SOLUCIONES IDEALES

M.Sc. Svitlana Sespedes

Fisicoquímica
CONTENIDO:
01.

02.

03.
1 – CONCEPTOS BÁSICOS
 CONCEPTOS BÁSICOS
• Presión de vapor de equilibrio:
Es la presión medida cuando hay un
equilibrio dinámico entre la condensación
y la evaporación.

(Es importante observar que la presión

de vapor de equilibrio es la máxima
presión de vapor de un líquido a una
temperatura dada y es constante a
temperatura constante)
 CONCEPTOS BÁSICOS
• Presiones parciales:
Son las presiones de los componentes
gaseosos individuales de la mezcla.

• Ley de Dalton de las presiones

parciales:
“La presión total de una mezcla de gases
es en realidad la suma de las presiones
que cada gas ejercería si estuviera solo”
 CONCEPTOS BÁSICOS
• Fracción molar:
Es la relación del número de moles de un componente de una mezcla con el número
total de moles de todos los componentes de la mezcla.

Las fracciones molares Xi, se obtienen La suma de las fracciones molares

dividiendo cada uno de los números
de todas las sustancias en una
molares por el total de moles de todas
las sustancias presentes. mezcla debe ser la unidad:
11 – SOLUCIONES IDEALES – LEY DE RAOULT
 SOLUCIONES IDEALES
Una solución es cualquier fase homogénea que contenga más de un componente
El componente que constituye una mayor
proporción de la solución es el disolvente, y
el componente que está en menor
proporción se denomina soluto.

La solución es ideal cuando hay una

uniformidad total de las fuerzas
intermoleculares, que surgen de un tamaño
molecular y una estructura semejante y
cuando no hay reacciones químicas entre
los componentes.
CASO 1 Solución compuesta de un disolvente volátil y
de uno o más solutos no volátiles.

Cuando un material no volátil se disuelve en el líquido, se

observa que la presión de vapor de equilibrio P sobre la
solución es menor que sobre el líquido puro Pº.

Dado que el soluto es no volátil, el vapor es disolvente

puro. Si añadimos más soluto no volátil, disminuye la
presión en la fase de vapor.

Para X2 =0 , P = Pº. X2 – fracción molar del soluto.

A medida que aumenta X2 disminuye P.
La ecuación de la línea ideal (discontinua) es:
P = Pº - PºX2 = Pº (1 – X2)
LEY DE RAOULT
Si X – la fracción molar del disolvente en la solución,
entonces X + X2 = 1 y P = XPº  la Ley de Raoult.

Según esta ley:

La presión del vapor P del disolvente es igual a su fracción
P=XP° molar en la solución multiplicada por la presión de vapor
Pº del disolvente puro.

La solución ideal es aquella que obedece la ley de Raoult

en todo el intervalo de concentraciones. La figura
muestra la presión de vapor del disolvente sobre una
solución ideal de un soluto no volátil.

Todas las soluciones reales se comportan como ideales,

cuando la concentración de los solutos se aproxima a
cero.
 CASO 11 Solución compuesta por varios componentes volátiles.

Cuando una solución está diluida con relación a todos

sus componentes menos el disolvente, este siempre
obedece la ley de Raoult. Como todos los componentes
son volátiles, cualquiera de ellos puede actuar como
disolvente. La solución ideal establece, que cada
componente debe obedecer la ley de Raoult, en todo
intervalo de composición.

Cuando la solución y el vapor alcanzan el equilibrio a

temperatura T, la Pt en el recipiente es la suma de las
presiones parciales de los varios componentes de la
solución: Pt = P1 + P2 + ……..+Pi
Por experimentación se encuentra: Pi = Xi Pºi
 DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT
*En ambos casos,
las líneas
punteadas indican
el comportamiento
que predice la ley
de Raoult.

Presión de vapor del sistema etanol- Presión de vapor del sistema

cloroformo a 318 K, donde se indican acetona-cloroformo a 328 K, donde
las desviaciones positivas con se observan las desviaciones
respecto a la ley de Raoult. negativas de la ley de Raoult.
Si la fuerza de interacción entre las
moléculas semejantes 1-1 o 2-2 es
mayor que entre las moléculas 1-2 la
tendencia será que ambos
componentes pasen a la fase de vapor.
Esto aumenta la presión por encima de
lo que predice la ley de Raoult y se
conoce como desviación positiva.
Además de los mencionados se
observan desviaciones negativas
cuando las atracciones entre los
componentes 1 y 2 son fuertes.
Esto se visualiza como una
retención de moléculas.
Desviación negativa.
111 – LEY DE HENRY
 La masa del gas m2 disuelta en un volumen dado de
LEY DE HENRY disolvente a temperatura constante es proporcional a
la presión del gas en equilibrio con la solución.

Cuando la concentración de soluto es

baja, este sigue la Ley de Henry:
P2 = K´X2 P2 = K´´C2
La presión de vapor del soluto es
proporcional a su concentración.
m2 = K P2
Para soluciones diluidas la concentración C2 es proporcional a la fracción molar. Si
varios gases de una mezcla gaseosa se disuelven en una solución, la ley de Henry se
aplica de manera independiente a cada gas, sin importar la presión de los otros gases.
En el límite de disolución infinita, la
mayoría de los disolventes líquidos
obedecen la ley de Raoult; pero, en
las mismas condiciones, el soluto
sigue la ley de Henry.