reacción de celda de la combinación de estas reacciones
de media celda que produzca la fem de celda positiva
más pequeña, y calcule su valor.
20.27 Las medias reacciones de una celda voltaica son las si-
guientes (o su inversa):
Sn4+(ac) + 2e - ¡ Sn2+(ac)
MnO4 -(ac) + 8H +(ac) + 5e - ¡ Mn2+(ac) + 4H 2O(l)
(a) Consulte el apéndice E y elija el proceso de reducción
más favorable. (b) ¿Cuál reacción se efectúa en el cáto-
do de la celda? (c) ¿Cuál reacción se efectúa en el ánodo?
(d) Escriba una ecuación balanceada de la reacción global
de la celda. (e) ¿Cuál es el potencial estándar de celda?
20.28 Se construye una celda voltaica semejante a la que se mues-
tra en la figura 20.11. Un compartimiento de electrodo tie-
ne una tira de aluminio en contacto con una disolución de
Agentes oxidantes y reductores; espontaneidad
20.31 (a) En el caso de un reductor fuerte, ¿cómo espera usted
que sea el E°red: positivo o negativo? (b) ¿De qué lado de
las medias reacciones de reducción, izquierdo o derecho,
se encuentran los agentes reductores?
20.32 (a) ¿Cerca de qué parte (superior o inferior) de la lista de
sustancias de la tabla 20.1, esperaría usted hallar un oxi-
dante fuerte? (b) ¿De qué lado, izquierdo o derecho de
una media reacción de reducción, esperaría usted hallar
un oxidante?
20.33 En cada uno de los pares de sustancias siguientes, y con
base en datos del apéndice E, identifique el agente oxi-
dante más fuerte:
(a) Cl2(g) o Br2(l)
(b) Ni2(ac) o Cd2(ac)
(c) BrO3(ac) o IO3(ac)
(d) H2O2(ac) u O3(g)
20.34 En cada uno de los pares de sustancias siguientes, y con
base en datos del apéndice E, identifique el agente reduc-
tor más fuerte:
(a) Fe(s) o Mg(s)
(b) Ca(s) o Al(s)
(c) H2(g, disolución ácida) o H2S(g)
(d) H2SO3(ac) o H2C2O4(ac)
20.35 Con base en datos del apéndice E, determine si es proba-
ble que cada una de las sustancias siguientes actúe como
oxidante, o bien como reductor: (a) Cl2(g); (b) MnO4(ac,
disolución ácida); (c) Ba(s); (d) Zn(s).
20.36 Indique en cada caso si es probable que la sustancia ac-
túe como oxidante, o bien como reductor: (a) Na(s);
(b) O3(g); (c) Ce3(ac); (d) Sn2(ac).
Ejercicios 823
Al(NO3)3, y el otro es un electrodo estándar de hidróge-
no. (a) Luego de consultar la tabla 20.1 o el apéndice E, es-
criba las medias reacciones correspondientes y determine
cuál electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo. (b) ¿Gana-
rá o perderá masa la tira de aluminio al funcionar la celda?
(c) Escriba una ecuación balanceada de la reacción global
de la celda. (d) ¿Cuál es la fem estándar de la celda?
20.29 Se coloca una disolución 1 M de Cu(NO3)2 en un vaso de
precipitados con una tira de Cu metálico. Se pone una di-
solución 1 M de SnSO4 en un segundo vaso con una tira de
Sn metálico. Se conectan los dos vasos mediante un puen-
te salino, y los dos electrodos metálicos se conectan a un
voltímetro con alambres. (a) ¿Cuál electrodo actúa como
ánodo, y cuál como cátodo? (b) ¿Cuál electrodo gana ma-
sa y cuál la pierde a medida que se efectúa la reacción?
(c) Escriba la ecuación de la reacción global de la celda.
(d) ¿Qué fem genera la celda en condiciones estándar?
20.30 Una celda voltaica se compone de una tira de plomo me-
tálico en una disolución de Pb(NO3)2 en un vaso de pre-
cipitados, y un electrodo de platino inmerso en una
disolución de NaCl en el otro vaso, en el cual se burbu-
jea Cl2 gaseoso alrededor del electrodo. Los dos vasos
están conectados por un puente salino. (a) ¿Cuál electro-
do actúa como ánodo, y cuál como cátodo? (b) ¿Gana o
pierde masa el electrodo de Pb a medida que se efectúa
la reacción? (c) Escriba la ecuación de la reacción global
de la celda. (d) ¿Qué fem genera la celda en condiciones
estándar?
20.37 (a) Suponiendo condiciones estándar, disponga las espe-
cies siguientes en orden de fuerza creciente como agen-
tes oxidantes en disolución ácida: Cr2O72, H2O2, Cu2,
Cl2, O2. (b) Disponga las especies siguientes en orden de
fuerza creciente como agentes reductores en disolución
ácida: Zn, I, Sn2, H2O2, Al.
20.38 Con base en los datos del apéndice E, (a) ¿cuál de las es-
pecies siguientes es el agente oxidante más fuerte, y cuál
el más débil, en disolución ácida? Ce4, Br2, H2O2, Zn.
(b) ¿Cuál de las especies siguientes es el agente reductor
más fuerte, y cuál el más débil, en disolución ácida? F,
Zn, N2H5, I2, NO.
20.39 El potencial estándar de reducción de la reducción de
Eu3(ac) a Eu2(ac) es de 0.43V. Con base en el apén-
dice E, ¿cuáles de las sustancias siguientes es capaz de
reducir el Eu3(ac) a Eu2(ac) en condiciones estándar?
