Consideraciones Adicionales para La Determinacion de Sulfuros en Suelos Por El Metodo Epa Method 9031

Código : ENVIDIV-DR-78
DOCUMENTO RELACIONADO Revisión : 02

SISTEMA DE GESTIÓN DE LA CALIDAD Página : 1 de 9
Fecha : Marzo 2015
Revisado : NC/EC
Título: CONSIDERACIONES ADICIONALES PARA LA DETERMINACION
DE SULFUROS EN SUELOS POR EL METODO EPA METHOD 9031 Aprobado : RL
Copia Asignada a: LA COPIA IMPRESA DE ESTE DOCUMENTO ES UNA COPIA NO CONTROLADA
1. OBJETIVO
Brindar [ ] consideraciones adicionales para la determinación de Sulfuros en suelos por el método

EPA Method 9031, extractable sulfides.
2. CAMPO DE APLICACIÓN
Este documento es aplicable al Laboratorio de Medio Ambiente-Callao.
3. DOCUMENTOS DE REFENCIA
3.1. EPA Method 9031

3.2. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater
4. RESPONSABLES
4.1. El Jefe de Departamento o analista encargado es el responsable de designar al analista

verificar que se cumpla lo establecido en el presente documento.
4.2. El analista es el responsable de conocer y aplicar el presente documento
5. INSTRUCCIONES
5.1. CONSIDERACIONES GENERALES
La determinación de sulfuro se realiza mediante tres pasos fundamentales: Primero la

extracción del analito por lixiviación, luego el sulfuro extraído será purificado por destilación y
finalmente el destilado es valorado con Na2S2O3 expresando los resultados en mg S2-/Kg.
Se aplicará a muestras sólidas: sólidos, suelos, lodos y sedimentos, no aplicará a aceites ni

muestras multifásicas
5.2. COLECCIÓN DE LAS MUESTRAS, PRESERVACIÓN Y ALMACENAMIENTO
5.2.1. Tomar una muestra con un mínimo de aireación.
5.2.2. Para muestras sólidas, llenar la superficie del sólido con acetato de zinc 2N hasta
humedecerlo. Las muestras se deben enfriar a ≤4°C durante el almacenamiento.
5.3 REACTIVOS
Agua desgasificada
El agua para la preparación de estándares de sulfuros debe ser desgasificada para ello utilicé
los siguientes métodos:
a) Desgasificar el agua purificada, durante 15-20 minutos mediante sonicación.
b) Purgar agua purificada con gas nitrógeno o argón (u otro gas inerte) a través de
una frita de vidrio durante aproximadamente cinco minutos.
Confidencial - no debe ser fotocopiado excepto con permiso de OI Operational Integrity – SGS del Perú S.A.C.
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c) Hervir agua purificada en un matraz erlenmeyer durante 15-20 minutos. Luego retirar
el matraz de la fuente de calor, cubrir con un vaso invertido, y deje que se enfríe a
temperatura ambiente.
Después de preparar el agua desgasificada, guardar bajo un ligero vacío en un recipiente

herméticamente cerrado para protegerlo de la reabsorción de los gases atmosféricos.
NaOH 0.25 M
Disolver 10 g de NaOH con agua purificada y enrasar a volumen final de 1000 mL
NaOH 0.005 M
Tomar 20 mL de la solución de NaOH 0.25 M y llevar a volumen final de 1000 mL, verificar el
pH de la solución debe estar en un rango de 9 a 11, caso contrario ajuste con gotas de H2SO4
0.1 N
H2SO4 0.1N
En una fiola que contiene aproximadamente 500 mL de agua agregar cuidadosamente 2.9 mL
de H2SO4 concentrado, enfriar y aforar hasta 1000 mL con agua purificada
5.3.
5.4. FACTOR DE CORRECCIÓN DE HUMEDAD
Para la determinación del factor de humedad se realizará gravimétricamente. Para ello:

