SEGUNDO PRINCIPIO DE LA

TERMODINÁMICA

Esta imagen en corte de un motor de automóvil muestra dos pistones que realizan
un trabajo por una mezcla explosiva de aire y combustible, lo que finalmente
conduce al movimiento del automóvil. Este aparato puede modelarse como una
máquina térmica.

Lic. José N. Valdivia Rodas

Enunciado de Kelvin:

“Es imposible extraer calor de un sistema a una sola temperatura y convertirla en trabajo
Mecánico sin que el sistema o los alrededores cambien de algún modo”

Enunciado de Clausius:
“No es posible ningún proceso espontáneo cuyo único resultado sea el paso de calor
(energía térmica) de un objeto a otro de mayor temperatura”

𝟖𝟎 𝑲 𝟏𝟓𝟎 𝑲
𝑰𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆
Objeto 1 Objeto 2
Máquinas térmicas y el segundo principio
La máquina térmica es un dispositivo cíclico cuyo propósito es convertir la máxima cantidad
posible de calor en trabajo. Contienen una sustancia de trabajo, agua en la máquina de vapor;
Aire y vapor de gasolina en los motores de combustión interna.
La máquina térmica absorbe una cantidad de calor 𝑸𝒆 , realiza trabajo W y cede el calor 𝑸𝒔 cuando
Vuelve a su estado inicial. Las primeras máquinas térmicas fueron máquinas de vapor, inventadas en
El siglo XVIII para bombear el agua de las minas de carbón. Hoy las máquinas de vapor se utilizan
Para generar electricidad.
Fuente caliente a temperatura Te
𝑸𝒆

Máquina
𝑾

𝑸𝒔

Fuente fría a temperatura Ts

Esquema de una máquina de vapor Representación esquemática de una
máquina térmica.
Rendimiento de una máquina térmica: η

𝑾
η=
𝑸𝒆
𝑸𝒆 − │𝑸𝒔 │ 𝑸𝒔
η= = 𝟏−
𝑸𝒆 𝑸𝒆

𝑸𝒆 se obtiene quemando carbón, derivados del petróleo u otro elemento

(combustible) que cuesta dinero. Las máquinas térmicas tienen un rendimiento
De 40 %, y los motores de combustión interna de 50 %. Si el rendimiento fuera
100 % (1) todo el calor se convierte en trabajo y el foco frío no recibiría calor; lo
cual es imposible.

Enunciado de la máquina térmica:

“Es imposible que una máquina térmica trabaje cíclicamente sin producir ningún
Otro efecto que extraer calor de un solo foco realizando una cantidad de trabajo
exactamente equivalente”
Máquina de Carnot

Es una máquina térmica reversible que funciona cíclicamente entre dos focos térmicos
Y su ciclo es el ciclo de Carnot. La sustancia de trabajo es el gas ideal. Se compone de
Cuatro procesos reversibles.
1 𝑸𝒔
𝜼=𝟏− (1)
𝑸𝒆
P

2 𝑸𝒆 lo obtenemos del proceso 1-2

𝑸𝒆 𝑻𝒆
𝑽 𝑽
𝑸𝒆 = ∆𝑼 + 𝒏𝑹𝑻𝒆 𝑳𝒏( 𝟐) = 𝒏𝑹𝑻𝒆 𝑳𝒏( 𝟐) (2)
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝑸𝒔 se se obtiene del proceso 3-4
4
3 𝑽𝟒
𝑸𝒔 𝑻𝒔 𝑸𝒔 = 𝑾 = 𝒏𝑹𝑻𝒔 𝑳𝒏( )
𝑽𝟑
𝑽
𝑸𝒔 = −𝒏𝑹𝑻𝒔 𝑳𝒏( 𝟑)
𝑽𝟒
V 𝑽𝟑
𝑸𝒔 = 𝒏𝑹𝑻𝒔 𝑳𝒏( ) (3)
𝑽𝟒
Proceso 2-3:

𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻 𝒆 𝑽𝟐 = 𝑻 𝒔 𝑽𝟑
𝑻𝒆 𝑽
= ( 𝟑 )𝜸−𝟏 (4)
𝑻𝒔 𝑽𝟐
Proceso 4-1:

𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑻 𝟒 𝑽𝟒
𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻 𝒆 𝑽𝟏 = 𝑻 𝒔 𝑽𝟒
𝑻𝒆 𝑽
= ( 𝟒 )𝜸−𝟏 (5)
𝑻𝒔 𝑽𝟏
Igualando la ec. (4) y (5)
𝑽𝟑 𝜸−𝟏 𝑽𝟒 𝜸−𝟏
( ) =( )
𝑽𝟐 𝑽𝟏