Al, Co, H2O2, N2H5, H2C2O4.
20.40 El potencial estándar de reducción de la reducción de
RuO4(ac) a RuO42(ac) es de 0.59 V. Con base en el
apéndice E, ¿cuáles de las sustancias siguientes oxida
el RuO42(ac) a RuO4(ac) en condiciones estándar?
Cr2O72(ac), ClO(ac), Pb2(ac), I2(s), Ni2(ac).
20.41 (a) ¿Cuál es la relación entre la fem de una reacción y su es-
pontaneidad? (b) ¿Cuáles de las reacciones del ejercicio 20.23
son espontáneas en condiciones estándar? (c) ¿Cuál es el
ΔG° a 298 K de cada una de las reacciones del ejercicio 20.23?
20.42 (a) ¿Cuál es la relación entre la fem de una reacción y el
cambio de energía libre de Gibbs? (b) ¿Cuáles de las reac-
ciones del ejercicio 20.24 son espontáneas en condiciones
estándar? (c) Calcule el cambio de energía libre estándar
a 25°C de cada una de las reacciones del ejercicio 20.24.
824 Capítulo 20 Electroquímica
20.43 Dadas las medias reacciones de reducción siguientes:
Fe 3+(ac) + e - ¡ Fe 2+(ac) ° = +0.77 V
E red
S 2O6 2-(ac) + 4H +(ac) + 2e - ¡ 2H 2SO3(ac)
° = +0.60 V
E red
N2O(ac) + 2H +(ac) + 2e - ¡ N2(g) + H 2O(l)
° = -1.77 V
E red
VO2 +(ac) + 2H +(ac) + e - ¡ VO 2+(ac) + H 2O(l)
° = +1.00 V
E red
FEM y concentración
20.45 (a) ¿En qué circunstancias es aplicable la ecuación de
Nernst? (b) ¿Cuál es el valor numérico del cociente
de reacción, Q, en condiciones estándar? (c) ¿Qué le ocu-
rre a la fem de una celda si se aumentan las concentracio-
nes de los reactivos?
20.46 (a) Se construye una celda voltaica con todos los reactivos
y productos en el estado estándar. ¿Se mantendrá esta con-
dición cuando la celda funcione? Explique su respuesta.
(b) ¿Cuál es el significado del factor “0.0592 V” de la ecua-
ción de Nernst? (c) ¿Qué le ocurre a la fem de una celda
cuando aumentan las concentraciones de los productos?
20.47 ¿Cuál es el efecto en la fem de la celda de la figura 20.11
de cada uno de los cambios siguientes? (a) Se aumenta la
presión de H2 gaseoso en el compartimiento del cátodo.
(b) Se agrega nitrato de zinc al compartimiento del áno-
do. (c) Se agrega hidróxido de sodio al compartimiento
del cátodo, con lo cual disminuye [H]. (d) Se duplica el
área del ánodo.
20.48 Una celda voltaica emplea la reacción siguiente:
Al(s)  3Ag(ac) ¡ Al3(ac)  3Ag(s)
¿Cuál es el efecto en la fem de la celda de cada uno de
los cambios siguientes? (a) Se agrega agua al comparti-
miento del ánodo para diluir la disolución. (b) Se aumen-
ta el tamaño del electrodo de aluminio. (c) Se agrega una
disolución de AgNO3 al compartimiento del cátodo, con
lo cual se aumenta la cantidad de Ag pero no se altera
su concentración. (d) Se agrega HCl a la disolución de
AgNO3 a fin de precipitar parte del Ag como AgCl.
20.49 Se construye una celda voltaica que emplea la reacción
siguiente y opera a 298 K.
Zn(s)  Ni2(ac) ¡ Zn2(ac)  Ni(s)
(a) ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar?
(b) ¿Cuál es la fem de esta celda cuando [Ni2]  3.00 M
y [Zn2]  0.100 M? (c) ¿Cuál es la fem de la celda cuan-
do [Ni2]  0.200 M y [Zn2]  0.900 M?
20.50 Cierta celda voltaica emplea la reacción siguiente y fun-
ciona a 298 K:
3Ce4(ac)  Cr(s) ¡ 3Ce3(ac)  Cr3(ac)
(a)¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar?
(b) ¿Cuál es la fem de esta celda cuando [Ce4]  2.0 M,
[Ce3]  0.010 M y [Cr3]  0.010 M? (c) ¿Cuál es la fem
de la celda cuando [Ce4]  0.35 M, [Ce3]  0.85 M y
[Cr3]  1.2 M?
20.51 Cierta celda voltaica emplea la reacción siguiente y fun-
ciona a 298 K:
4Fe2(ac)  O2(g)  4H(ac) ¡ 4Fe3(ac)  2H2O(l)
(a) Escriba ecuaciones químicas balanceadas de la oxida-
ción de Fe2(ac) por el S2O62(ac), el N2O(ac) y el
VO2(ac). (b) Calcule el ΔG° de cada reacción a 298 K.
20.44 Con respecto a cada una de las reacciones siguientes, es-
criba una ecuación balanceada, calcule la fem y calcule
el ΔG° a 298 K. (a) El Hg22(ac) oxida ion yoduro acuoso
a I2(s). (b) En disolución ácida, el ion nitrato oxida el ion
cobre(I) a ion cobre(II). (c) En disolución básica, el
ClO(ac) oxida Cr(OH)3(s) a CrO42(ac).
