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TERMODINÁMICA
La termodinámica es una ciencia que se ocupa de la transformación de la energía y de
las propiedades de las sustancias involucradas.
La termodinámica trata de las relaciones energéticas en las que intervienen el calor, la
energía mecánica y otros aspectos de la energía y de la trasferencia de energía.
Generalmente, los principios de la termodinámica se establecen tomando como referencia
un sistema bien definido, normalmente una cantidad determinada de materia. Un sistema
termodinámico es aquel que puede interaccionar con su entorno por lo menos de dos
formas, una de las cuales ha de ser la transferencia de calor. Un ejemplo muy conocido es
el de un gas contenido en un cilindro provisto de un pistón. Puede suministrarse energía al
sistema por conducción de calor, y también es posible realizar trabajo mecánico sobre el
sistema, pues el pistón ejerce una fuerza que puede causar un desplazamiento.
La termodinámica se basa en problemas eminentemente prácticos. Por ejemplo, una
máquina de vapor o una turbina aprovechan el calor de la combustión del carbón o de otro
combustible para realizar trabajo mecánico que haga funcionar a un generador eléctrico que
impulse un tren, o que realice cualquier otra función útil. El motor de gasolina de un
automóvil desempeña un papel similar. Debido a estas aplicaciones prácticas, es habitual
considerar las relaciones energéticas de un sistema termodinámico no en función del trabajo
realizado sobre el sistema por el medio exterior, sino en función del trabajo realizado por el
sistema sobre su alrededor. Según la tercera ley de Newton, dicho trabajo es el negativo
del realizado sobre el sistema.
1. Equivalente mecánico del calor
“Una cantidad definida de trabajo produce una cantidad definida de calor”
1 𝐽 = 0,24 𝑐𝑎𝑙 ⇒ 𝑄 (𝑐𝑎𝑙) = 0,24 𝑊 (𝐽)
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,187 𝐽 ⇒ 𝑊 (𝐽) = 4,187𝑄 (𝑐𝑎𝑙)
Donde W puede ser un trabajo mecánico, energía mecánica, eléctrica, …, etc. En general,
se recomienda las unidades del SI tanto para el calor Q como para el trabajo W, para así
evitar engorrosas operaciones con las equivalencias.
2. Trabajo realizado por un gas ideal
La figura muestra un sistema cuyo volumen puede
cambiar (un gas, líquido o sólido) en un cilindro con
pistón móvil. Suponga que el área transversal del
cilindro es A y la presión ejercida por el sistema en la
cara del pistón es p. La fuerza total F ejercida por el
sistema sobre el pistón es F = pA. Si el pistón se mueve
hacia afuera una distancia infinitesimal dx, el trabajo dW
realizado por dicha fuerza es
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𝑑𝑊 = 𝐹 𝑑𝑥 = 𝑝𝐴 𝑑𝑥
Pero
𝐴 𝑑𝑥 = 𝑑𝑉
Donde dV es la variación de volumen del sistema. Por tanto,
𝑑𝑊 = 𝑝 𝑑𝑉
En un cambio finito de volumen de v1 a v2,
𝑣2
𝑊 = ∫ 𝑝 𝑑𝑉 (𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑢𝑛 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛)
𝑣1
𝑽𝟐
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏 ( ) (𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
𝑽𝟏
𝑷
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏 (𝑷𝟏) Proceso isotérmico
𝟐
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PARA EL TRABAJO:
Se considera positivo el trabajo si es realizado por el sistema. W (+).
El trabajo es considerado negativo si se realiza sobre el sistema por un agente
externo. W (-).
PARA EL CALOR:
Se considera positivo el calor cuando del medio exterior es transferido calor al
sistema. Q (+).
Se considera negativo el calor cuando el sistema transfiera calor al exterior. Q (-).
