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* Coquizacin La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador)

y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materiales para craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son: * Coquizacin retardada (delayed coking), con el fin de producir coque de calidad de electrodo o coque combustible. * Coquizacin fluidizado continua (fluid coking), que slo produce coque destinado a la combustin o a la gasificacin. Los productos lquidos de la coquizacin son muy inestables (alto contenido en dienos), muy olefnicos y muy contaminados de azufre y nitrgeno. La produccin de gas es importante. Los productos lquidos deben sufrir tratamiento con hidrgeno antes de mezclarse con las correspondientes fracciones de crudo y seguir los procesos de mejoras de sus caractersticas. * Objetivo del proceso Convertir residuo corto proveniente de las plantas de vaco, en productos de mayor valor comercial (gases licuados de petrleo, naftas y gasleos), permitiendo aumentar el procesamiento de crudos pesados en la refinera y disminuir la produccin de combustible residual de alto azufre. * Variables operacionales * Alta T de Salida del horno aumenta T de coquizacin y craqueo y rendimientos de gas, nafta y coque y reduce el gasleo. * Alta P de fraccionamiento produce igual efecto que alta T salida del horno por condensar ms reciclado y devolver al horno * Coquizacin retardada El proceso de coquizacin retardada se desarroll para minimizar los rendimientos en fuelleo residual por el craqueo trmico energtico de los productos tales como residuos de vaco y alquitranes trmicos. En las primeras refineras, del craqueo trmico energtico de tales productos, resultaban depsitos indeseables en los calentadores. Debido a la evolucin gradual de la ciencia se encontr que los calentadores podran disearse para alcanzar temperaturas de los productos residuales por encima del punto de craqueo sin formacin significante de coque en los calentadores. Esto requera altas velocidades (tiempos de refinacin mnimos) en los calentadores. Mediante un tambor compensador aislado en el efluente calefactor se consegua un tiempo suficiente para que la coquizacin tuviera lugar antes del procesado subsiguiente y de alli el trmino de coquizacin retardada. Desde un punto de vista de reaccin qumica la coquizacin puede considerarse como un proceso de craqueo trmico energtico en el cual uno de los productos finales es carbn (es decir coque). En realidad, el coque formado contiene alguna materia voltil o hidrocarburo de alto punto de ebullicin. Para eliminar esencialmente toda la materia voltil del coque de petrleo debe de calcinarse a unos 2000F aproximadamente. Cantidades menores del hidrogeno permanecen en el coque aun despus de la calcinacin lo que

da credibilidad a la teora sostenida por algunos autores de que el coque es en este punto un polmero. * Descripcin de proceso El alimento nuevo lquido caliente se carga a la columna de fraccionamiento 2 a 4 platos por encima de la zona de vapor de cola. De esta forma se consigue que: 1. los vapores calientes del tambor de coque se enfran por el alimento liquido ms frio previniendo as la formacin de cualquier cantidad significativa de coque en la columna de fraccionamiento y simultneamente se condensa una porcin a las colas ms pesadas las cuales son recicladas. 2. cualquier sustancia remanente ms ligera que la conveniente para el tambor de coque se agote (vaporice) del alimento liquido nuevo. 3. el alimento nuevo liquido es adems precalentado el alimento nuevo liquido restante se combina con el reciclado condensado y se bombea desde el pie de la columna de fraccionamiento a travs de calentador del coquizador, donde se vaporiza parcialmente, y luego hacia uno de los dos tambores de coque. Normalmente se introduce vapor en los tubos del calentador para controlar las velocidades y de esta forma minimizar el depsito del coque. La porcin no vaporizada del efluente del calentador sedimenta en el tambor del coque, donde el efecto combinado del tiempo de retencin y la temperatura dan lugar a la formacin del coque. Los vapores de la cabeza del tambor de coque vuelven a la base de la columna de fraccionamiento. Estos vapores estn formados por agua y por los productos de la reaccin de craqueo trmico: gas, nafta y gasleos. Los vapores fluyen hacia arriba a travs de los platos de enfriamiento previamente descritos. Por encima de la entrada de alimento nuevo en la columna de fraccionamiento hay 2 o 3 platos por debajo del plato de extraccin del gasleo. Estos platos con el reflujo de gasleo parcialmente enfriado proporcionan un buen control del equilibrio del punto final del gasleo y minimizan el arrastre de alimento nuevo lquido o de lquido de reciclado en el gasleo producido. La extraccin lateral de gasleo es una configuracin convencional que emplea columnas de agotamiento de 6 a 8 platos con introduccin de vapor por debajo del plato base, para vaporizar las colas ligeras y controlar el punto de ebullicin inicial. El vapor y las colas ligeras vaporizadas se devuelven desde la cabeza del separador de gasleo a la columna de fraccionamiento, 1 o 2 platos por encima del plato de extraccin. Para recuperar calor a un nivel de temperatura alto y minimizar el calor de bajo nivel de temperatura eliminado de los condensadores de cabeza, se coloca un sistema de reflujo por bombeo en el plato de extraccin. Este calor de bajo nivel de temperatura no se puede recuperar normalmente en los cambiadores de calor y se expulsa a la atmosfera a travs de las columnas de enfriamiento de agua o de los enfriadores de aire. Entre la extraccin de gasleo y la extraccin de nafta o cabeza de la columna se utilizan normalmente de 8 a 10 platos. Si se emplea una extraccin lateral de nafta, se precisan platos adicionales por encima del plato de extraccin de la nafta. * Coquizacin contina La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil que opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin retardada. En la coquizacin continua se efecta un craqueo trmico utilizando calor transferido de las partculas de coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Se toman los gases