(a) ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar?
(b) ¿Cuál es la fem de esta celda cuando [Fe2]  3.0 M,
[Fe3]  0.010 M, PO2 = 0.50 atm, y el pH de la disolu-
ción del compartimiento catódico es de 3.00?
20.52 Cierta celda voltaica emplea la reacción siguiente y fun-
ciona a 20°C:
2Fe3(ac)  H2(g) ¡ 2Fe2(ac)  2H(ac)
(a) ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar?
(b) ¿Cuál es la fem de esta celda cuando [Fe3]  1.50 M,
PH2 = 0.50 atm, [Fe2]  0.0010 M, y el pH es de 5.00 en
ambos compartimientos?
20.53 Se construye una celda voltaica con dos electrodos de
Zn2 -Zn. En los dos compartimientos de celda tienen
[Zn2]  5.00 M y [Zn2]  1.00  102 M, respectiva-
mente. (a) ¿Cuál electrodo es el ánodo de la celda? (b)
¿Cuál es la fem estándar de la celda? (c) ¿Cuál es la fem
de celda con las concentraciones que se indican? (d) Con
respecto a cada electrodo, indique si [Zn2] aumenta, dis-
minuye o permanece sin cambio cuando la celda funciona.
20.54 Se construye una celda voltaica con dos electrodos de pla-
ta-cloruro de plata, ambos basados en la media reacción
siguiente:
AgCl(s)  e ¡ Ag(s)  Cl(ac)
En los dos compartimientos de la celda tienen [Cl] 
0.0150 M y [Cl]  2.55 M, respectivamente. (a) ¿Cuál
electrodo es el cátodo de la celda? (b) ¿Cuál es la fem es-
tándar de la celda? (c) ¿Cuál es la fem de celda con las
concentraciones que se indican? (d) Con respecto a cada
electrodo, indique si [Cl] aumenta, disminuye o perma-
nece sin cambio cuando la celda funciona.
20.55 La celda de la figura 20.11 podría servir para obtener una
medida del pH del compartimiento catódico. Calcule el
pH de la disolución del compartimiento catódico si la fem
de celda medida a 298 K es de 0.684 V cuando [Zn2]
 0.30 M y PH2 = 0.90 atm.
20.56 Se construye una celda voltaica basada en la reacción si-
guiente:
Sn2(ac)  Pb(s) ¡ Sn(s)  Pb2(ac)
(a) Si la concentración de Sn2 en el compartimiento ca-
tódico es 1.00 M y la celda genera una fem de 0.22 V,
¿cuál es la concentración de Pb2 en el compartimiento
anódico? (b) Si el compartimiento anódico contiene
[SO42]  1.00 M en equilibrio con PbSO4(s), ¿cuál es la
Kps del PbSO4?
20.57 Con base en los potenciales estándar de reducción del
apéndice E, calcule la constante de equilibrio de cada una
de las reacciones siguientes a 298 K:
(a) Fe(s) + Ni 2+(ac) ¡ Fe 2+(ac) + Ni(s)
(b) Co(s) + 2H +(ac) ¡ Co2+(ac) + H 2(g)

(c) 10Br -(ac) + 2MnO4 -(ac) + 16H +(ac) ¡
2Mn2+(ac) + 8H 2O(l) + 5Br2(l)
20.58 Con base en los potenciales estándar de reducción del
apéndice E, calcule la constante de equilibrio de cada una
de las reacciones siguientes a 298 K:
(a) 2VO2 +(ac) + 4H +(ac) + 2Ag(s) ¡
2VO 2+(ac) + 2H 2O(l) + 2Ag +(ac)
4+
(b) 3Ce (ac) + Bi(s) + H 2O(l) ¡
3Ce 3+(ac) + BiO +(ac) + 2H +(ac)
Baterías; corrosión
20.61 (a) ¿Qué es una batería? (b) ¿Cuál es la diferencia entre
una batería primaria y una batería secundaria? (c) Cierta
aplicación requiere una fuente portátil de energía eléctri-
ca de 7.5 V. ¿Sería posible emplear una batería individual
basada en una sola celda voltaica como fuente de energía?
Explique su respuesta.
20.62 (a) ¿Qué le ocurre a la fem de una batería cuando ésta se
utiliza? ¿Por qué sucede eso? (b) Las baterías alcalinas de
los tamaños AA y D son en ambos casos baterías de 1.5 V
que se basan en las mismas reacciones de electrodo. ¿Cuál
es la diferencia principal entre las dos baterías? ¿En qué
aspecto del rendimiento influye más esta diferencia?
20.63 Durante un periodo de descarga de una batería de plomo
y ácido, 382 g de Pb del ánodo se convierten en PbSO4(s).
¿Qué masa de PbO2(s) se reduce en el cátodo durante el
mismo periodo?
20.64 Durante la descarga de una batería alcalina se consumen
12.9 g de Zn en el ánodo de la batería. ¿Qué masa de
MnO2 se reduce en el cátodo durante esta descarga?
