Gasification of biowaste

Introducción

- Gasificación: proceso termoquímico que convierte materiales carbonosos en 𝐻2 , 𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 y

𝐶𝐻4
o Reduce las emisiones de gases de efecto invernadero, mejora la seguridad
energética y fomenta el desarrollo económico

Agentes de gasificación

- Agente gasificante: gas que se utiliza en el proceso termoquímico de gasificación que aporta
el calor para iniciar las reacciones
- Gasificación con vapor:
o Es la que produce mayor cantidad de 𝐻2 con un poder calorífico superior en
comparación a la de aire y oxígeno.
o Descomposición vapor + reacciones agua-gas -> oxidación materia prima
▪ Se convierte el carbono orgánico en 𝐻2 y 𝐶𝑂
o Desplazamiento agua-gas: 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂 → 𝐻2 + 𝐶𝑂2
o A medida que aumenta la relación vapor/biomasa, el contenido de 𝐻2 y 𝐶𝑂2
aumentaba y el de 𝐶𝑂 y 𝐶𝐻4 disminuía.
o A mayor relación vapor/biomasa disminuye el contenido de subproducto alquitrán
y carbón vegetal
- Gasificación de aire:
o Cuanto mayor sea la temperatura del aire inyectado en el gasificador, mayor será el
poder calorífico del gas combustible seco resultante
o El gas producido tiene bajo poder calorífico, por lo que, el uso de aire como agente
de gasificación a menudo se limita a la generación de calor y energía en el sitio
o A medida que se agrega más aire al reactor, se inhibe la transferencia de calor del
calentador a las partículas sólidas, lo que podría conducir a una disminución de la
GE (eficiencia de gasificación) y la CCE (eficiencia de conversión de carbono)
o El contenido de CO y H 2 en la gasificación del aire aumentará inicialmente hasta un
máximo con un ER creciente y luego disminuirá
- Gasificación de oxígeno
o Genera un gas de poder calorífico medio
o A medida que el ER aumenta, disminuye el 𝐻2 y 𝐶𝑂, aumenta el 𝐶𝑂2
o Tiene un CCE más alto que gasificación por aire
o Desventajas: alto costo de materia prima 𝑂2 puro y gran costo necesario para
separar el oxígeno del gas de síntesis

Parámetros que influyen en la gasificación con vapor

- Composición materia prima:

o ↑ 𝐶 ∧ ↑ 𝑂 ⟹ ↑ 𝐶𝑂2 ∧ ↑ 𝐶𝑂 durante la gasificación
 ▪ Esto explica que los RSU y AR (residuos agrícolas) tengan mayor contenido
de 𝐶𝑂 y 𝐶𝑂2
o ↑ 𝑁 ∧ ↑ 𝑆 ⟹ ↑ 𝑁𝑂𝑥 ∧ ↑ 𝑆𝑂𝑥 y generan envenenamiento del catalizador
▪ Lodos de depuradora y productos de desecho animal contienen mayor
cantidad de azufre
o Si hay gran cantidad de cenizas la eficiencia de la gasificación disminuye, al igual que
el 𝐻2 , 𝐶𝑂 y el poder calorífico del gas resultante
o Si hay gran cantidad de materia volátil (residuos agrícolas y RSU), se genera gran
cantidad de alquitrán

- Configuración del reactor

o Lecho fijo
▪ Genera gran cantidad de alquitrán cuando no se utiliza un catalizador
▪ A contracorriente: es fácil implementar un IC y acepta materia prima con un
alto nivel de humedad
▪ A cocorriente: la selección de materia prima es limitada, ya que se necesita
de materia densa que no interrumpa el flujo y no provoque caídas de
presión. El gas de síntesis sale a T° muy altas
o Lecho fluidizado
▪ Presentan alta tasa de transferencia de calor desde fase sólida a gaseosa
▪ Alto GE y CCE
o Flujo arrastrado
▪ Flexibles respecto a la entrada de materia prima
▪ Presión de 2-7 MPa y T° > 1400°C
▪ Permite T° moderada de salida del gas
▪ Necesita de gran energía para generar las condiciones de operación
o Gasificadores de plasma
▪ Tecnología termoquímica
▪ Antorchas de plasma calientan la parte superior del gasificador a 3500 <
𝑇 < 6500 °𝐶.
▪ La materia prima no se quema, se descompone en moléculas elementales y
se convierte en gas de síntesis, ya que no hay oxígeno en el reactor
▪ Producto alquitrán en muy baja concentración

- Temperatura
o Tener presente que la mayoría de las reacciones de gasificación son ENDOTÉRMICAS
o A mayor T°, menor alquitrán y 𝐶𝐻4 (esto porque se descompone)
o A mayor T°, mayor 𝐻2 , 𝐶𝑂 y 𝐶𝑂2

- Relación 𝑆/𝐵 (𝑠𝑡𝑒𝑎𝑚/𝑏𝑖𝑜𝑚𝑎𝑠𝑠)

o La reacción de reformado con vapor es la reacción principal para producir 𝐻2
o ↑ 𝑆/𝐵 ⟹ ↑ 𝐶𝑂2 ∧ ↓ 𝐶𝐻4 ∧ ↓ 𝐶𝑂 durante la gasificación
o ↑ 𝑆/𝐵 ⟹ Disminuye el poder calorífico del gas ya que hay menos 𝐶𝑂 y 𝐶𝐻4
 o Se debe averiguar el 𝑆/𝐵 crítico, ya que el CCE y rendimiento del gas disminuyen
después de alcanzado este valor
o La relación ideal de 𝐻2 /𝐶𝑂 = 2