y vapores del reactor, se enfran para impedir que contine la reaccin y se fraccionan. El coque de la reaccin entra en un tambor de compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador donde se separan las partculas de coque ms grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para ser reciclado con la carga. El proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y carga, y la coquizacin tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin. * Separacin del coque Cuando el tambor del coque en servicio se llena hasta un margen de seguridad de la parte superior, el efluente del calentador se cambia al tambor del coque vaco y se asla el tambor lleno, se le inyecta vapor para eliminar los vapores de hidrocarburos, se enfra mediante llenado con agua, se abre, se desagua, y se retira el coque la operacin de descoquizar tiene lugar en algunas plantas mediante un taladrador mecnico o escariador, sin embargo la mayora de las plantas utilizan un sistema hidrulico. El sistema hidrulico consiste simplemente en un nmero de chorros de agua a alta presin (de 2000 a 2500 psig) que descienden al lecho del coque en un vstago giratorio. Utilizando un chorro especial de practica siempre en primer lugar un agujero de pequeo dimetro, denominado ratonera desde la parte superior del lecho hasta la parte inferior. Esto se realiza para permitir el movimiento a travs del lecho de coque del agua y del vstago principal. La masa principal de coque se separa entonces del tambor, empezando normalmente por la base. Algunos operarios prefieren empezar por la parte superior del tambor para evitar el desprendimiento de fragmentos grandes de coque, lo que dara lugar a problemas en el subsiguiente manejo del coque. A menudo el coque se desciende del tambor se recoge sobre vagonetas. Alternativamente se canaliza o bombea como agua pastosa hacia una pila de almacenamiento. * Propiedades y usos del coque de petrleo La mayor parte del coque de petrleo se produce como pedazos slidos, porosos, irregulares, cuyo tamao abarca desde las 20 pulgadas hasta polvo fino. Este tipo de coque se denomina coque esponjoso debido a su apariencia. Los usos principales del coque esponjoso del petrleo son los siguientes: 1. fabricacin de electrodos para uso en hornos elctricos para la produccin de fosforo elemental, dixido de titanio, acero, carburo clcico y carburo de silicio. 2. fabricacin de nodos para la reduccin electroltica de la almina. 3. uso directo como fuente de productos qumicos de carbono para la fabricacin de fosforo elemental, carburo clcico y carburo de silicio. 4. fabricacin de grafico Es importante resaltar que el coque de petrleo no tiene la suficiente consistencia para ser utilizado en los altos hornos para la produccin de hierro crudo, ni tampoco para su utilizacin como coque de fundicin. Para estos fines se utiliza coque derivado del carbn. El contenido de azufre del coque del petrleo varia con el contenido en azufre de la materia prima del coquizador. Normalmente se sita en el intervalo del 0.3 y al 1.5% en peso. Sin embargo, en algunas ocasiones puede llegar al 6%. El contenido en azufre no se reduce significativamente mediante la