a) Para procesos: “El calor que gana o pierde un sistema durante un proceso se utiliza
para realizar trabajo y/o cambiar su energía interna”
𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈
Proceso adiabático.- Un proceso adiabático como aquel donde no entra ni sale
calor del sistema: Q = 0. Podemos evitar el flujo de calor ya sea rodeando el sistema
con material térmicamente aislante o realizando el proceso con tal rapidez que no
haya tiempo para un flujo de calor apreciable. Por la primera ley, para todo proceso
adiabático,
𝑈2 − 𝑈1 = ∆𝑈 = −𝑊
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∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
𝑄 = 𝐶𝑝 𝑚(∆𝑇)
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6. Máquina térmica.- Absorbe calor para convertirlo en trabajo, y su eficiencia viene dada
por:
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑄𝐴 − 𝑄𝐵 𝑄𝐵
𝜂= = =1− 𝐴
𝑄𝑠𝑢𝑚 𝑄𝐴 𝑄
7. Máquina refrigeradora.- Recibe trabajo para extraer calor de una zona de baja
temperatura y cederla a otra zona de mayor temperatura. Su coeficiente de performance
(COP) es:
𝑄𝐵
𝐶𝑂𝑃 = 𝑊
Ciclo termodinámico hipotético utilizado como norma para establecer comparaciones con
ciclos reales. Con el ciclo de Carnot se muestra que, aun en condiciones ideales, una
máquina térmica no puede convertir toda la energía calorífica que se le suministra en energía
mecánica; tiene que rechazar parte de esa energía.
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12. Ecuación de estado de un gas ideal.- Para todo gas ideal se cumple la siguiente ecuación,
denominada “ecuación de estado” o “ecuación particular del gas”
𝑃𝑉 = 𝑚. 𝑅𝐺 𝑇
Donde: P = presión absoluta, V = volumen ocupado por el gas, T = temperatura absoluta,
m = masa, RG =constante particular del gas.
13. Ecuación universal de los gases ideales
𝑃𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇
Donde: n = número de moles, R = constante universal de los gases.
𝑎𝑡𝑚. 𝑙𝑡 𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝑅 = 0,082 𝑅 = 1,98 𝑅 = 8,31
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
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Q=mL
donde L se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase.
Por ejemplo, para que el agua cambie de sólido (hielo) a líquido, a 0ºC se necesitan
334·103 J/kg. Para que cambie de líquido a vapor a 100 ºC se precisan 2260·103 J/kg.
En la siguiente tabla, se proporcionan los datos referentes a los cambios de estado de
algunas sustancias.
Los cambios de fase se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo: En un
sólido los átomos y moléculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red cristalina.
Un sólido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma determinada.
Los átomos y moléculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez
con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el
que vencen a las fuerzas de atracción que mantienen a los átomos en sus posiciones fijas y
el sólido se convierte en líquido. Los átomos y moléculas siguen unidos por las fuerzas de
atracción, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los líquidos se
adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen constante.
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Cuando se incrementa aún más la temperatura, se vencen las fuerzas de atracción que
mantienen unidos a los átomos y moléculas en el líquido. Las moléculas están alejadas unas
de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente
interaccionan cuando están muy próximas entre sí, en el momento en el que chocan. Un
gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen
disponible.
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La entropía es esencialmente una función de estado que significa que el valor inherente de
diferentes átomos, moléculas y otras configuraciones de partículas, incluido el material
subatómico o atómico, se define mediante la entropía, que puede descubrirse cerca de 0°K.
Declaración de Nernst-Simon
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Caliente y frío
No existe tal cosa como “frío”: una afirmación difícil de creer para alguien que se encuentra
en Buffalo, Nueva York o en International Falls, Minnesota, durante una tormenta de febrero.
Ciertamente, el frío es real como una experiencia sensorial, pero en términos físicos, el frío
no es una “cosa”, es simplemente la ausencia de calor.
La gente dirá, por ejemplo, que ponen un cubito de hielo en una taza de café para enfriarlo,
pero en términos físicos, esta descripción es al revés: lo que realmente sucede es que el
calor fluye del café al hielo, aumentando así su efecto. Temperatura. La temperatura
resultante está en algún lugar entre la del cubo de hielo y el café, pero no se puede obtener
el valor simplemente promediando las dos temperaturas al comienzo de la transferencia.
Transferencias de calor
Para que el calor se transfiera de un punto a otro, debe haber una diferencia de temperatura
entre esos dos puntos. Si un objeto o sistema tiene un nivel uniforme de energía térmica
interna, no importa cuán “caliente” pueda ser en términos normales, no se produce
transferencia de calor.
El calor se transfiere por uno de tres métodos: conducción, que implica colisiones
moleculares sucesivas; convección, que requiere el movimiento de fluido caliente de un
lugar a otro; o radiación, que involucra ondas electromagnéticas y no requiere ningún medio
físico para la transferencia.
Por un lado, el volumen de agua en el cubo de hielo es probablemente menor que el del
agua en el café, sin mencionar el hecho de que sus diferentes propiedades químicas pueden
tener un efecto menor en la interacción.