Pesar la placa vacía.
Para muestras sólidas con baja humedad (suelos, sólidos, etc.) pesar aproximadamente
25 g +/-1 g y 50 g +/- 2 g para muestras con alta humedad (sedimentos, lodos, etc.),
secar a 105°C por 24 horas.
Retirar de la estufa y enfriar en un desecador, pesar la muestra seca a peso constante.
El factor de corrección de humedad (mcf) se obtiene de la siguiente manera
5.5. LIXIVIACIÓN
En un frasco que contenga 500 mL de agua purificada añadir 1 g de SnCl2.2H2O y 2.5 g

de NaOH y disolver. Purgar con la finalidad de eliminar el oxígeno presente en el frasco
con una corriente de nitrógeno aproximadamente 10 mL/min aproximadamente por 1
minuto añadir cuidadosamente 50 +/-2 g de muestra y purgar de nuevo como se indico
anteriormente y tapar el frasco herméticamente.
Verificar el pH del extracto bajo corriente de nitrógeno, debe estar en un rango de 9 a 11,
si está por debajo añadir NaOH 50% en incrementos de 5 mL, agitar, seguir este ciclo
hasta llegar al pH requerido.
Lixiviar en el agitador por 18 horas.
5.6. DESTILACIÓN
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Si la muestra lixiviada contiene sólidos que interferirán con agitación y homogeneización

de la mezcla de la muestra, o el aceite o grasa tanto como para interferir con la
formación de una emulsión homogénea en el procedimiento de destilación, la muestra
puede ser filtrada y los sólidos debe extraerse con NaOH 0.005 N (pH>9 y<11).
El extracto se combina con el filtrado y se analiza mediante el procedimiento de
destilación.
Armar el equipo tal como se muestra en la siguiente figura (las medidas de control de
seguridad se muestran en el ítem 6.3)
Añadir 50 mL de ácido sulfúrico concentrado en el embudo de goteo esta cantidad será

suficiente para llegar a un pH de 1. Añadir un exceso de 1 mL de H2SO4 por cada 5 mL de
NaOH 50% añadido antes de la lixiviación.
Asegurar las conexiones del equipo con parafilm.
Purgar el sistema por 15 minutos hasta eliminar el oxígeno presente.
El nitrógeno en las botellas de lavado de gases debe burbujear a una velocidad de

alrededor de cinco burbujas por segundo.
Purgar, agitar y mantener una temperatura a 70°C, durante 90 minutos.
5.7 PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN STOCK Y VALORACIÓN
5.7.1 Preparación de la Solución Stock de sulfuro

Para la preparación de la Solución Stock pesar 3.75 g de Na2S.9H2O (previamente lavado
con agua desgasificada de acuerdo indicada anteriormente, luego es secado
inmediatamente con papel) disolver y llevar a un volumen final de 500 mL con NaOH 0.25
M previamente desgasificado.
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5.7.2 Preparación de soluciones para determinación de concentración real de la solución

madre
Almidón: Disolver 2 g de almidón soluble y 0.2 g de ácido salicílico como conservador en

100 mL de agua purificada caliente, si no preserva la solución prepárese la cantidad
necesaria.
Tiosulfato de sodio 0.025 M: Pesar 6.205g Na2S2O3.5H2O y disolver en agua purificada.

Añadir 1.5 mL de NaOH 6N ó 0.4 g de NaOH sólido y diluir a 1L. Estandarizar con
solución de biyodato de potasio 0.021 M.
Solución de yodo 0.025 M: Pesar 25 g de KI y 3.2 g de Yodo y disolver en 1000 mL de

purificada.
HCl 6 N: En una fiola que contenga aproximadamente 40 mL de agua purificada añadir
50 mL de HCl concentrado enfriar y enrasar a volumen final de 100 mL.
Patrón Biyodato de potasio: Pesar 0.8124 g de KH(IO3)2 (previamente secado a 100°C

por 1 hora), disolver en agua purificada y diluir a 1L.
H2SO4 6 N: En una fiola de 100 mL que contenga 50 mL de agua purificada añadir

16.67mL de H2SO4 concentrado, enfriar si es posible utilice un baño de hielo y enrasar a
un volumen final de 100 mL.
Valoración de la solución de tiosulfato de sodio 0.025 M

Disolver aprox. 2 g. de KI en un erlemeyer con 100 mL de agua purificada. Agregar 1 mL
de H2SO4 6N o 3 a 5 gotas de H2SO4 concentrado y 20 mL de solución patrón de biyodato
de potasio. Diluir a 200 mL con agua purificada y empezar la valoración con tiosulfato de
sodio añadir hasta color amarillo pálido agregar 2 gotas de almidón y seguir titulando hasta
incoloro.
Realizar la titulación por triplicado y registrar en el formato de valoraciones D-ENVIDIV-
DR-50-03.
5.7.3 Valoración de la solución de yodo 0.025 M
Tomar una alícuota de 20 mL de solución de yodo y valorar con solución de tiosulfato de

sodio valorado. Añadir Tiosulfato de sodio hasta color amarillo pálido agregar 2 gotas de
almidón y seguir titulando hasta incoloro.
DR-50-02.
5.7.4 Valoración de la solución madre de sulfuros
Tomar una alícuota de 20 mL de solución de yodo, agregar 2 mL de HCl 6N y 5 mL de