calcinacin. Una segunda forma de coque de petrleo que se est produciendo en cantidades crecientes es el coque de aguja. El nombre del coque de aguja deriva de su estructura cristalina alongada. El coque de aguja se produce a partir de materias primas altamente aromticas cuando la unidad de coquizacin opera a presiones elevadas (100psig) y razones de reciclado altas (1:1). El coque de aguja es preferible al coque esponjoso en su utilizacin para la fabricacin de electrodos, debido a su menor resistividad elctrica y a su menor coeficiente de dilatacin. Ocasionalmente se produce un tercer tipo de coque involuntariamente. Este coque se denomina coque perdign debido a las agrupaciones de bolitas del tamao de un perdign que lo caracterizan. Se produce normalmente durante desajustes operacionales, probablemente como resultado de temperaturas bajas en el tambor del coque o de bajas presiones. Sorprendentemente solo se produce en apariencia, cuando se procesan residuos de California. * Salud y seguridad En la coquizacin, la temperatura debe mantenerse controlada dentro de un estrecho margen, ya que las temperaturas altas producen un coque demasiado duro para cortarlo y extraerlo del tambor y las temperaturas demasiado bajas provocan la formacin de lodos de alto contenido asfltico. Si se descontrolasen las temperaturas de coquizacin, podra producirse una reaccin exotrmica. En el craqueo trmico, cuando se procesan crudos sulfurosos, se produce corrosin a temperaturas del metal comprendidas entre 232 C y 482 C. Al parecer, por encima de 482 C el coque forma una capa protectora sobre el metal. En cambio, cuando las temperaturas no estn debidamente controladas por encima de los 482 C se produce corrosin por cido sulfhdrico, la parte inferior de la torre, los intercambiadores de alta temperatura, el horno y los tambores de reaccin estn sujetos a corrosin. Los continuos cambios trmicos hacen que las carcasas de los tambores de coque se hinchen y agrieten. Para evitar la acumulacin de coque en los tubos de los hornos de coquizacin retardada, se inyecta agua o vapor. Debe drenarse completamente el agua del coquificador para no provocar una explosin al recargarlo con coque caliente. En caso de urgencia, se requieren medios alternativos de escape de la plataforma de trabajo situada en la parte superior de los tambores de coque.Pueden producirse quemaduras al manipular coque caliente, por vapor en caso de fuga de una tubera de vapor, o por expulsin violenta de agua, coque o lodo calientes al abrir los coquificadores. Existe riesgo potencial de exposicin a naftas aromticas que contienen benceno, cido sulfhdrico y monxido de carbono, y a trazas de HAP cancergenos asociados a las operaciones de coquizacin. El agua amarga residual puede ser altamente alcalina y contener petrleo, sulfuros, amonaco y fenol. Cuando se mueve coque en forma de lodo en espacios confinados, como los silos de almacenamiento, cabe la posibilidad de que se agote el oxgeno, puesto que es absorbido por el carbono hmedo. * Tipos de coque * El coque negociable es un coque relativamente puro de carbn que puede venderse para su uso como combustible (es decir, coque grado de combustible), o para la fabricacin de pilas secas, electrodos (es decir, coque grado de nodos). * El coque de aguja, tambin llamado coque acicular, es un coque de petrleo cristalino utilizado en la produccin de electrodos de acero y aluminio de las industrias. * El coque de catalizador es el coque que se ha depositado en el catalizador utilizado en el refinado