20.65 Los marcapaso cardiacos suelen funcionar con baterías
de “botón” de litio y cromato de plata. La reacción glo-
bal de celda es:
2Li(s)  Ag2CrO4(s) ¡ Li2CrO4(s)  2Ag(s)
(a) El litio metálico es el reactivo en uno de los electro-
dos de la batería. ¿Se trata del ánodo o del cátodo? (b) Se-
leccione las dos medias reacciones del apéndice E que
más se aproximen a las reacciones que se llevan a cabo en
la batería. ¿Qué fem estándar generaría una celda voltai-
ca basada en estas medias reacciones? (c) La batería gene-
ra una fem de 3.5 V. ¿Cuánto dista este valor del
calculado en el inciso (b)?
20.66 Es frecuente el uso de baterías de celdas secas de óxido de
mercurio donde se requiere una alta densidad de ener-
gía, como en relojes y cámaras. Las dos reacciones de me-
dia celda que se llevan a cabo en la batería son
HgO(s) + H 2O(l) + 2e - ¡ Hg(l) + 2OH -(ac)
Zn(s) + 2OH -(ac) ¡ ZnO(s) + H 2O(l) + 2e -
Electrólisis; trabajo eléctrico
20.73 (a) ¿Qué es la electrólisis? (b) ¿Son termodinámicamente
espontáneas las reacciones de electrólisis? Explique su
respuesta. (c) ¿Qué proceso se lleva a cabo en el ánodo
durante la electrólisis de NaCl fundido?
20.74 (a) ¿Qué es una celda electrolítica? (b) El borne negativo
de una fuente de voltaje está conectado a un electrodo de
una celda electrolítica. ¿Es este electrodo el ánodo o el cá-
Ejercicios 825
(c) N2H 5 +(ac) + 4Fe(CN)6 3-(ac) ¡
N2(g) + 5H +(ac) + 4Fe(CN)6 4-(ac)
20.59 Cierta celda tiene una fem estándar de 0.177 V a 298 K.
¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio de la reac-
ción de la celda si (a) n  1? (b) n  2? (c) n  3?
20.60 A 298 K cierta reacción de celda tiene una fem estándar
de 0.17 V. La constante de equilibrio de esta reacción
es de 5.5  105. ¿Cuál es el valor de n en esta reacción de
celda?
(a) Escriba la reacción global de la celda. (b) El valor del
E°red de la reacción catódica es de 0.098 V. El potencial
de celda global es de 1.35 V. Suponiendo que las dos
medias celdas funcionan en condiciones estándar, ¿cuál
es el potencial estándar de reducción de la reacción anó-
dica? (c) ¿Por qué es diferente el potencial de la reacción
anódica del que sería de esperar si la reacción se llevase
a cabo en un medio ácido?
20.67 (a) Suponga que se manufactura una batería alcalina con
cadmio metálico en vez de zinc. ¿Qué efecto tendría esto
en la fem de celda? (b) ¿Qué ventaja ambiental ofrece el
uso de las baterías de níquel e hidruro metálico en com-
paración con las baterías de níquel y cadmio?
20.68 (a) Las baterías de litio no recargables que se utilizan en
fotografía emplean litio metálico como ánodo. ¿Qué ven-
tajas podría ofrecer el uso de litio en vez de zinc, cadmio,
plomo o níquel? (b) La batería recargable de ion litio no
emplea litio metálico como material de electrodo. No obs-
tante, aún así ofrece una ventaja importante con respec-
to a las baterías a base de níquel. ¿Por qué?
20.69 (a) Escriba las reacciones anódica y catódica que provocan
la corrosión del hierro metálico a hierro(II) acuoso. (b) Es-
criba las medias reacciones que intervienen en la oxida-
ción del Fe2(ac) a Fe2O3 · 3H2O por la acción del aire.
20.70 (a) Con base en los potenciales estándar de reducción, es
de esperar que en condiciones estándar el cobre metáli-
co se oxide en presencia de oxígeno y iones hidrógeno?
(b) Cuando se restauró la Estatua de la Libertad se colo-
caron separadores de teflón entre el esqueleto de hierro
y el cobre metálico de la superficie de la estatua. ¿Cuál
es la función de estos separadores?
20.71 (a) ¿Cómo protege el revestimiento de zinc del hierro gal-
vanizado al hierro subyacente? (b) ¿Por qué se llama pro-
tección catódica la protección que proporciona el zinc?
20.72 (a) El magnesio metálico se usa como ánodo de sacrificio
para proteger tuberías subterráneas contra la corrosión.
¿Qué es un “ánodo de sacrificio”? (b) Se recubre un ob-
jeto de hierro con un revestimiento de cobalto para pro-
tegerlo contra la corrosión. ¿Protege el cobalto el hierro
por protección catódica? Explique su respuesta.
todo de la celda? Explique su respuesta. (c) La electróli-
sis de agua se suele llevar a cabo agregando una peque-
ña cantidad de ácido sulfúrico al agua. ¿Cuál es la función
del ácido sulfúrico?
20.75 (a) ¿Por qué se obtienen productos diferentes cuando se
electroliza MgCl2 fundido y MgCl2 acuoso con electro-
dos inertes? (b) Prediga los productos en cada caso. (c)
¿Cuál es la fem mínima que se requiere en cada caso?
826 Capítulo 20 Electroquímica
20.76 (a) ¿Cuáles son las medias reacciones esperadas en cada
electrodo cuando se electroliza AlBr3 fundido con elec-
trodos inertes? (b) ¿Cuáles son las medias reacciones es-
peradas al electrolizar AlBr3 acuoso? (c) ¿Cuál es la fem
mínima que se requiere en cada caso?