- Catalizadores
o Se emplean para reducir la energía de activación de las reacciones endotérmicas de
gasificación
o los catalizadores son eficaces para eliminar los subproductos de gasificación
recalcitrantes, como el alquitrán y el carbón
o Heterogéneos:
▪ Se puede recuperar con relativa facilidad una vez que se han extinguido las
reacciones de gasificación
▪ Aumenta el rendimiento de 𝐻2 y disminuye el alquitrán producido
o Homogéneos:
▪ Son de bajo costo y pueden producir un alto contenido de 𝐻2
▪ Son difíciles de recuperar de la reacción y pueden dar lugar a condiciones
muy básicas y corrosivas.

Eficiencia energética y exergética

- Energía: capacidad de un sistema para realizar un trabajo

- Exergía: cantidad máxima de trabajo útil que se puede obtener cuando in sistema pasa de
un estado de equilibrio
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑠í𝑛𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠
- Eficiencia exergética (𝐸𝑥 ) = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑎𝑚𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎+𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
- Influyen en la eficiencia:
o 𝑆/𝐵
o Recuperación de calor: a mayor recuperación, mayor eficiencia

Implementación comercial e la gasificación de biorresiduos

- Uso de vapor: producción de combustibles líquidos o productos químicos

- Uso de aire: generación de calor y electricidad

- Evaluación económica
o Tres fuentes de ingresos:
▪ Tarifa de entrada para el tratamiento y eliminación de biorresiduos
▪ Gas de síntesis producido, ya que puede generar electricidad, calor o
combustible
▪ Política, tomando en cuenta bonos por uso de tecnologías renovables y
disminución de 𝐶𝑂2 equivalente no generado
o Costos de capital: sistema de transporte, almacenamiento de residuos, sistema del
reactor, sistema de generación de energía y de limpieza de gases

- Evaluación de impacto social y ambiental

 o Disminución de 𝐶𝑂2 y 𝑆𝑂𝑥 emitidos
o Desafíos en términos de la eliminación de los residuos de la gasificación

Desafíos

- Reformación de alquitrán
- Separación de productos gaseosos para tener alta pureza
- Envenenamiento y desactivación de catalizadores

Proceso de pirólisis de biomasa

- Almacenamiento y secado de biomasa:

o La biomasa almacenada es secada en el alimentador, con aire seco y caliente
▪ Acelera el ritmo del proceso
- Producción de biochar (carbón vegetal)
o La biomasa pre-secada y pre-calentada va al reactor de pirólisis
o Proceso de evaporación de humedad:
▪ Se evapora la humedad de la materia orgánica para iniciar la carbonización
o Proceso de gasificación:
▪ La biomasa es desgasificada a 370 < 𝑇 < 400 °𝐶
▪ Se remueven las partículas más volátiles
▪ El 𝑁2 , 𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 y 𝐻2 son inflamables y ~40% del rendimiento energético es
consumido por el proceso de pirólisis
o Proceso de carbonización:
▪ La biomasa secada y ya desgasificada es tratada con altas temperaturas
▪ Se obtiene una rápida concentración de carbono elemental
▪ Se puede llegar a tener un producto con poder calorífico de 21 − 29𝑀𝐽/𝑘𝑔
o Proceso de enfriamiento
▪ El producto es enfriado a 𝑇𝑎𝑚𝑏 usando flujo cruzado de agua
o La masa carbonizada es cargada a grandes bolsas paletizadas o transferida
directamente a la caldera
- Generación de calor
o El gas inflamable tiene un poder calorífico bajo, así que la mejor forma de usarlo es
por conversión a agua caliente
o Pirólisis:
▪ Para maximizar la eficiencia, los gases de las primeras fases son llevados a
un efluente común

Proceso de licuefacción

- Si la corriente de alimentación consiste en madera con alta humedad o residuos sólidos

municipales, es necesario secarlos para incrementar la capacidad y eficiencia del reactor
- Licuadora: La biomasa es mezclada con aceite para generar lodo líquido
- El lodo es enviado a un pre-calentador usando una bomba de alta presión
o El gas que contiene 𝐻2 y 𝐶𝑂 es comprimido y el lodo es calentado a 330°C, para
alcanzar la temperatura de reacción necesaria
- Reacción de licuefacción:
o Se lleva a cabo en un reactor agitado
o Pasos:
▪ Craqueo y reducción de polímeros
▪ Hidrólisis de celulosa y hemicelulosa, para conseguir glucosa
▪ Hidrogenólisis en presencia de hidrógeno
▪ Nuevo reordenamiento molecular a través de la deshidratación y la
descarboxilación
▪ Hidrogenación de grupos funcionales
o Acá se obtiene el petróleo crudo
- Separador ciclónico: el petróleo es transportado hasta acá
o Agua, biomasa no convertida, sólidos suspendidos y 𝐻2 𝑆 son removidos del
petróleo
- El aceite producido es almacenado en tanques para transportarlo y usarlo