Solución madre de sulfuro (aproximadamente de 1000 mg/L) valorar con solución de
tiosulfato de sodio valorado. Añadir Tiosulfato de sodio hasta color amarillo pálido agregar
2 gotas de almidón seguir titulando hasta incoloro.
DR-50-05.
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5.8 PREPARACIÓN DEL PATRÓN DE TRABAJO
Para la preparación del patrones usar como medio 0.5 mL de NaOH 0.25M (hasta pH mayor a
9)
De la valoración obtenida en 5.2.4 hacer la corrección respectiva de la concentración de la

solución madre y tomar el volumen requerido para preparar una solución intermedia de 250
mg/L en un volumen de 100 mL
A partir de la solución intermedia realice los siguientes controles
Volumen de alícuota
Solución stock sol. stock patrón Volumen final Concentración final
Control patrón mg/L (mL) (mL) mg S2- /Kg
MB (Blanco) 0 0 500 0
LCS 250 20 500 10
MS 250 20 500 10
Considere tanto para el blanco y patrón (LCS) el factor de corrección de humedad = 1
Para la valoración de los controles considere un volumen de yodo igual a 10 mL y a las

muestras volumen de 5 mL, si el gasto es mayor a o igual a 5 aumentar el volumen de
yodo.
6. SEGURIDAD SALUD Y MEDIO AMBIENTE
6.1. SEGURIDAD Y SALUD
Los análisis que se realizan en laboratorio tiene asociados los siguientes riesgos:
PELIGRO RIESGO CONSECUENCIA
Electricidad Shock eléctrico Quemadura, Sist. Eléctrico.
Condiciones
Baja temperatura Afecciones respiratorias
ambientales
El NaOH y el H2SO4 es corrosivo , el
Zn(CH3COOH)2 es nocivo, el formaldehido
Sustancias Peligrosas Contaminación
es tóxico, el Na2S.9H2O es nocivo y
peligroso para el medio ambiente
El personal de laboratorio antes de empezar su actividad debe verificar que los equipos y
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conexiones eléctricas estén en buen estado, conocer las fichas de seguridad de los reactivos
químicos a emplear, además utilizar sus EPPs (mandil, pantalón antiácido, guantes y lentes de
seguridad).
6.2. MEDIO AMBIENTE
ASPECTO IMPACTO CONSECUENCIA

Residuos sólidos Contaminación Contaminación de suelos
Residuos líquidos Contaminación Contaminación del agua

Contaminación del agua y
Residuos peligroso sulfurados Contaminación
aire
La generación de residuos sólidos como: guantes de látex, papeles, etc. serán eliminados en los
tachos en el laboratorio que están clasificados de acuerdo al tipo de residuos.
Los residuos líquidos (sulfurados) deben se descartados en los tachos correspondientes a

residuos peligroso nunca mezclar con reactivos ácidos ya que se producirá el H2S (g).
6.3. MEDIDAS DE CONTROL PARA LA INSTALACIÓN DEL EQUIPO DE DESTILACIÓN PARA

SULFURO
Pasos Riesgos Medidas para controlar los

riesgos
Se coloca los soportes con las pinzas luego
coloca el agitador sin conectar y el recipiente
de vidrio para el baño maría sin agua (ver
ítem 5.6)
Golpes
Colocar el balón con la muestra y magneto
Cortes
sujetado al soporte con una pinza
Colocar los burbujeadores con las solución

de acetato de zinc y formaldehído sujetos al
soporte con las pinzas e instalar los
conectores
Instalar la pera de separación sujetándolo al Golpes

soporte con la pinza respectiva luego Cortes Trabajar en campana de
agregar el acido sulfúrico concentrado Quemaduras con extracción
ácido
Conectar la manguera de nitrógeno, sellar