20.77 Dibuje una celda para electrolizar CuCl2 acuoso con
electrodos inertes. Indique los sentidos en los que se
desplazan los iones y los electrones. Proporcione las
reacciones de electrodo y rotule el ánodo y el cátodo, in-
dicando cuál está conectado a cuál borne de la fuente
de voltaje.
20.78 Dibuje una celda para electrolizar HBr acuoso con electro-
dos de cobre. Proporcione las reacciones de electrodo y ro-
tule el ánodo y el cátodo. Calcule el voltaje aplicado
mínimo que se requiere para que haya electrólisis, supo-
niendo condiciones estándar.
20.79 (a) Se electroliza una disolución de Cr3(ac) empleando
una corriente de 7.75 A. ¿Qué masa de Cr(s) se habrá de-
positado al cabo de 1.50 días? (b) ¿Qué amperaje se re-
quiere para depositar 0.250 mol de Cr de una disolución
de Cr3 en un periodo de 8.00 h?
20.80 Se puede obtener magnesio metálico por electrólisis de
MgCl2 fundido. (a) ¿Qué masa de Mg se forma al hacer
pasar una corriente de 5.25 A a través de MgCl2 fundido
durante 2.50 días? (b) ¿Cuántos minutos son necesarios
para depositar 10.00 g de Mg a partir de MgCl2 fundido
empleando una corriente de 3.50 A?
20.81 (a) En la electrólisis de NaCl acuoso, ¿cuántos litros de
Cl2(g) (a TPN) genera una corriente de 15.5 A en un pe-
Ejercicios adicionales
20.87 Una reacción de desproporción es una reacción de oxida-
ción-reducción en la que una misma sustancia se oxida y
se reduce. Complete y balancee las reacciones de despro-
porción siguientes:
(a) MnO4 2-(ac) ¡
MnO4 -(ac) + MnO2(s) (disolución ácida)
(b) H 2SO3(ac) ¡
S(s) + HSO4 -(ac) (disolución ácida)
(c) Cl2(ac) ¡ Cl -(ac) + ClO -(ac) (disolución básica)
20.88 La siguiente reacción de oxidación-reducción en disolu-
ción ácida es espontánea:
5Fe2(ac)  MnO4(ac)  8H(ac) ¡
5Fe3(ac)  Mn2(ac)  4H2O(l)
Se vierte en un vaso de precipitados una disolución que con-
tiene KMnO4 y H2SO4, y en otro, una disolución de FeSO4 .
y se vierten juntas. Se coloca una laminilla de aluminio en ca-
da disolución, y se conectan ambas soluciones mediante un
alambre que pasa por un voltímetro. (a) Dibuje la celda indi-
cando el ánodo y el cátodo, el sentido en el que se desplazan
los electrones a lo largo del circuito externo, y el sentido en el
que migran los iones a través de las disoluciones. (b) Bosqueje
el proceso que tiene lugar en el nivel atómico en la super-
ficie del ánodo. (c) Calcule la fem de la celda en condiciones
estándar. (d) Calcule la fem de la celda a 298 K cuando las
concentraciones son las siguientes: pH  0.0, [Fe2]  0.10
M, [MnO4]  1.50 M, [Fe3]  2.5  104 M, [Mn2]  0.010 M.
20.89 Una forma abreviada común de representar una celda vol-
taica consiste en enumerar sus componentes como sigue:
riodo de 75.0 min? (b) ¿Cuántos moles de NaOH(ac) se
forman en la disolución en este periodo?
20.82 (a) ¿Cuántos segundos toma producir 5.0 L de H2, medi-
dos a 725 torr y 23°C, por electrólisis de agua con una co-
rriente de 1.5 A? (b) ¿Cuántos gramos de O2 se producen
al mismo tiempo?
20.83 Cierta celda voltaica se basa en la reacción siguiente:
Sn(s)  I2(s) ¡ Sn2(ac)  2I(ac)
En condiciones estándar, ¿cuál es el trabajo eléctrico má-
ximo, en joules, que la celda puede realizar si se consu-
men 0.850 mol de Sn?
20.84 Considere la celda voltaica que se ilustra en la figura 20.5,
la cual se basa en la reacción de celda
Zn(s)  Cu2(ac) ¡ Zn2(ac)  Cu(s)
En condiciones estándar, ¿cuál es el trabajo eléctrico má-
ximo, en joules, que la celda puede realizar si se deposi-
tan 50.0 g de cobre?
20.85 (a) Calcule la masa de Li formada por electrólisis de LiCl
por una corriente de 7.5  104 A que fluye durante un
periodo de 24 h. Suponga que la eficiencia de la celda
electrolítica es de 85%. (b) ¿Cuánta energía requiere esta
electrólisis por mol de Li formado, si la fem aplicada es
de 7.5 V?
20.86 Se produce calcio elemental por electrólisis de CaCl2 fun-
dido. (a) ¿Qué masa de calcio produce este proceso cuan-
do se aplica una corriente de 6.5  103 A durante 48 h?
Suponga que la celda electrolítica tiene una eficiencia de
68%. (b) ¿Cuánta energía requiere en total esta electróli-
sis si la fem aplicada es de 5.00 V?
