El modelo matemático que describe el valor de las concentraciones de cada especie en función

del tiempo

(1) A →2 B

( 2) 2 A → 3 C

Suponiendo que la reacción ocurre en un estanque cerrado, descartamos la forma de extensión

por flujo debido a que no hay entrada y salida de materia; Además se entiende que el volumen en
constante por lo tanto planteamos la velocidad global de reacción de la siguiente manera:

1 dξ
R=
V dt

Como lo realizaremos con concentraciones, planteamos la fórmula de extensión relacionada a esta

que nos quedaría de esta forma:
¿
1 dξ d ξ
R= =
V dt dt

Se procede hacer un balance estequiométrico de cada especie, para encontrar las concentraciones
de estas, con extensiones.

C A=C AO−1 ∙ ξ1¿ −2 ∙ ξ2¿

C B=C BO + 2∙ ξ 1¿

C C =C CO +3 ∙ ξ2¿

Remplazando con la información que nos da el problema que no hay concentración inicial de B y C,
nos quedaría las concentraciones de este modo.

C A=C AO−1 ∙ ξ1¿ −2 ∙ ξ2¿ [1]

C B=2∙ ξ 1¿ [2]

C C =3 ∙ ξ2¿ [3]
Asumiendo que es una reacción de primer orden, no tendrá exponentes …

Velocidad global de las reacciones

¿
d ξ1
=R 1=k 1 ∙C A [4]
dt

¿
d ξ2
=R 2=k 2 ∙C A [5]
dt

Relacionando estas dos extensiones nos quedaría lo siguiente:

¿
d ξ1 K 1 C A
¿=
dξ 2 K 2 C A

Despejando para dejar la extensión de la segunda reacción en función de la extensión de la

primera reacción.

K2 ¿
ξ 2¿= ξ [6]
K1 1

Para poder hallar el valor de la concentración de A es usar lo que previamente se definió en la

ecuación [4] además permitiendo reemplazar la concentración de A con la ecuación que se obtuvo
del balance estequiométrico cuya ecuación es [1] y el despeje de la extensión de la segunda
ecuación [6] quedando:
¿
d ξ1 k
=k ∙(C AO−1 ∙ ξ 1¿ −2 ∙( 2 ∙ ξ1¿ )) [7]
dt 1 k1

Reacomodando esta derivada nos queda lo siguiente

¿
d ξ1
¿ K2 ¿
(C ¿ ¿ AO−ξ1 −2 ξ )=K 1 dt ¿
K1 1
Con la finalidad de resolver esta derivada debemos integrar y los límites de integración será un
tiempo cero ya que es nuestra condición inicial y la reacción aún no ha comenzado, limite superior
es en un tiempo cualquiera que tendremos una extensión cualquiera.
¿
ξ1 t
1
∫ k1 ¿
∙ d ξ 1 =∫ k 1 ∙ dt
¿

0 ¿ 0
C AO −1∙ ξ 1 −2∙( ∙ ξ 1 )
k2

Para poder resolver esta integral haremos un cambio de variable

¿
ξ1 t
k1 1
=k →∫ ¿ ¿ ∙ d ξ1 =∫ k 1 ∙dt
¿
k2 0 C AO−1 ∙ξ 1 −2∙(k ∙ ξ 1 ) 0

¿
Factorizando por ξ 1

¿
ξ1 t

∫ C −ξ 1¿ ∙(1+2 k) ∙d ξ 1¿=∫ k 1 ∙ dt
0 AO 1 0

Multiplicando por el (1+2k), para dejar la extensión sola esto hace más fácil integral
¿
ξ1 t
1
∫ C
∙d ξ 1¿=∫ k 1 ∙ dt
0
( 1+2 k ) ( AO −ξ 1¿ ) 0
( 1+ 2 k )

Sacando lo constante
¿
ξ1 t
1 1
∙∫ ∙ d ξ1 =∫ k 1 ∙dt
¿
( 1+ 2 k ) 0 C AO ¿ 0
( −ξ 1 )
( 1+2 k )