Sin embargo, lo más importante es el hecho de que el café no se fusionó simplemente con
el hielo: al transferir calor al cubo de hielo, las moléculas del café gastaron parte de su
energía cinética interna, perdiendo más calor en el proceso.
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Resp. 180 J
3. Dos pedazos de hielo van uno al encuentro del otro con velocidades iguales, y al chocar se
transforman en vapor. Determine las mínimas velocidades posibles de los pedazos de hielo,
si antes de chocar la temperatura de los mismos era -29,3 °C. (𝐶𝑒ℎ = 2,1 𝐾𝐽⁄𝑘𝑔. 𝐾 , 𝐶𝑒𝑎𝑔𝑢𝑎 =
4 200 𝐽⁄𝑘𝑔. 𝐾, 𝐿𝑓ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 335 𝐾𝐽⁄𝑘𝑔, 𝐿𝑣𝑎𝑔𝑢𝑎 = 2 260 𝐾𝐽⁄𝑘𝑔)
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𝑣0 𝑣0
m m
60°
𝒗𝒐
𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐
Resp. 37°
5. Un gas experimenta una expansión isobárica desde la temperatura 𝑇1 = 27 °𝐶. Calcule la
temperatura final del proceso en °C, si la masa del gas equivale a 0,4 mol.
Resp. 127 °C
6. Determine el trabajo que debe que debe efectuar un gas ideal para lograr expandirse
isotérmicamente a 27 °C desde el estado 1 hasta el estado 2, si además se sabe que su
masa equivale a 0,1 mol.
Resp. 573,39 J
7. Un gas ideal experimenta una expansión adiabática de acuerdo a la ley 𝑃𝑉 1,5 = 𝑐𝑡𝑒. Calcule
el trabajo realizado por el gas, sabiendo además que su volumen se cuadruplicó al pasar del
estado 1 al estado 2.
Resp. 800 J
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Fig. 6
Fig. 5
Fig. 7 Fig.8
9. Un gas ideal monoatómico experimenta una expansión isobárica desde el estado 1 hasta el
estado 2. Calcule la cantidad de calor que se necesitó proporcionar al gas durante dicho
proceso.
Resp. 7,5 KJ
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Fig. 9
Fig. 10
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Fig. 12
Fig. 11
Fig. 13
14. Sabiendo que el ciclo mostrado es realizado por un gas ideal, y que en el proceso 1-2-3
recibe 1 500 J de calor, ¿cuál es su correspondiente eficiencia?
Resp. 50 %
15. Calcule la eficiencia térmica del ciclo mostrado, si el gas es ideal y monoatómico.
Resp. 25 %
16. Halle la eficiencia del ciclo mostrado en la figura, considerar que el gas es ideal y diatómico,
y además los procesos 2-3 y 4-1 son isotérmicos.
Resp. 18 %
17. Sabiendo que el esquema mostrado corresponde a una máquina térmica de Carnot, se pide
encontrar QA y W.
Resp. 600 J
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18. En el esquema mostrado, I y II son dos máquinas térmicas de Carnot, de modo que 𝜂𝐼 =
2𝜂𝐼𝐼 . Para los datos que se dan, calcule Tx, WI y WII.
Resp. 1 125 K; 800 KJ; 800 KJ
19. Dos máquinas 1 y 2 funcionan siguiendo ciclos de Carnot, de modo que sus eficiencias estén
en la relación de 2 a 3. Si la máquina 1 logra recibir 3 KJ de energía calorífica en cada ciclo,
¿Qué trabajo proporciona esta máquina al exterior?
Resp. 1 KJ
Fig. 14 Fig. 15
Fig. 16
Fig. 17
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Fig. 18
Fig. 19
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variación de energía interna del sistema si se sabe que se liberaron 12 KJ de calor durante
el proceso isobárico (Pgas = 5 atm.)
Resp. +48 KJ
23. Se calienta un gas monoatómico de tal modo que se expande isobáricamente. ¿Qué
porcentaje de calor suministrado al gas pasa a 𝜟U?