del petrleo, como los que estn en el fluido craqueador cataltico. Este coque es impuro y slo se utiliza para combustible. Su alta temperatura y contenido de ceniza bajo, hace que sea un buen combustible para generadores elctricos basados en calderas de carbn, pero el coque de petrleo tiene alto contenido en azufre y bajo contenido de voltiles, lo que plantea algunos problemas ambientales y tcnicos con su combustin. Con el fin de cumplir las actuales normas de emisiones en Amrica del Norte es necesario algn tipo de captura del azufre; una opcin comn de la unidad de recuperacin de azufre para la quema de coque de petrleo es la tecnologa Snox, que se basa en el proceso conocido como WSA. La combustin en lecho fluido se utiliza comnmente para quemar coque de petrleo. La gasificacin se utiliza cada vez ms con esta materia prima (a menudo usando gasificadores colocados en las propias refineras). * El coque de petrleo calcinado la unidad de coquizacin en una refinera de petrleo crudo. El coque de petrleo calcinado se usa para hacer los nodos de aluminio, acero y titanio en la industria de fundicin. * El coque verde debe tener suficientemente bajo contenido de metales, a fin de ser utilizado como material de nodo. El coque verde con bajo contenido de metales se conoce como el coque de grado nodo. El coque verde con un contenido muy alto en metales no se calcina y se utiliza para la grabacin. Este coque verde se llama (coque grado de combustible), o CPC, es el producto de la calcinacin de coque de petrleo, proviene de Esquema de la produccin de los distintos coques de petrleo. El crudo, previamente acondicionado, se somete a una destilacin a presin ligeramente superior a la atmosfrica en la que se obtienen, adems de gases, naftas y otros destilados ms pesados, un residuo que contiene la mayor parte del azufre, nitrgeno, metales pesados y fracciones pesadas del petrleo (asfltenos, resinas, etc.) denominado crudo reducido. Este crudo reducido suele alimentar una columna de destilacin a vaco en la cual se obtienen una serie de fracciones y un nuevo residuo denominado Residuo de Vaco. Estos dos residuos van a dar lugar, dependiendo de las caractersticas del crudo de partida, bien al coque de combustin, o bien al regular. En muchas refineras, con el fin de aumentar el rendimiento en determinadas fracciones ligeras (gasolinas, gas-oil, etc.) existe otra serie de procesos como el craqueo cataltico o la pirolisis, los cuales dan lugar a otros residuos, con menos impurezas que los anteriores, denominados Aceite Decantado (el primero) y Fuel-Oil de Pirlisis (el segundo). Estos residuos una vez coquizados dan lugar al coque de aguja y al de recarburacin, respectivamente. Los residuos anteriormente mencionados se someten a un tratamiento trmico entre 400 y 600 C, obtenindose un producto slido primario, con un contenido en materia voltil entre un 6 y un 20%, que se denomina coque de petrleo verde. La tcnica de carbonizacin, o coquizacin, de residuos de petrleo empleada por casi el 90% de la industria se conoce como coquizacin retardada. Tambin existe la coquizacin en lecho fluidizado pero es menos utilizada. El coque verde obtenido en el proceso de coquizacin no es, generalmente, utilizable en estas condiciones. Slo para el coque combustible es suficiente este tratamiento trmico. El coque regular, utilizado en la fabricacin de El coque verde obtenido en el proceso de coquizacin no es, generalmente, utilizable en estas condiciones. Slo para el coque combustible es suficiente este tratamiento trmico. El coque regular, utilizado en la fabricacin de electrodos para la produccin de aluminio por medios electrolticos, debe ser tratado a una temperatura superior (1350 C aproximadamente) debido a su tendencia a contraerse cuando se le somete a un tratamiento trmico. El coque de aguja utilizado para la fabricacin de electrodos de grafito se debe someter a una temperatura de 2600-2800 C para conseguir un material con las caractersticas apropiadas.

Este tratamiento trmico ms enrgico, a que son sometidos los coques verdes, se denomina calcinacin y da lugar al denominado coque de petrleo calcinado. La calidad final del producto calcinado depende adems de la propia calidad del material verde, de las condiciones de calcinacin utilizadas, como son la velocidad de produccin, la temperatura del horno, el tiempo de residencia y el procedimiento de enfriamiento, que a su vez dependen del equipo de calcinacin que se utilice. Los dos equipos utilizables en la calcinacin comercial del coque verde son el horno rotatorio y el horno de solera, siendo este ltimo el ms utilizado. Los coques que presentan un mayor valor aadido son: el coque de recarburacin, utilizado para ajustar el contenido en carbono del acero y por tanto con unas especificaciones muy restrictivas en cuanto al contenido en impurezas, y el coque de aguja, que debido a sus altas exigencias requiere de materias primas especiales (aceites de decantado) y una seleccin muy rigurosa de las variables de coquizacin y calcinacin que optimicen la calidad del mismo. En un lugar intermedio se encontrara el coque regular, utilizado en la fabricacin de nodos para la produccin de aluminio y con menores exigencias que los anteriores. El coque combustible es el ms barato de todos, ya que adems de ser el de ms baja calidad no se somete al proceso de calcinacin y se comercializa en su estado de coque verde. Este coque de petrleo es el de mayor produccin a nivel mundial, lo que unido al descenso en la demanda que est experimentando por parte de sus consumidores tradicionales (centrales trmicas, industrias cementeras, etc.) hace necesario buscar nuevos campos de aplicacin para dicho tipo de coque. * La industria carboqumica La industria carboqumica tiene como punto de partida la hulla coquizable. Es esta materia prima la que condiciona fundamentalmente la posterior actividad y la que determina las caractersticas principales en cuanto a composiciones de los diversos productos obtenidos en el posterior proceso industrial. La hulla coquizable sufre una primera transformacin en la batera de coque para su conversin principal en coque. El proceso que tiene lugar consiste principalmente en una carbonizacin a temperaturas prximas a los 900 C. En este proceso, la hulla se va transformando en coque con la generacin de dos subproductos principales: el denominado gas de coquera y el alquitrn de alta temperatura. El coque es un producto que presenta una gran variedad de posibles aplicaciones, entre las que se encuentran: * Fundicin frrica. * Sector del aislamiento. * Fundicin no frrica. * Industria qumica bsica. El gas de coquera es el gas incondensable que se genera en el proceso de coquizacin, y que por su alta capacidad energtica se destina en parte a la produccin de energa elctrica. El alquitrn de alta temperatura por su parte se define como el producto de condensacin, obtenido mediante enfriamiento del gas generado en el proceso de carbonizacin. Se trata de un lquido negro viscoso, ms denso que el agua, y est compuesto principalmente por hidrocarburos aromticos policclicos, compuestos fenlicos, bases nitrogenadas aromticas y sus derivados alqulicos. Los coques que presentan un mayor valor aadido son: el coque de recarburacin, utilizado para ajustar el contenido en carbono del acero y por tanto con unas especificaciones muy restrictivas en cuanto al contenido en impurezas, y el coque de aguja, que debido a sus altas exigencias requiere