C AO
Cambiando de nuevo la variable C=
( 1+ 2k )
¿
ξ1 t
1 1
∫
1+ 2 k 0 C−ξ1 ¿ . d ξ 1 =∫ k 1 ∙ dt
¿

Por ello también cambiaremos los límites de la integral

u=C−ξ 1¿ → ξ 1¿=C−u

du=−d ξ 1¿ 0=C−u → C=u

Sustituyendo obtenemos lo siguientes

c−u t
1 −du
.∫ =∫ k 1 ∙ dt
1+ 2 k c−u u 0

Integrando nos queda lo siguiente

1
(−ln u ) =k 1 .t
1+ 2 k

Reemplazado en los límites de integración

1
∙ ( −ln ( c−u )+ ln ( c ) )=k 1 ∙ ( t−0 )
1+ 2 k

Cambiando a las variables originales

1
¿
k1
1+ 2
k2

factorizando formula por (-1) para poder aplicar propiedades de logaritmo natural

(( ) ( )
−1 C AO ¿ C AO
ln −ξ1 −ln =k 1 ∙t
k1 k1 k1
1+ 2 1+ 2 1+2
k2 k2 k2

Recomendado la ecuación, nos quedaría la siguiente formula

 ( ( ))
( )
C AO ¿
−ξ1
k1
1+ 2
−1 k2
∙ ln =k 1 ∙t
k1 C AO
1+ 2
k2 k1
1+2
k2

Como resultado nos quedaría la siguiente expresión

( (
)
) =k ∙t
¿ k1
C AO −ξ 1 ∙ 1+2
−1 k2
∙ ln 1
1+ 2
k1 ( C AO )
k2

Por las ecuaciones antes mencionadas saber que la concentración de A

K2 ¿
C A=C AO−1 ∙ ξ1¿ −2 ∙ ξ [8]
K1 1

Finalmente obtenemos la siguiente ecuación

ln
( ) CA
C AO
=−( k 1 +2 k 2 ) ∙t [9]

A partir de la ecuación [8] se puede obtener el modelo matemático de las concentraciones

−(K ¿¿ 1+2 K 2)t [10] ¿
C A ( t ) =C AO e

Igualando la ecuación [10] con la ecuación [8] para poder una obtener una ecuación respecto a la
extensión uno

C AO e
(
−(K ¿¿1+2 K 2)t =C AO − 1+2 ∙
)
K2 ¿
ξ ¿
K1 1

Despejando esta ecuación

C AO e
(
−(K ¿¿1+2 K 2)t −C AO =− 1+2 ∙
)
K2 ¿
ξ ¿
K1 1
 −(K ¿¿ 1+2 K 2)t−C AO
e ¿
C AO =ξ1 ¿

(
− 1+2 ∙
K2
K1 )
C AO ¿ ¿

Dado ese despeje podemos llegar a nuestra undécima ecuación

K 1 C AO
ξ 1¿ ( t ) = ¿
K 1+2 K 2
Para obtener la extensión dos por medio de la extensión uno y reemplazando en la ecuación [6] se
obtiene

¿ K 2 K 1 C AO
ξ2 = ∙ ¿
K 1 K 1+2 K 2

Los K 1 se eliminan por lo que nos quedara

¿ K 2 C AO
ξ2 = ¿
K 1 +2 K 2

Por medio de estas dos ecuaciones podemos obtener las concentraciones de B y C respetivamente
con la ecuación [11] y [12]

K 1 C AO (− K 1−2 K 2) t
C B (t )=2 2
(1−e )
K 1 +2 K 2

K 2 C AO
C C (t)=3 ¿
K 1+ 2 K 2

Con las siguientes ecuaciones

C B=2∙ ξ 1¿

C C =3 ∙ ξ2¿

Se puede obtener las extensiones, por la tabla que nos entregan de como va variando las
concentraciones de B y C respectivamente

¿ CB
ξ1 = [13]
2
 ¿ CC
ξ2 = [14 ]
3

Con la ecuación [13] y [14] se obtienen las siguientes extensiones en cada experimento

datos ξ*1 [M] ξ*2 [M]