Golpes
todas las uniones con parafilm abrir la llave Usar el equipo de seguridad
Cortes
del nitrógeno y observar el burbujeo en las apropiado:
soluciones Guantes de nitrilo
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Respirador
Agregar el agua al recipiente del baño maría, Cartuchos para vapores ácidos
conectar el agitador prender la agitación y el Lentes
Quemaduras.
calentador a la temperatura indicada Pantalón antiácido
Golpes
Mandil antiácido
Cortes
Una vez que este la temperatura abrir la
llave que contiene el acido sulfúrico
mediante goteo
Después pasado el tiempo de reacción

Inhalación
apague el calentador y dejar que enfrié,
Contacto con la
desmontar el equipo, primero los
superficie caliente
burbujeadores para su análisis y después la
solución del balón a neutralizar a
continuación el resto
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DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA DETERMINACION DE SULFUROS

Método: EPA 9031 Extractable Sulfides, Rev0, 1992
Alcance: sólidos, suelos, lodos y sedimentos
INICIO
Verificar la preservación de la muestra con Zn(CH3COO)2 2N y NaOH a pH <

12, verificar que su almacenamiento sea ≤ 4°C
Preparación de agua reactiva para sulfuros:

Desgasificar el agua purificada, durante 15-20 minutos mediante sonicación.
Preparación de reactivos y patrones.

Preparar los reactivos tal como indica el método,
Para el patrón pesar 3.75 g de sulfuro de sodio nonahidratado (previamente tratado) y diluir a un volumen
final de 500 mL con NaOH 0,25 M y luego estandarizar, preparar una solución intermedia de 250 mg/L,
tomar 10 mL y llevar a volumen final de 500 mL la solución resultante tendrá un concentración de 10
mg/Kg
Determinación del Factor de Humedad

Para muestras sólidas con baja humedad (suelos, sólidos, etc.) pesar aproximadamente 25 g y
50 g para muestras con alta humedad (sedimentos, lodos, etc.).
Lixiviación de las muestras

* En un frasco que contenga 500 mL de agua purificada añadir 1 g de SnCl2.2H2O y 2.5 g de
NaOH y disolver. Purgar con la finalidad de eliminar el oxígeno presente en el frasco con una
corriente de nitrógeno aproximadamente 10 mL/min aprox. por 1 minuto añadir cuidadosamente
50 +/-2 g de muestra y purgar de nuevo como se indicó anteriormente y tapar el frasco
herméticamente.
* Verificar el pH de la muestra 9 a 11 yLixiviar en el agitador por 18 horas.
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Revisado : NC/EC
Destilación
* Armar el equipo tal como se muestra en el gráfico
* Añadir 50 mL de ácido sulfúrico concentrado en el embudo
de goteo esta cantidad será suficiente para llegar a un pH de 1.
Destilación
* En los burbujeadores colocar 5±0.5 mL de formaldehido y 10±1mL de
Zn(CH3COO)2 0.5 N, completar hasta 100±5 mL con agua purificada.
* Purgar el sistema por 15 minutos hasta eliminar el oxígeno presente.
* El nitrógeno en las botellas de lavado de gases debe burbujear a una velocidad de
alrededor de cinco burbujas por segundo.
* Purgar, agitar y mantener una temperatura a 70°C, durante 90 minutos
Titulación de las muestras

* Colocar las muestras de los burbujeador en matraz erlenmeyer de 500 mL
* Estandarizar las muestras con Tiosulfato de Sodio 0.025N, para ello añada 5 mL de sol. de
yodo 0.025 N, añadir 2 mL de HCl 6N, añadir Na2S2O3 hasta obtener el color amarillo pajizo,
añadir gotas de almidón y continuar agregando Na2S2O3 hasta que desaparezca el color azul.
Para el patrón y adición añada 10 mL de sol. de yodo y siga el mismo procedimiento.
Titulación de los controles

Para el patrón y adición añada 10 mL de sol. de yodo y siga el mismo procedimiento.
Reporte de resultados
Reportar los resultados en el SLIM y verifique su aseguramiento tal como indica en el programa de
aseguramiento de calidad de resultados de ensayos D-LAB-P-16-02
FIN

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Brindar [ ] consideraciones adicionales para la determinación de Sulfuros en suelos por el método

Este documento es aplicable al Laboratorio de Medio Ambiente-Callao.