𝑽 𝟑 𝑽𝟒
=
𝑽 𝟐 𝑽𝟏
𝑽𝟐 𝑽𝟑
= (6)
𝑽𝟏 𝑽𝟒
Reemplazando estas expresiones en ec. (1), se tiene:

𝑽𝟑
𝑸𝒔 𝒏𝑹𝑻𝒔 𝑳𝒏()
𝑽𝟒
𝜼= 𝟏− = 𝟏−
𝑸𝒆 𝑽
𝒏𝑹𝑻𝒆 𝑳𝒏( 𝟐 )
𝑽𝟏
𝑽
𝒏𝑹𝑻𝒔 𝑳𝒏( 𝟑 )
𝑽𝟒
𝜼= 𝟏−
𝑽
𝒏𝑹𝑻𝒆 𝑳𝒏( 𝟑 )
𝑽𝟒

𝑻𝒔
𝜼=𝟏− (7)
𝑻𝒆
Esta es la más alta eficiencia que puede tener una máquina térmica
Que opere entre los dos depósitos de energía térmica a temperaturas
𝑻𝒆 𝒚 𝑻𝒔
Teoremas de Carnot

Son dos importantes teoremas que hacen referencia al rendimiento del ciclo
de Carnot y que se enuncian así:

T EOREMA 1. El motor termodinámico de mayor rendimiento de los que pue-

den funcionar entre dos focos térmicos es el de Carnot.

T EOREMA 2. Todos los motores de Carnot que funcionen entre los mismos fo-
cos térmicos tienen el mismo rendimiento.
Ciclo Otto

Es un modelo idealizado de los procesos que ocurren en una máquina de combustión interna,
Utilizado por la mayoría de los automóviles.

Tiene 5 fases: admisión, compresión, ignición, potencia y expulsión.

Fase de admisión: En 1 entra una mezcla de aire y de vapor de gasolina.

Fase de Compresión: La mezcla se comprime adiabáticamente desde 1 a 2
Fase de ignición: Se comprime la mezcla y explota por la acción de una chispa creada en la
Bujía, y se calienta a volumen constante desde 2 a 3.
Fase de potencia: Los gases al expansionarse desde 3 a 4 desplazan el pistón en la máquina
térmica, realizando trabajo.
Expulsión. El enfriamiento a volumen constante de 4 a 1 representa la expulsión de los
gases quemados y la admisión de una nueva mezcla. Los gases se escapan por la válvula
de escape y el ciclo se repite.
Rendimiento del ciclo Otto
𝑸𝒔
𝜼=𝟏−
𝑸𝒆

𝑸𝒔 y 𝑸𝒆 tienen lugar a volumen constante

/𝑸𝒔 /= 𝑪𝑽 (𝑻𝟒 − 𝑻𝟏 )

𝑸𝒆 = 𝑪𝑽 (𝑻𝟑 − 𝑻𝟐 )

𝑪𝑽 𝑻𝟒 −𝑻𝟏 𝑻𝟒 −𝑻𝟏
𝜼=𝟏− =𝟏− (1)
𝑪𝑽 𝑻𝟑 −𝑻𝟐 𝑻𝟑 −𝑻𝟐

Proceso 3-4 es adiabático:

𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝟑 𝑽 𝟑 = 𝑻𝟒 𝑽 𝟒

𝑽
𝑻𝟑 = ( 𝟒)𝜸−𝟏 𝑻𝟒 = 𝒓𝜸−𝟏 𝑻𝟒 (2)
𝑽𝟑
𝑽𝟒 𝑽𝟏
𝒓= = : grado de compresión
𝑽𝟑 𝑽𝟐
También el proceso 1-2 es adiabático:

𝜸−𝟏 𝜸−𝟏
𝑻𝟐 𝑽 𝟐 = 𝑻 𝟏 𝑽𝟏
𝑽
𝑻𝟐 = ( 𝟏 )𝜸−𝟏 𝑻𝟏 = 𝒓𝜸−𝟏 𝑻𝟏 (3)
𝑽𝟐
Reemplazando ec. (2) y (3) en ec. (1) se tiene

𝑻𝟒 − 𝑻 𝟏
𝜼 = 𝟏 − 𝜸−𝟏
𝒓 𝑻𝟒 − 𝒓𝜸−𝟏 𝑻𝟏

𝟏
𝜼= 𝟏− = 𝟏 − 𝒓𝟏−𝜸 (4)
𝒓𝜸−𝟏
Refrigeradores
Son dispositivos cíclicos que transfieren calor de un medio de baja temperatura a uno de
alta Temperatura. El Fluido de trabajo es un refrigerante.