ánodo|disolución anódica||disolución catódica|cátodo
Una línea vertical doble representa un puente salino o
una barrera porosa. Una línea vertical individual repre-
senta un cambio de fase de sólido a disolución. (a) Escriba
la media reacción y la reacción global de celda represen-
tadas por Fe|Fe2||Ag|Ag; dibuje la celda. (b) Escriba
las medias reacciones y la reacción global de celda repre-
sentadas por Zn|Zn2||H|H2; dibuje la celda. (c) Em-
pleando la notación antes descrita, represente una celda
basada en la reacción siguiente:
ClO3(ac)  3Cu(s)  6H(ac) ¡
Cl(ac)  3Cu2(ac)  3H2O(l)
Se utiliza Pt como electrodo inerte en contacto con el
ClO3 y el Cl. Dibuje la celda.
20.90 Se construye una celda voltaica a partir de dos medias
celdas. La primera contiene un electrodo de Cd(s) inmer-
so en una disolución 1 M de Cd2(ac). La otra contiene un
electrodo de Rh(s)en una disolución 1 M de Rh3(ac). El
potencial de celda global es de 1.20 V, y durante el fun-
cionamiento de la celda la concentración de la disolución
de Rh3(ac) disminuye y la masa del electrodo de Rh au-
menta. (a) Escriba una ecuación balanceada de la reac-
ción global de la celda. (b) ¿Cuál electrodo es el ánodo, y
cuál el cátodo? (c) ¿Cuál es el potencial estándar de re-
ducción de la reducción de Rh3(ac) a Rh(s)? (d) ¿Cuál es
el valor del ΔG° de la reacción de la celda?
20.91 Prediga si las reacciones siguientes serán espontáneas en
disolución ácida y en condiciones estándar: (a) oxidación de
Sn a Sn2 con I2 (se forma I); (b) reducción de Ni2 a Ni

 4 3
con I (se forma I2); (c) reducción de Ce a Ce con H2O2 ;
(d) reducción de Cu2 a Cu con Sn2 (se forma Sn4).
[20.92] El oro existe en dos estados de oxidación positivos co-
munes: 1 y 3. Los potenciales estándar de reducción
de estos estados de oxidación son
Au+(ac) + e - ¡ Au(s) ° = + 1.69 V
E red
Au3+(ac) + 3e - ¡ Au(s) E °red = + 1.50 V
(a) ¿Permiten estos datos explicar por qué el oro no se em-
paña en el aire? (b) Sugiera varias sustancias que serían agen-
tes oxidantes lo suficientemente fuertes para oxidar el oro
metálico. (c) ¿Se desproporcionaría espontáneamente (véa-
se el Ejercicio 20.87) el Au(ac) en Au3(ac) y Au(s)? (d) Con
base en sus respuestas a los incisos (b) y (c), prediga el re-
sultado de hacer reaccionar oro metálico con flúor gaseoso.
20.93 Se construye una celda voltaica a partir de una media cel-
da de Ni2(ac)-Ni(s) y una de Ag(ac)-Ag(s). La concen-
tración inicial de Ni2(ac) en la media celda de Ni2-Ni
es [Ni2]  0.0100 M. El voltaje de celda inicial es de
1.12 V. (a) Con base en datos de la tabla 20.1, calcule la
fem estándar de esta celda voltaica. (b) ¿Aumenta o dis-
minuye la concentración de Ni2(ac) cuando la celda fun-
ciona? (c) ¿Cuál es la concentración inicial de Ag(ac) en
la media celda de Ag-Ag?
[20.94] Se construye una celda voltaica que emplea las siguien-
tes reacciones de media celda:
Cu+(ac) + e - ¡ Cu(s)
I 2(s) + 2e - ¡ 2I -(ac)
La celda funciona a 298 K con [Cu]  2.5 M y [I]  3.5 M.
(a) Determine el E de la celda con estas concentraciones. (b)
¿Cuál electrodo es el ánodo de la celda? (c) ¿Es la respues-
ta al inciso (b) la misma que si la celda funcionara en con-
diciones estándar? (d) Si [Cu] fuese igual a 1.4 M, ¿a qué
concentración de I tendría la celda un potencial de cero?
20.95 Con base en los potenciales estándar de reducción del
apéndice E, calcule la constante de equilibrio a 298 K de
la desproporción del ion cobre(I).
2Cu(ac) ¡ Cu(s)  Cu2(ac)
20.96 Las baterías alcalinas rectangulares ordinarias de 9-V que
se usan en muchos aparatos portátiles se basan en las mis-
mas reacciones de electrodo que las baterías alcalinas de
tamaño D de 1.5-V. ¿Qué se concluye acerca de la cons-
trucción interna de la batería de 9-V en comparación con
la batería de 1.5-V?
20.97 (a) Escriba las reacciones de la carga y la descarga de una
batería recargable de níquel y cadmio. (b) Dados los po-
tenciales estándar de reducción siguientes, calcule la fem
estándar de la celda:
Cd(OH)2(s) + 2e - ¡ Cd(s) + 2OH -(ac)
° = -0.76 V
E red
NiO(OH)(s) + H 2O(l) + e - ¡ Ni(OH)2(s) + OH -(ac)
° = +0.49 V
E red
(c) Una celda voltaica de nicad representativa genera una
fem de 1.30 V. ¿Por qué hay una diferencia entre este
valor y el que se calculó en el inciso (b)?
20.98 Se suele recubrir el hierro con una capa fina de estaño pa-
ra prevenir la corrosión. (a) Con base en potenciales de
electrodo, determine si el estaño brinda protección cató-
Ejercicios 827
dica al hierro. (b) ¿Qué cabe suponer que sucederá si el
revestimiento de estaño del hierro se rompe en presen-
cia de aire y agua?