3.1. EPA Method 9031

4.1. El Jefe de Departamento o analista encargado es el responsable de designar al analista

4.2. El analista es el responsable de conocer y aplicar el presente documento

5.1. CONSIDERACIONES GENERALES

La determinación de sulfuro se realiza mediante tres pasos fundamentales: Primero la

Se aplicará a muestras sólidas: sólidos, suelos, lodos y sedimentos, no aplicará a aceites ni

5.2. COLECCIÓN DE LAS MUESTRAS, PRESERVACIÓN Y ALMACENAMIENTO

5.2.1. Tomar una muestra con un mínimo de aireación.

a) Desgasificar el agua purificada, durante 15-20 minutos mediante sonicación.

Después de preparar el agua desgasificada, guardar bajo un ligero vacío en un recipiente

5.4. FACTOR DE CORRECCIÓN DE HUMEDAD

Para la determinación del factor de humedad se realizará gravimétricamente. Para ello:

El factor de corrección de humedad (mcf) se obtiene de la siguiente manera

En un frasco que contenga 500 mL de agua purificada añadir 1 g de SnCl2.2H2O y 2.5 g

Lixiviar en el agitador por 18 horas.

Si la muestra lixiviada contiene sólidos que interferirán con agitación y homogeneización

Añadir 50 mL de ácido sulfúrico concentrado en el embudo de goteo esta cantidad será

Asegurar las conexiones del equipo con parafilm.

Purgar el sistema por 15 minutos hasta eliminar el oxígeno presente.

El nitrógeno en las botellas de lavado de gases debe burbujear a una velocidad de

Purgar, agitar y mantener una temperatura a 70°C, durante 90 minutos.

5.7 PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN STOCK Y VALORACIÓN

5.7.1 Preparación de la Solución Stock de sulfuro

5.7.2 Preparación de soluciones para determinación de concentración real de la solución

Almidón: Disolver 2 g de almidón soluble y 0.2 g de ácido salicílico como conservador en

Tiosulfato de sodio 0.025 M: Pesar 6.205g Na2S2O3.5H2O y disolver en agua purificada.

Solución de yodo 0.025 M: Pesar 25 g de KI y 3.2 g de Yodo y disolver en 1000 mL de

Patrón Biyodato de potasio: Pesar 0.8124 g de KH(IO3)2 (previamente secado a 100°C

H2SO4 6 N: En una fiola de 100 mL que contenga 50 mL de agua purificada añadir

Valoración de la solución de tiosulfato de sodio 0.025 M

5.7.3 Valoración de la solución de yodo 0.025 M

Tomar una alícuota de 20 mL de solución de yodo y valorar con solución de tiosulfato de

5.7.4 Valoración de la solución madre de sulfuros

Tomar una alícuota de 20 mL de solución de yodo, agregar 2 mL de HCl 6N y 5 mL de

5.8 PREPARACIÓN DEL PATRÓN DE TRABAJO

De la valoración obtenida en 5.2.4 hacer la corrección respectiva de la concentración de la

A partir de la solución intermedia realice los siguientes controles

Considere tanto para el blanco y patrón (LCS) el factor de corrección de humedad = 1

Para la valoración de los controles considere un volumen de yodo igual a 10 mL y a las

6. SEGURIDAD SALUD Y MEDIO AMBIENTE

6.1. SEGURIDAD Y SALUD

PELIGRO RIESGO CONSECUENCIA

Electricidad Shock eléctrico Quemadura, Sist. Eléctrico.

6.2. MEDIO AMBIENTE

ASPECTO IMPACTO CONSECUENCIA

Residuos líquidos Contaminación Contaminación del agua

Los residuos líquidos (sulfurados) deben se descartados en los tachos correspondientes a

6.3. MEDIDAS DE CONTROL PARA LA INSTALACIÓN DEL EQUIPO DE DESTILACIÓN PARA

Pasos Riesgos Medidas para controlar los

Colocar los burbujeadores con las solución

Instalar la pera de separación sujetándolo al Golpes

Conectar la manguera de nitrógeno, sellar

Después pasado el tiempo de reacción

DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA DETERMINACION DE SULFUROS

Alcance: sólidos, suelos, lodos y sedimentos

Verificar la preservación de la muestra con Zn(CH3COO)2 2N y NaOH a pH <

Preparación de agua reactiva para sulfuros:

Preparación de reactivos y patrones.

Determinación del Factor de Humedad