1 0,170 0,013
2 0,480 0,037
3 0,125 0,010
4 0,345 0,030
5 0,085 0,007
6 0,235 0,017
7 0,555 0,060
8 1,175 0,123
9 0,385 0,040
10 0,830 0,087
11 0,260 0,027
12 0,550 0,057
13 0,850 0,120
14 1,140 0,160
15 0,560 0,080
16 0,765 0,107
17 0,320 0,027
18 0,785 0,070
19 0,230 0,020
20 0,575 0,053

Tabla 1: Extensiones de cada reacción

Para obtener las constante cinéticas ocuparemos las ecuaciones [11] y la ecuación [6]

¿ K 1 C AO
ξ 1 ( t )= ¿
K 1+2 K 2

¿ K2 ¿
ξ2 = ξ [6 ]
K1 1
Despejamos K2 de la ecuación [6]
¿
ξ2
¿ ∙ K 1 =K 2 [15]
ξ1

Reemplazamos K2 en la ecuación [11]

(1−e ( ( )) )
¿
ξ2
¿ K 1 C AO − K 1+2
ξ1
¿ ∙ K1 t

ξ 1 ( t )=
ξ 2¿
(
K 1+2 ¿ ∙ K 1
ξ1 )
No se si este despeje esta bien

( ( ( )) )
¿
ξ2
− K 1+2 ¿ ∙ K1 t
ξ1
¿ K 1 C AO 1−e
ξ 1 ( t )− =0

( )
¿
ξ
K 1 +2 2¿ ∙ K 1
ξ1

K 1 +2
( ξ 2¿
ξ 1¿ ) (
∙ K 1 =K 1 1+
2 ∙ ξ 2¿
ξ 1¿ )
Así obtenemos la ecuación [16] con la que podemos realizar la obtención de las constante cinéticas
por medio de la herramienta del Excel (solver)

(1−e ( ( )) )
¿
2∙ ξ2
¿ K 1 C AO − K 1 1+
ξ1
¿ t
ξ 1 ( t )− =0

( 2 ∙ ξ 2¿
K 1 1+ ¿
ξ1 )

Simplificando;
 ( )[ 17]
¿
2 ∙ξ 2
¿ C AO −t ∙ K (1+
1
ξ1
¿ )

ξ 1 ( t )= ¿ 1−e
2∙ ξ 2
(1+ ¿ )
ξ1

De la ecuación [17] despejamos K 1 con la herramienta de Excel “buscar objetivo”; obteniendo esto
con la ecuación [15] obtenemos K 2

datos t [min] ξ*1 [M] ξ*2 [M] Cao [M] k1 [min^-1] k2 [min^-1]
1 10 0,170 0,013 2,10 0,00849913 0,0006666
2 30 0,480 0,037 2,10 0,00884003 0,00067528
3 10 0,125 0,010 1,50 0,00882601 0,00070608
4 30 0,345 0,030 1,50 0,00893322 0,0007768
5 10 0,085 0,007 1,00 0,00900114 0,00070597
6 30 0,235 0,017 1,00 0,00911865 0,00064671
7 10 0,555 0,060 2,10 0,03187187 0,00344561
8 30 1,175 0,123 2,10 0,03111096 0,00326555
9 10 0,385 0,040 1,50 0,03071386 0,00319105
10 30 0,830 0,087 1,50 0,03046034 0,0031806
11 10 0,260 0,027 1,00 0,03118285 0,00319824
12 30 0,550 0,057 1,00 0,03007271 0,0030984
13 10 0,850 0,120 1,50 0,1011347 0,01427784
14 30 1,140 0,160 1,50 0,0939323 0,01318348
15 10 0,560 0,080 1,00 0,09899828 0,01414261
16 30 0,765 0,107 1,00 0,09909776 0,01381755
17 10 0,320 0,027 2,10 0,01675341 0,00139612
18 30 0,785 0,070 2,10 0,01642108 0,0014643
19 10 0,230 0,020 1,50 0,01687896 0,00146774
20 30 0,575 0,053 1,50 0,01703057 0,00157965
Tabla 2: Constantes cinéticas de cada experimento

La ecuación de Arrhenius
 −E Ai

k i ( t )=k io e RT

Con el propósito de obtener una ecuación que relacione las constante cinéticas con la
temperatura, es necesario realizar una linealización con la ecuación de Arrhenius.