Resp. 60 %
24. En el gráfico, en el instante en que se quitan los topes, el ventilador entra en funcionamiento
y realiza un trabajo de 540 J. Al expandirse el gas disipa 130 J de calor, su energía interna
varía en 100 J y el émbolo de 200 g varía su temperatura en 5 °C. ¿Qué deformación
experimenta el resorte de k = 24 N/cm? (Ce(émbolo) = 0,05 cal/g.°C)
Resp. 28,87 cm
25. Un alumno del III ciclo de ingeniería Civil de la Universidad Nacional Autónoma de Chota
muestra un cilindro liso de capacidad calorífica despreciable que contiene un gas ideal y un
resorte no deformable. Si al gas se le transfieren 80 cal y en ese instante se quitan los
tapones, el émbolo se desplaza 20 cm. ¿El alumno desea saber en cuánto cambió la energía
interna del gas? (K = 1000 N/m) tope
x=0
vacío
Resp. 316 J
26. Una máquina térmica sigue el ciclo termodinámico mostrado en la gráfica adjunta. Si recibe
40 KJ/s, determine la potencia (en KW) que la máquina entrega y su rendimiento (en %).
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27. Para una máquina térmica se sabe que la fuente que le suministra energía es el vapor de
agua a 100 °C, que el sumidero es un gran témpano de hielo que está a 0 °C y, además,
que en un ciclo termodinámico se condensan 20 g de vapor y se funden 108 g de hielo.
Determine en cuánto debe variar la eficiencia para que esta sea máxima.
Resp. 6,8 %
28. En la figura se muestra el esquema de dos máquinas térmicas acopladas en serie. A la
máquina (1) se le entregan 80 KJ de calor y se sabe que se pierde el 10 % de la energía al
pasar de la máquina (1) a la máquina (2). Determine la cantidad de trabajo útil para la
máquina (2). Considere que las máquinas funcionan con ciclo reversible.
Resp. 14,4 KJ
29. Dos máquinas que funcionan bajo el ciclo de Carnot están acopladas en serie. Si sus
rendimientos en forma individual son 𝞰1 y 𝞰2, determine el rendimiento del sistema.
Resp. 𝞰1 + 𝞰2 – 𝞰1.𝞰2
30. Una MT recibe de su fuente 80 cal por ciclo. Si el gas ideal con que trabaja la máquina
realiza el ciclo termodinámico mostrado, determine su rendimiento.
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31. En una MT, la sustancia de trabajo es un gas ideal que sigue el ciclo termodinámico
5
mostrado. Si su calor específico a volumen constante es 𝐶𝑉 = 2
𝑅, ¿qué rendimiento tiene
dicha MT? (gas diatómico?
Resp. 10,5 %
32. Un frigorífico absorbe calor de agua a 0° y lo entrega a una habitación que está a 27 °C.
Considerando que 50 kg de agua a 0 °C, ¿qué cantidad de energía ha de suministrase al
frigorífico? Considere un ciclo reversible.
Resp. 1 654 KJ
33. Para extraer 100 J de energía de un cuerpo a 0 °C y pasarlo a otro que está a 100 °C,
¿cuánto calor en realidad llega al cuerpo más caliente, ya que se cuenta con un refrigerador?
El refrigerador funciona con un ciclo reversible.
Resp. 136,6 J
34. En la figura, el bloque A es hielo a 0 °C y 25 kg de masa, y B es
una pesa de 75 kg de masa. Si el sistema se abandona desde la
posición mostrada, ¿qué cantidad de hielo se fundiría al impactar
este contra el piso, si la cuerda se rompió cuando ambos bloques
estaban al mismo nivel? Suponer que solo el hielo absorbe calor
durante el choque, Lhielo = 335 KJ/kg.
Resp. 0,01 kg
35. Un gas ideal inicialmente a 300 K se expande en forma isobárica
a una presión de 2,5 KPa. Si el volumen aumenta de V1 = 1 m3 a
V2 = 3 m3 y se agrega 14,5 KJ de calor al sistema, entonces el
cambio en la energía interna del gas es.
Resp. 9 500 J
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36. Un gas ideal experimenta los procesos indicados en el diagrama p-V de la figura. Si P’ =
450 Pa, el trabajo total (en J) desarrollado en el proceso abcd es:
Resp. 2025 J
37. En un proceso isobárico a 2 mol de un gas ideal se le suministran a este 300 J de calor, con
lo cual su energía interna aumenta en 450 J, determine en cuanto fue la variación de
temperatura en °C a la cual fue sometido el gas.
Resp. -9,02 J
38. Se muestra el esquema simplificado de una máquina refrigeradora (MR) que funciona bajo
el ciclo inverso de Carnot. Determine su COP y el trabajo del agente externo (compresor)
en cada ciclo.
39. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T1= 300 K, una presión
p1 = 105 Pa y ocupa un volumen V1 = 0,4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta
ocupar un volumen V2 = 1,2 m3. Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que
su volumen es otra vez V1 y por último vuelve a su estado inicial mediante una
transformación isócora. Todas las transformaciones son reversibles. a) Dibuje el ciclo en un
diagrama p-V; b) Calcule el número de moles del gas, la presión y la temperatura después
de la expansión adiabática; c) Calcule la variación de energía interna, el trabajo y el calor
en cada transformación. (expansión adiabática 𝛾 = 1,4 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜)
Resp. 16 moles; 0,21.105 Pa; 189,53 K; 36 720,23 J; -27 684,93 J; 36 720,23 J
40. Cuando un sistema pasa del estado A al B, a lo largo de la trayectoria ACB, recibe 20 000
cal y realiza 7 500 cal de trabajo; a) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de la
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Resp. 15 000 cal; -17 500 cal; 12 500 cal; 2 500 cal
41. Suponga que un granizo a 0°C cae en aire a una temperatura uniforme de 0°C y cae sobre
una banqueta que también está a esta temperatura. ¿De qué altura inicial debe caer el
granizo para que se derrita por completo al impacto?
Resp. 3,40. 104 𝑚
42. Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1 m3 en un proceso
cuasiestático para el cual P = 𝛼𝑉 2 , con 𝛼 = 5 𝑎𝑡𝑚/𝑚6, como se ve en la figura ¿Cuánto
trabajo es realizado sobre el gas en expansión?
Resp. −1,18 𝑀𝐽
43. (a) Determine el trabajo realizado sobre un fluido que se expande de 𝑖 a 𝑓 como se indica
en la figura. (b) ¿Cuánto trabajo es realizado sobre el fluido si se comprime de 𝑓 a 𝑖 a lo
largo de la misma trayectoria?
Resp. −12 𝑀𝐽 ; 12 𝑀𝐽
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44. Un mol de un gas ideal se calienta lentamente de modo que del estado PV (𝑃𝑖 ; 𝑉𝑖) a
(3𝑃𝑖 ; 3 𝑉𝑖) en forma tal que la presión es directamente proporcional al volumen. (a) ¿Cuánto
trabajo se realiza sobre el gas en el proceso? (b) ¿Cómo está relacionada temperatura del
gas con su volumen durante este proceso?
𝑃
Resp. −4𝑃𝑖 𝑉𝑖 ; (𝑛𝑅𝑉𝑖 ) 𝑉 2
𝑖
45. Un gas es llevado a través del proceso cíclico descrito en la figura. (a) Encuentre la energía
neta transferida al sistema por calor durante un ciclo completo. (b) ¿Qué pasaría si? Si el
ciclo se invierte, es decir, el proceso sigue la trayectoria ACBA, ¿cuál la energía neta de
entrada por ciclo por calor?
Resp. 12 𝐾𝐽 ; −12 𝐾𝐽
46. Una muestra de un gas ideal pasa por el proceso que se muestra en la figura. De A a B, el
proceso es adiabático; de B a C es isobárico con 100 kJ de energía entrando al sistema por
calor. De C a D, el proceso es isotérmico; de D a A, es isobárico con 150 kJ de energía
saliendo del sistema por calor. Determine la diferencia en energía interna 𝐸𝑖𝑛𝑡𝐵 − 𝐸𝑖𝑛𝑡𝐴 .
Resp. 42,9 𝐾𝐽
47. Una barra de oro está térmicamente en contacto con una barra de plata de la misma longitud
y área (figura). Un extremo de la barra combinada se mantiene a 80°C mientras que el
extremo opuesto está a 30°C. Cuando la transferencia de energía llega a un estado estable,
¿cuál es la temperatura en la unión?
Resp. 51,1 °𝐶
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Resp. 3,60 𝐾𝐽
54. Un gas ideal inicialmente a 300 K experimenta una expansión isobárica a 2,50 kPa. Si el
volumen aumenta de 1,00 m3 a 3,00 m3 (12,5 kJ) se transfieren al gas por calor, ¿cuáles
son (a) el cambio de su energía interna y (b) su temperatura final?
Resp. 7,50 𝐾𝐽 ; 900 𝐾
55. Se funde un kilogramo de hielo a 0°C y se convierte en agua a 0°C. Calcúlese su variación
de entropía.
Resp. 1 223 J.K-1
56. Un kilogramo de agua a 0°C se calienta hasta 100°C. Calcúlese su variación de entropía.
Resp. 1 308 J.K-1
57. Una caja térmicamente aislada se divide, por medio de un tabique, en dos compartimentos,
ambos de volumen V. Inicialmente uno de los compartimentos contiene n moles de un gas
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