de materias primas especiales (aceites de decantado) y una seleccin muy rigurosa de las variables de coquizacin y calcinacin que optimicen la calidad del mismo. En un lugar intermedio se encontrara el coque regular, utilizado en la fabricacin de nodos para la produccin de aluminio y con menores exigencias que los anteriores. El coque combustible es el ms barato de todos, ya que adems de ser el de ms baja calidad no se somete al proceso de calcinacin y se comercializa en su estado de coque verde. Este coque de petrleo es el de mayor produccin a nivel mundial, lo que unido al descenso en la demanda que est experimentando por parte de sus consumidores tradicionales (centrales trmicas, industrias cementeras, etc.) hace necesario buscar nuevos campos de aplicacin para dicho tipo de coque. * Rendimiento y calidad de los productos El proceso de coquizacin puede utilizarse con 2 objetivos diferentes: como conversin propiamente dicha, maximizando el objetivo econmico y minimizando la produccin del coque y optimizando la de destilados, alimentando al proceso el producto de peor calidad posible; otra opcin es su utilizacin como proceso para obtener un coque regular o de aguja de alta calidad, en este caso la alimentacin debe ser adecuada y las condiciones de operacin debern maximizar la produccin del coque. A efectos econmicos el precio del coque regular o de aguja es muy superior al del coque combustible. En este proceso a parte de la alimentacin, las condiciones de operacin son prcticamente fijas en funcin del diseo de la planta. nicamente puede actuarse sobre el reciclo interno para optimizar la unidad. No existen por tanto operaciones a diferentes severidades. El azufre de la carga se disminuye tambin en los productos y por lo tanto debern ser hidrotratados antes de su utilizacin en la formulacin de combustibles. * Fuel gas Compuesto principalmente por metano y etano, se enva directamente a la red de fuel gas acido previo, su tratamiento en una unidad de aminas. * GLP Comparado con un fcc, el rendimiento en GLP es pequeo pero tambin estn presentes propileno y butadieno. Si la unidad de coquizacin no est combinada con una de fcc, no es rentable la instalacin de una unidad de recuperacin de propileno. * Nafta ligera de coque Corresponde a un corte de 35- 180C, de muy bajo octano (60-70 RON) y altamente alefinica (nmero de bromo 90-100) no puede utilizarse directamente en la formulacin de gasolinas y normalmente se hidrogena e incorpora al pool de naftas del sistema * Gasoil ligero de coque De mejor calidad que el lco de fcc, con un contenido inferior de aromticos entre 15 y el 35% en peso, por tanto con menor densidad y mejor nmero de octano, de 40-45 por su contenido en azufre requiere tambin de hidrotratamiento. * Gasoil pesado de coque Tiene 2 usos claramente diferenciados: como fluidificante en la formulacin de fueloil, o como alimentacin a una unidad de fcc, en la que a pesar de ofrecer rendimientos sensiblemente inferiores con respecto a un vgo, la operacin es siempre econmicamente atractiva frente a la formulacin de fueloil cuando su participacin en la carga a la unidad no supera el 25% en peso del total. * Costos

Para una dada alimentacin; los costos de inversin de la coquizacin fluida son iguales que la coquizacin retardada y los costos de la flexicoquizacin son 30 % ms altos. Los requerimientos de servicios de la coquizacin fluida son mayores que la coquizacin retardada por los requerimientos de circulacin de slidos entre los lechos fluidizados. El soplador de aire de la flexicoquizacin requiere ms energa que para la coquizacin fluida.