E Ai
ln (k i )=ln ( k io ) −
RT
E Ai
En donde ln (k i )será correspondiente a un Y’, ln ( k io ) será la intersección en el eje x, la
R
1
pendiente y finalmente corresponderá a X’.
T

´ ´ ´
y =b + m x
Igualando los términos
´
y =ln (k i )

b ´ =ln ( k io )

−E Ai
m=
R
´ 1
x=
T

E Ai 1
ln (k i )=ln ( k io ) − ∙
R T

Posteriormente linealizando los datos correspondientes y trabajando con temperatura absoluta

E Ai
ln (k 1 )=ln ( k 1o )−
RT

E Ai
ln (k 2 )=ln ( k 2 o )−
RT

Ya con los datos ajustados, se procede a calcular el logaritmo natural de cada constante cinética,
1
con el fin de relacionarlas con la variable y así obtener los valores para los datos linealizados.
T
 ln(k1*10^3) [min^-
datos T[°K] 1] ln(k2*10^3) [min^-1] 1/T [K]
1 313,15 2,1400 -0,4056 0,0032
2 313,15 2,1793 -0,3926 0,0032
3 313,15 2,1777 -0,3480 0,0032
4 313,15 2,1898 -0,2526 0,0032
5 313,15 2,1974 -0,3482 0,0032
6 313,15 2,2103 -0,4359 0,0032
7 323,15 3,4617 1,2371 0,0031
8 323,15 3,4376 1,1834 0,0031
9 323,15 3,4247 1,1604 0,0031
10 323,15 3,4164 1,1571 0,0031
11 323,15 3,4399 1,1626 0,0031
12 323,15 3,4036 1,1309 0,0031
13 333,15 4,6165 2,6587 0,0030
14 333,15 4,5426 2,5790 0,0030
15 333,15 4,5951 2,6492 0,0030
16 333,15 4,5961 2,6259 0,0030
17 318,15 2,8186 0,3337 0,0031
18 318,15 2,7986 0,3814 0,0031
19 318,15 2,8261 0,3837 0,0031
20 318,15 2,8350 0,4572 0,0031

Tabla 3: Datos linealizados de cada experimento

 1
Una vez graficadas las constantes cinéticas respecto a la variable , se le pide al grafico presentar
T
−E Ai ´
la ecuación que se genera, con la cual obtendremos los valores de m= y de b =ln ( k io ), y
R
también el valor de R2.

Reacción 1

1/T (K) vs ln(k1*10^3)

5.0000
4.5000
f(x) = − 12548.3340988874 x + 42.2575825489178
4.0000 R² = 0.999392029247321
3.5000
Ln(ki*10^3)

3.0000
2.5000
2.0000
1.5000
1.0000
0.5000
0.0000
0.0028 0.0030 0.0032 0.0034
1/T * 10^3 [K]

Fig 1: Datos de la constante 1 linealizada

Reacción 2
 Fig 2: Datos de la constante 2 linealizada

Podemos decir que los datos que nos entregaron se ajustan al modelo que propusimos. Dado que
la linealización realizada representa de buena forma los datos utilizados, lo cual se puede ver
reflejado en los valores de R2.

A través de la linealización se puede obtener los siguientes datos

De la reacción 1

y = -12548x + 42,258
R² = 0,9994

E Ai 1
ln (k i )=ln ( k io ) − ∙
R T

En donde

ln ( k io ∙ 103 ) =42,258

E Ai
=12548
R
15 −1
k io =exp ( 42,258 )=2,25∙ 10 [min ]
2
R =99,94 %

De la reacción 2

y = -15635x + 49,553
R² = 0,9982

E Ai 1
ln (k i )=ln ( k io ) − ∙
R T

En donde

ln ( k io ∙ 10 ) =4 9,553
3

E Ai
=15635
R
 18 −1
k io =exp(49,553)=3,32∙ 10 [min ]
2
R =99,82%

Calculamos el K a partir de la ecuación

−E Ai

k i ( t )=k io e RT