20.99 Si se propusiera usted aplicar un pequeño potencial a un barco
de acero que flota en el agua como medio para inhibir la corro-
sión, ¿aplicaría una carga positiva o una negativa? Explique.
20.100 La cita siguiente se tomó de un artículo que trata la corro-
sión de materiales electrónicos: “El dióxido de azufre, sus
productos de oxidación ácidos y la humedad han sido
claramente establecidos como las causas principales de
la corrosión de muchos metales al aire libre.” Tomando el
Ni como ejemplo, explique por qué los factores citados in-
fluyen en la rapidez de corrosión. Escriba ecuaciones quí-
micas para ilustrar sus argumentos. [Nota: El NiO(s) es
soluble en disolución ácida.]
20.101 Dos alambres de una batería se ensayan con un trozo de
papel filtro humedecido con una disolución de NaCl que
contiene fenolftaleína, un indicador ácido-base que es in-
coloro en ácido y rosado en base. Cuando los alambres
tocan el papel separados por una distancia de unos 2 cm,
el alambre de la derecha produce una coloración rosa
en el papel filtro, y el de la izquierda no produce ningu-
na. ¿Cuál alambre está conectado al borne positivo de la
batería? Explique su respuesta.
[20.102] (a) ¿Cuántos coulomb se necesitan para depositar elec-
trolíticamente una capa de cromo metálico de 0.25 mm
de espesor sobre un parachoques de auto con un área to-
tal de 0.32 m2 a partir de una disolución que contiene
CrO42? La densidad del cromo metálico es de 7.20
g/cm3. (b) ¿Qué flujo de corriente se necesita para este
cromado si se desea recubrir el parachoques en 10.0 s?
(c) Si la fuente externa tiene una fem de 6.0 V y la efi-
ciencia de la celda electrolítica es del 65%, ¿cuánta ener-
gía eléctrica se gasta en cromar el parachoques?
20.103 Se desea obtener el elemento iridio por electrólisis de un
halogenuro fundido del elemento. El paso una corriente
de 3.20 A durante un periodo de 40.0 min forma 4.57 g de
In. ¿Cuál es el estado de oxidación del indio en el haloge-
nuro fundido?
20.104 (a) ¿Cuál es la cantidad máxima de trabajo que una ba-
tería de plomo y ácido de 6-Vde un carrito de golf puede
realizar si su capacidad nominal es de 300 A-h? (b) Ci-
te algunas de las razones por las que nunca se realiza
esta cantidad de trabajo.
[20.105] Hace algunos años se hizo una singular propuesta para
sacar a la superficie el Titanic. El plan incluía colocar pon-
tones dentro del barco mediante una embarcación del ti-
po de los submarinos controlada desde la superficie. Los
pontones contendrían cátodos y se llenarían de hidróge-
no gaseoso formado por electrólisis del agua. Se ha esti-
mado que se necesitarían alrededor de 7  108 mol de H2
para proporcionar la flotación suficiente para alzar el bar-
co [Journal of Chemical Education, 50, 61, (1973)]. (a) ¿Cuán-
tos coulomb de carga eléctrica se necesitarían? (b) ¿Cuál
es el voltaje mínimo que se requiere para generar H2 y
O2 si la presión de los gases a la profundidad de los res-
tos (5.2 km) es de 300 atm? (c) ¿Cuál es la energía eléctri-
ca mínima que se requiere para sacar a flote el Titanic por
electrólisis? (d) ¿Cuál es el costo mínimo de la energía
eléctrica que se requiere para generar el H2 necesario, si
cuesta 23¢ de dólar por kilowatt-hora generar electrici-
dad localmente?
828 Capítulo 20 Electroquímica
Ejercicios integradores 20.111 El hidrógeno gaseoso tiene potencial como combustible lim-
20.106 El cobre se disuelve en ácido nítrico concentrado con des-
prendimiento de NO(g), el cual se oxida en seguida a
NO2(g) en el aire (Figura 1.11). En cambio, el cobre no se
disuelve en ácido clorhídrico concentrado. Explique estas
observaciones con base en los potenciales estándar de re-
ducción de la tabla 20.1.
20.107 En condiciones estándar, la reacción siguiente es espon-
tánea a 25°C:
O2(g)  4H(ac)  4Br(ac) ¡ 2H2O(l)  2Br2(l)
 reacción anterior con base en datos del apéndice C. Supon-
¿Será espontánea la reacción si se ajusta la [H ] mediante
un amortiguador compuesto de ácido benzoico (HC7H5O2)
0.10 M y benzoato de sodio (NaC7H5O2) 0.12 M?
20.108 Considere la oxidación general de una especie A en di-
 
solución: A ¡ A  e . En ocasiones se emplea el tér-
mino “potencial de oxidación” para describir la facilidad
con la que la especie A se oxida: cuanto más fácil de oxi-
dar es una especie, tanto más grande es su potencial de
oxidación. (a) ¿Cuál es la relación entre el potencial es-
tándar de reducción de A y el potencial estándar de re-
 para generar energía eléctrica a partir de hidrógeno?
ducción de A ? (b) ¿Cuál de los metales enumerados en
20.112 El citocromo, una complicada molécula que representa-
la tabla 4.5 tiene el potencial de oxidación más grande? ¿Y
cuál tiene el más pequeño? (c) En una serie de sustancias,
la tendencia del potencial de oxidación suele guardar
relación con la tendencia de la energía de la primera io-
nización. Explique por qué es razonable esta relación.