AGENDA 1.Importancia en Venezuela de los PCPC 2.Procesos de Conversin Profunda de Crudos PCPC 2.1. Coquizacin retardada 2.2. Flexicoking 2.3. Coquizacin Beneficios 2.4.Coquizacin en Refineras Venezolanas 3. Plantas mejoradoras de crudo Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 1. IMPORTANCIA DE LOS PCPC Qu son las reservas de crudo? Probables y Posibles Desarrolladas y no Desarrolladas No probadas Probadas Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 1. IMPORTANCIA DE LOS PCPC Caractersticas del crudo pesado Materiales con puntos de ebullicin superiores a los 650F (345C) incluyendo residuos de destilacin Prcticamente voltiles. hay una ausencia de componentes Dentro de las fracciones de petrleos se consideran dentro de la categora de alto punto de ebullicin residuos. Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Definicin... Es un proceso de craqueo trmico empleado para convertir residuos pesados en productos de alto valor comercial Se dice retardada porque se quiere primero el craqueo y retardar la coquizacin.

Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA TECNOLOGA DE COQUIZACIN PREDOMINANTE Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Refinera Amuay LA TECNOLOGA DE COQUIZACIN RETARDADA ES RELATIVAMENTE ECONMICA Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Propsitos especficos... OBTENCIN DE RESIDUOS PESADOS PARA PRODUCIR DESTILADOS (NAFTAS Y GASES) QUE PUEDES SER DEGRADADOS CATALTICAMENTE . - HIDROTRATAMIENTO, CRAQUEO CATALTICO Y/O HIDROCRAQUEO PROCESAR RESIDUOS PESADOS QUE NO PUEDEN SER EMPLEADOS EN PROCESOS CATALTICOS GRANDES CONCENTRACIONES DE RESINAS, ASFALTENOS Y COMPUESTOS CON HETEROTOMOS CAPACES DE ENVENENAR EL CATALIZADOR. Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de Operacin... -ALTAS TEMPERATURAS Y BAJAS PRESIONES FAVORECEN EL CRAQUEO, SIN EMBARGO TAMBIN LA COQUIZACIN: MAS DESTILADOS LQUIDOS / BAJOS RENDIMIENTOS DE COQUE Y DE GASES DE HIDROCARBUROS -ALTOS TIEMPOS DE RESIDENCIA FAVORESCEN LAS REACCIONES DE COMBINACIN. SOBRECONVERSIN REDUCIR LOS DESTILADOS Y LA PRODUCCIN DE COQUE Y GASES DE HC. Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA

Principios de Operacin... Reacciones de Craqueo... PARAFINAS SATURADAS CRAQUEAN PARA FORMAR OLEFINAS Y PARAFINAS DE BAJO PESO MOLECULAR - ISOMERIZACIN ES INSIGNIFICANTE REACCIONES LATERALES CRAQUEAN LOS PEQUEOS ANILLOS AROMTICOS (PAA), NAFTENOS Y LOS AROMTICOS POLINUCLEARES (APN) - NAFTENOS PUEDEN DESHIDROGENAR HACIA AROMTICOS - LOS PAA PUEDEN CONDENSAR HACIA APN MS GRANDES Y TERMICAMENTE ESTABLES Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de Operacin... Reacciones de Combinacin... - OLEFINAS DE BAJO PESO MOLECULAR FORMAN COMPUESTOS DE ALTO PESO MOLECULAR - LOS PAA SE COMBINAN PARA FORMAR RESINAS - LAS RESINAS DESPUS DE CRAQUEAR LAS CADENAS LATERALES, COMBINAN SUS RESTANTES APN PARA FORMAR ASFALTENOS - LOS ASFALTENOS DESPUS DE CRAQUEAR LAS CADENAS LATERALES PERMANECEN CON GRANDES APN LOS APN MS GRANDES PRECIPITAN PARA FORMAR LQUIDOS CRISTALINOS Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Condiciones de operacin ALIMENTACIN AL FRACCIONADOR: - SALIDA DEL TOPE DEL TAMBOR ENVIADA HACIA EL FONDO DEL FRACCIONADOR SOBRE EL NIVEL DE LQUIDO ALIMENTACIN RESIDUAL FRESCA: - TIPICAMENTE SE ENVIA AL FONDO DEL FRACCIONADOR POR DEBAJO DEL NIVEL DE LQUIDO - SE DESPOJAN LOS LIVIANOS DE LA ALIMENTACIN - SE PRECALIENTA LA ALIMENTACIN Y SE CONDENSAN LAS FRACCIONES PESADAS DEL VAPOR QUE VIENE DEL TAMBOR Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Condiciones de operacin RECICLO: - USO PARA DISMINUIR LOS CONTAMINANTES (METALES, AZUFRE, RESIDUOS DE CARBON CONRADSON) EN LAS FRACCIONES PESADAS CONSIDERACIONES: - SE DEBE LIMITAR EL TIEMPO DE RESIDENCIA DENTRO DEL FRACCIONADOR A UNOS