Coeficiente de rendimiento: k

𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒔𝒆𝒂𝒅𝒂
𝒌=
𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 𝒓𝒆𝒒𝒖𝒆𝒓𝒊𝒅𝒂
𝑸𝑪 𝑸𝑪 𝟏
𝒌= = =
𝑾 𝑸 𝑯 − 𝑸𝑪 𝑸𝑯
−𝟏
𝑸𝑪
El objetivo de un refrigerador es quitar calor
𝑸𝑪 del espacio refrigerado, es decir es man-
tener el espacio refrigerado a baja tempe-
ratura quitándole calor.
k también puede expresarse como:
𝑸𝑪
𝒌=
𝑾
Representación esquemática
de un refrigerador.
El refrigerante entra al compresor como
vapor y se comprime a la presión del
condensador. Sale del compresor a una
T relativamente alta y se enfría y condensa
conforme fluye por el serpentin del con-
densador liberando calor hacia el medio
circundante (como el aire de la cocina).
Luego entra a un tubo capilar
donde su presión y su temperatura
descienden drásticamente, debido al
efecto de estrangulación. El refrigerante
de baja temperatura luego entra al eva-
porador, donde se evapora absorbiendo
calor del espacio refrigerado. El ciclo
se completa cuando el refrigerante sale
del evaporador y vuelve a entrar a
al compresor.
 Ejemplos

1. Un refrigerador doméstico con un coeficiente de rendimiento de 1,5 extrae calor del espacio
Refrigerado a una tasa de 60 kJ/min. Determine, a) la potencia eléctrica consumida por el
Refrigerador, b) la transferencia de calor al aire de la cocina.

a)
𝑸𝑪 𝟔𝟎 𝒌𝑱/(𝟔𝟎 𝒔)
𝑾= = = 𝟎, 𝟔𝟕𝒌𝑾
𝒌 𝟏, 𝟓

b) como

𝑾 = 𝑸𝑯 − 𝑸𝑪
Entonces
𝑸𝑯 = 𝑾 = + 𝑸𝑪 = 𝟎, 𝟔𝟕 + 𝟏 𝒌𝑾 = 𝟏, 𝟔𝟕 𝒌𝑾

𝑸𝑯 = 𝟏, 𝟔𝟕 𝒌𝑾 𝟔𝟎 𝒔 = 𝟏𝟎𝟎, 𝟐 𝒌𝑱
2. Una máquina de Carnot opera como motor entre las temperaturas d 1000 K y 600 K. Determinar
La cantidad de calor recibida de la fuente caliente y cedida a la fuente fría, sabiendo que el trabajo
Realizado por la máquina es 2000 J por ciclo. Así mismo calcule el rendimiento del ciclo.

Solución
a)
𝑸𝒔 𝑻𝒔
=
𝑸𝒆 𝑻𝒆

𝑻𝒆 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑲 𝟓
𝑸𝒆 = 𝑸 = 𝑸𝒔 = 𝑸𝒔 (1)
𝑻𝒔 𝒔 𝟔𝟎𝟎 𝑲 𝟑
Además como
𝑾 = 𝑸 𝒆 − 𝑸𝒔
Entonces
𝑸𝒔 = 𝑸𝒆 − 𝑾 (2)
Ec. (2) en ec. (1)

𝟓 𝟓
𝑸𝒆 = 𝑸𝒆 − 𝑾 = (𝑸𝒆 − 𝟐𝟎𝟎𝟎 𝑱)
𝟑 𝟑
𝑸𝒆 = 𝟓𝟎𝟎𝟎 𝑱
Por lo tanto
𝑸𝒔 = 𝑸𝒆 − 𝑾 = (𝟓𝟎𝟎𝟎 − 𝟐𝟎𝟎𝟎) 𝑱 = 𝟑𝟎𝟎𝟎 𝑱

b)
𝑸𝑺
𝜼=𝟏−
𝑸𝑬
𝟑𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝜼=𝟏− = 𝟎, 𝟒
𝟓𝟎𝟎𝟎 𝑱