[20.109] Como se vio en el recuadro de “Una perspectiva más de-
tallada” de la sección 4.4, el oro metálico se disuelve en
agua regia, una mezcla de los ácidos clorhídrico y nítri-
co concentrados. Los potenciales estándar de reducción
siguientes son importantes en la química del oro:
Au3+(ac) + 3e - ¡ Au(s) E °red = +1.498 V
- -
AuCl4 (ac) + 3e ¡ Au(s) + 4Cl (ac) - de adenosina (ADP) requiere un ΔG de 37.7 kJ, ¿cuántos
E °red = +1.002 V
[20.113] El potencial estándar de la reducción de AgSCN(s) es de
(a) Use medias reacciones para escribir una ecuación ba-
lanceada de la reacción entre Au y ácido nítrico para pro-
ducir Au3y NO(g), y calcule la fem estándar de esta
reacción. ¿Es espontánea esta reacción? (b) Use me-
dias reacciones para escribir una ecuación balanceada de [20.114] El valor de la K del PbS(s) es de 8.0  1028. Con base
la reacción entre Au y ácido clorhídrico para producir

AuCl4 (ac) y H2(g), y calcule la fem estándar de esta reac-
ción. ¿Es espontánea esta reacción? (c) Use medias reaccio-
nes para escribir una ecuación balanceada de la reacción
entre Au y agua regia para producir AuCl4(ac) y NO(g),
y calcule la fem estándar de esta reacción. ¿Es espontánea [20.115] Un medidor de pH (Figura 16.6) emplea una celda voltaica
esta reacción en condiciones estándar? (d) Con base en
la ecuación de Nernst, explique por qué el agua regia,
preparada con ácidos clorhídrico y nítrico concentrados,
es capaz de disolver el oro.
20.110 Cierta celda voltaica se basa en medias celdas de
Ag(ac)/Ag(s) y Fe3(ac)/Fe2(ac). (a) ¿Cuál es la fem es-
tándar de la celda? (b) ¿Cuál reacción se lleva a cabo en el
cátodo, y cuál en el ánodo de la celda? (c) Con base en
valores de S° del apéndice C y la relación entre potencial
de celda y cambio de energía libre para predecir si el po-
tencial estándar de la celda aumenta o disminuye cuan-
do la temperatura se eleva arriba de 25°C.
pio en su reacción con oxígeno. La reacción pertinente es
2H2(g)  O2(g) ⎯→ 2H2O(l)
Considere dos formas posibles de utilizar esta reacción co-
mo fuente de energía eléctrica: (i) el hidrógeno y el oxíge-
no gaseosos se combinan y se utilizan para impulsar un
generador, de modo muy semejante al uso que se da ac-
tualmente a la hulla en la industria termoeléctrica; (ii) el hi-
drógeno y el oxígeno gaseosos se utilizan para generar
electricidad directamente por medio de celdas de combus-
tible que funcionan a 85°C. (a) Calcule el ΔH° y el ΔS° de la
dremos que estos valores no cambian en grado apreciable
con la temperatura. (b) Con base en los valores del inciso
(a), ¿qué tendencia es de esperar con respecto a la magni-
tud del ΔG de la reacción anterior al aumentar la tempera-
tura? (c) ¿Cuál es la trascendencia del cambio de magnitud
del ΔG con la temperatura con respecto a la utilidad del hi-
drógeno como combustible (recuerde la ecuación 19.19)?
(d) Con base en el presente análisis, ¿cuál método sería más
eficiente, el de combustión o el de celdas de combustible,
remos como CyFe2, reacciona con el aire que respira-
mos para suministrar la energía necesaria para sintetizar
trifosfato de adenosina (ATP) como fuente de energía pa-
ra impulsar otras reacciones. • (Sección 19.7) A pH 7.0,
los siguientes potenciales de reducción corresponden a
esta oxidación del CyFe2:
O2(g) + 4H +(ac) + 4e - ¡ 2H 2O(l) E °red = +0.82 V
CyFe 3+(ac) + e - ¡ CyFe 2+(ac) ° = + 0.22 V
E red
(a) ¿Cuál es el ΔG de la oxidación de CyFe2 con aire?
(b) Si la síntesis de 1.00 mol de ATP a partir de difosfato
moles de ATP se sintetizan por mol de O2?
0.0895 V.
AgSCN(s)  e ¡ Ag(s)  SCN(ac)
Con base en este valor y en el potencial de electrodos del
Ag(ac), calcule la Kps del AgSCN.
ps
en este valor, y junto con un potencial de electrodo del
apéndice E, determine el valor del potencial estándar de
reducción de la reacción
PbS(s)  2e ¡ Pb(s)  S2(ac)
cuyo potencial de celda es muy sensible al pH. Se pue-
de construir un medidor de pH simple (aunque poco prác-
tico) con dos electrodos de hidrógeno: un electrodo estándar
de hidrógeno (Figura 20.10) y un electrodo de hidrógeno
(con una presión de 1 atm de H2 gaseoso) inmerso en la di-
solución de pH desconocido. Las dos medias celdas se co-
nectan mediante un puente salino o un disco de vidrio
poroso. (a) Dibuje la celda que se ha descrito. (b) Escriba las
reacciones de media celda de esta celda, y calcule la fem es-
tándar. (c) ¿Cuál es el pH de la disolución de la media cel-
da que tiene el electrodo estándar de hidrógeno? (d) ¿Cuál
es la fem de celda cuando el pH de la disolución problema