MINUTOS DEBIDO A QUE LA COQUIZACIN ES UNA FUNCIN DEL TIEMPO - SE REMUEVE UN POCO DE ACEITE DEL FONDO DEL FRACCIONADOR Y SE DISPONE COMO COMBUSTIBLE Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Condiciones de operacin - LA ALIMENTACIN SE CALIENTA EN EL HORNO - TEMPERATURA DE SALIDA ALREDEDOR DE 925F - EL CRAQUEO COMIENZA A ALREDEDOR DE 800F - REACCIONES ENDOTRMICAS - SOBRECALENTAMIENTO PERMITE QUE LAS REACCIONES DE CRAQUEO CONTINUEN EN LOS TAMBORES - SE MANTIENEN LAS VELOCIDADES ALTAS EN EL HORNO Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Condiciones de operacin - PROVIENE DEL PROCESO DE DECOQUIZACION. - PASA A TRAVS DEL MACHACADOR TRANSPORTADO A UN COLECTOR DE SLURRY - EL SLURRY SE BOMBEA ENVIANDOLO HACIA LOS COMPARTIMIENTOS SUPERIORES DE DESECACIN. - EL AGUA DE LOS COMPARTIMIENTOS SE DRENA HACIA EL COLECTOR - EL COQUE DRENADO ES ENVIADO A LOS SILOS - OTRAS CONSIDERACIONES Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Materia Prima CANTIDAD DE COQUE FORMADO RELACIONADO CON EL CARBN RESIDUAL DE LA ALIMENTACIN - METODO RANSBOTTOM (ASTM D-524) - CARBN CONRADSON (ASTM D189) - PRUEBA DE RESIDUO DE MICROCARBON 6% DE AZUFRE /1000PPM (PESO) DE METALES / EL (RCC) DE 20-30% (P/P) EN LTIMA INSTANCIA LA ALIMENTACIN DEPENDE DEL TIPO DE COQUE QUE SE DESEA PRODUCIR (CASOS ESPECIALES) Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Productos RENDIMIENTOS GAS LQUIDO COQUE 15% 55% 30% Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Productos

GAS LQUIDO PRODUCTOS FINALES - AROMTICOS REDUCIDOS Y HETEROATOMOS... - LAS FRACCIONES DE NAFTAS - SLO PEQUEAS FRACCIONES DEL POOL DE GASOLINAS Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Principios de operacin de una planta Productos COQUE POSEE GRANDES CANTIDADES DE METALES Y AZUFRE PUEDE REPRESENTA UN PROBLEMA DE DISPOSICIN COQUE ANODO COQUE AGUJA COQUE COMBUSTIBLE COQUE PANAL. COQUE BALA. Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Ciclo Operacional de una planta Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Problemas Operacionales Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Problemas Operacionales Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Problemas Operacionales Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.1. COQUIZACIN RETARDADA Problemas Operacionales Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA

Definicin... Es un proceso de craqueo trmico en lecho fluidizado y continuo en el cual no se utilizan hornos de precalentamiento Al ser continua se disminuyen los tiempos de operacin y el consumo energtico al usar coque como medio de transferencia Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Flexicoking Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Principios de Operacin... Se gasifica 85-90% del coque (flexicoking)Gasificador de D=16 m y L=7m Temperatura del gasificador (flexicoking) 900-950C Temperatura del horno 600-630C Calor va coque 200 ton/h y dt=100C Reactor 7m dimetro y L/D=10 Reactor 600 ton de lecho con partculas de 30-500 micrones Presiones mas bajas que coquizacin retardada Tiempo de residencia: 15-20 s Temperatura del reactor 500-550C Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Principios de operacin de una planta Productos RENDIMIENTOS GAS LQUIDO COQUE 10% 66% 24% Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Principios de operacin de una planta Productos REMOCIN AZUFRE NITROGENO METALES 55% 60% 99%

Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.2. COQUIZACIN FLUIDA Problemas Operacionales Corrosin de las paredes e internos de los equipos por sulfuro de hidrogeno Carburizacin de los internos del quemador de acero inoxidable (18% Cr / 8% Ni) Coque pegajoso/Obstruccion transporte Temperatura del reactor muy baja Sobrecraqueo Temperatura del reactor muy alta Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.3. COQUIZACIN BENEFICIOS COQUIZACION RETARDADA Temperaturas del proceso Tiempo de operacin Proceso Formacin de coque Costos 430-490C 16h Batch 30% COQUIZACION FLUIDA 500-550C 15-20s Continuo 24% x FLEXICOKING 500-550C 15-20s Continuo 10% x Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.3. COQUIZACIN BENEFICIOS Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.3. COQUIZACIN BENEFICIOS Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.3. COQUIZACIN BENEFICIOS Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.4. COQUIZACIN EN REFINERIAS EN VZLA Cardon (Coquizacin retardada) Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 2.4. COQUIZACIN EN REFINERIAS EN VZLA Amuay (Coquizacin retardada y flexicoking) Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos

3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.1 Caractersticas de Crudos Extrapesados Bajo rendimiento de destilados Bajo API y elevada CRUDOS EXTRAPESADOS Elevada Acidez TAN > 3,5mgKOH/g Alto contenido de metales: V, Ni, Fe Elevado contenido de S. S>1%p/p Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.2 Mejoramiento Lograr un incremento en la relacin H/C Gravedad API Contenido de metales y % CCR Contenido de S y N2 Viscosidad Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.3 Mejoradoras Plantas fsicas de tratamiento del crudo para mejorarlo MEJORADORA Crudo XP - 8-9 API - > 10000 cp* - Azufre>3%p - TAN > 2mgKOH/g - Metales > 500 ppm Crudo Sinttico -Azufre -Coque - Gas REFINERAS Crudo Mejorado/Crudo XP = 100MBDC /89 MBDC= 0,89RENDIMIENTO Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.4 Esquemas generales Crudo de B-M gravedad API Crudo de M-A gravedad API Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.5 Propsitos de las mejoradoras en Venezuela 123 Producir crudo con una gravedad de 20 a 38 API Rendimiento de los cortes y calidad del crudo

sinttico acordes con el mercado objetivo Crudo sinttico producido debe poder mezclarse con otros crudos Estable trmicamente, para evitar su coquificacin en los hornos Aumentar carga de crudo pesado a la refinera 4 5 Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela EAE Sincor Petrozuata Ameriven Cerro Negro Empresa Mixta Petrocedeo* Petroanzotegui Petropiar Petromonagas Bloque de produccin Boyac Junn Ayacucho Carabobo 550 MBDC para el 2008 Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela PETROMONAGAS CERRO NEGRO (1997) IOp:2001 -Recibe crudo de CN a 8,6API -Produce crudo 16API y 3,3%p S -Capacidad 120mil BPD -Esquema sencillo y STGC -Crudo sinttico se exporta: USA y Alemania. Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela PETROANZOATEGUI PETROZUATA(1996) IOp.2001 -Recibe crudo de Zuata: 9,3API -Produce crudo 20-25API y 2,8%S. - Capacidad 120 MBDC - Usa procesos Superclaus -Tratamiento de gas para extraer S y endulzamiento de gases Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela PETROPIAR AMERIVEN (1997) IOp. 2004 -Recibe el crudo Hamaca -Capacidad 190 MBDP -Produce crudo de 26API y 1,6% p S -Usa el proceso SCOTtm para tratamiento de gas de cola Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela

PETROCEDEO SINCOR (1996) IOp.2002 -Esquema complejo -Recibe crudo Sincor a 8,9API. - Produce: Crudo de 33API -Despacha S Solido y lquido. -Capacidad 200 mil BDP -Emplea proceso Superclaus Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.6 Mejoradoras en Venezuela Obtencin de Azufre (PETROPIAR) Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.7 Calidad del crudo sinttico venezolano Existe una relacin directa entre el grado de mejoramiento de un crudo XP y la refinera: Baja Inversin en Mejoramiento = Alta inversin en Refinacin Alta Inversin en Mejoramiento = Baja inversin en Refinacin Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.8 Comparacin entre esquemas de las mejoradoras Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS 3.9 Similitudes entre las Mejoradoras Venezolanas 3. PDVSA es socio comn con participacin en todos los convenios > 50 %. 1.Reciben el crudo XP desde el campo, diluido con nafta de 47 API. 2. Utilizan tecnologa de Coquizacin Retardada como PCPC 4. Alta inversin en mejoramiento > 2000 MM $ Procesos de Coquizacin de Petrleo y Plantas Mejoradoras de Crudos 3. PLANTAS MEJORADORAS DE CRUDOS