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Técnica de preparación de muestras

La técnica de preparación de muestras es fundamental para obtener un mejor resultado a

la hora de analizar las muestras. la técnica de preparación de la muestra afectará la precisión
del resultado del espectrómetro.

1.la preparación de muestras estándar

El método del espectrómetro es diferente del método químico, es un método de medición

comparativo, que obtiene el resultado preciso al establecer el modelo matemático
correspondiente después de medir un cierto montaje de muestras conocidas (muestras
estándar). En otras palabras, una serie de buenas muestras estándar es tan importante como
un buen instrumento. nosotros proporcionamos un buen instrumento, mientras que el
laboratorio de los usuarios proporciona una buena serie de muestras estándar. Una buena
serie de muestras estándar debe tener las siguientes características: ser representativas, tener
cierto rango de contenido y tener un resultado de análisis químico preciso, los detalles son los
siguientes:

●Cantidad de muestra: 5-10. cada masa: 50-100 gramos

●Sea representativo: las muestras pueden representar los productos reales de su fábrica, y
son las muestras instantáneas de la línea de producción real, y trate de evitar las muestras
preparadas artificiales, que traerán factores subjetivos. y no use muestras estándar nacionales,
para cada fábrica use diferentes materias primas y fórmulas diferentes, y obtendrá un modelo
matemático diferente.

●El rango de contenido de los principales constituyentes químicos.

El rango de contenido de los principales constituyentes químicos en las muestras estándar

debe cubrir el rango de variación del contenido de los principales constituyentes químicos en
los productos normales, y debe mantenerse distanciado entre sí y estar bien distribuido. tome
la materia prima de cemento como ejemplo: en condiciones normales, en materia prima
(materia prima blanca) si el valor objetivo del contenido de CaO es 42%, entonces, para
mantener la distancia, el contenido mínimo de CaO será de aproximadamente 39 %, y el
máximo será de alrededor del 45 %, para que el contenido de CaO esté bien distribuido, el
contenido de CaO debe ser del 39 % (mínimo), 40 %, 41 %, 42 %, 43 %, 44 % ,45%(el
máximo). Puede preparar varias muestras estándar adicionales cuyo contenido esté en el
rango de variación normal (41% ~ 43%). (Pestaña 1)
Es una serie de muestras estándar de materia prima blanca, y el valor objetivo de los
principales componentes químicos es el siguiente, respectivamente:
Al2O3:3,1 %, SiO2:13 %, CaO:41,5 %, Fe2O3: 3,5 %
En la tab.1, podemos obtener que: el contenido de la materia prima principal se mantenga
a cierta distancia entre sí y esté bien distribuido. el rango de variación de Al (el máximo resta
el mínimo) es 2.5%, el rango de variación de Si es 4-6%, el rango de variación de Ca es 4%-
6%, el rango de variación de Fe es 3%. No hay regularidad ficticia entre Al y Si, Si y Ca, Ca
y Fe.
En términos generales, el rango de variación del elemento de alto contenido es mayor que
la variación del elemento de bajo contenido, y cuanto más bajo es el contenido, menor es el
rango de variación.

Datos de la materia prima Tab.1 blanca:

Na2O MgO Al2O3 SiO2 SO3 K2O CaO Fe2O3
1# 0.22 2.84 3.46 16.38 0,66 1.08 38.60 3.46
2# 0.38 2.50 3.73 15.79 0.18 1.31 38.89 3.24
3# 0.22 1.97 3.57 15.61 0.18 1.01 40.03 3.59
4# 0.18 1.79 3.06 13.92 0.16 0.94 40.42 5.29
5# 0.43 1.93 3.48 14.72 0,45 1.17 40.39 3.44
6# 0.17 3.28 2.87 12.16 1.18 0.92 40.66 3.29
7# 0.16 2.25 4.38 12.93 0.30 0,96 40.92 3.50
8# 0.17 1.92 3.19 13.62 0.18 0.98 41.22 4.33
9# 0.18 1.81 3.04 13.04 0.16 1.10 41.72 3.54
10# 0.56 1.82 4.10 11.96 0.75 0.87 41.94 3.21
11 # 0.26 2.30 2.80 11.37 0.11 1.11 43.03 2.11
12 # 0.12 1.94 2.53 10.50 0.15 0.75 44.30 2.66
13# 0.11 1.70 2.09 8.84 0.14 0.70 45.86 2.26
cubre aquellos elementos con el contenido 40%~80% cubren el rango: 5%~10%. El rango de
variación de aquellos elementos cuyo contenido está entre 10% y 30% es 4%~8%, para los
elementos cuyo contenido está por debajo del 10%, su rango de variación es 3%~5%.

●Preparación de muestras de alto contenido y muestras de bajo contenido.

En la serie de muestras, las muestras cuyo contenido está cerca del valor objetivo se
pueden recolectar de la línea de producción. Aquellas muestras cuyo contenido es mucho
mayor o menor que el objetivo difícilmente están disponibles directamente desde la línea de
producción normal. Debemos preparar esas muestras nosotros mismos. Tome la materia
prima blanca como ejemplo (Tab.1). En condiciones normales, el contenido de CaO se
controla en 41% ~ 42%, si queremos obtener muestras por encima del 45%, debemos agregar
calizas en la materia prima para aumentar el contenido de CaO y disminuir el contenido de
Al2O3, SiO2 , Fe2O3, de la misma manera, podemos preparar muestras altas en SiO2 y
muestras altas en Fe2O3. las muestras cuyo contenido esté cerca del valor objetivo deben
recolectarse directamente de la línea de producción.
DARSE CUENTA:trate de evitar preparar muestras artificiales. Cuando la muestra debe
prepararse manualmente, debe agregar solo un poco de materia prima a una masa de
muestras prácticas de fabricación, y la materia prima debe ser la misma que las muestras de
fabricación. Para reducir la regularidad ficticia, los usuarios no deben usar el mismo material
de fabricación para preparar diferentes muestras (una muestra de fabricación se puede usar
para preparar solo una muestra manual).

●material de mezcla:

Cuando los usuarios preparan la muestra manualmente, debe estar bien distribuida.
Descubrimos que muchos usuarios no mezclan bien el material. Si los materiales no están
bien distribuidos, incluso para la misma muestra, las partes para el análisis químico total
pueden ser diferentes de las partes para el análisis instrumental, lo que puede generar grandes
error entre los valores analíticos químicos y los valores analíticos instrumentales, y luego
influir en la precisión del instrumento. Mezclar el material es fundamental para el proceso
posterior, aunque es aburrido; sin embargo, si este paso no se realiza bien, incluso si los
procesos posteriores se realizan de manera tan estricta y meticulosa, el resultado no tendrá
remedio. El material de mezcla debe hacerse en un ambiente completamente sellado, para
disminuir la pérdida del contenido de elementos de la matriz ligera. y evitando la variación
entre la muestra y las cosas que serán probadas.

●Análisis químico:

El análisis del espectrómetro de fluorescencia se basa en el análisis químico, si el análisis

químico no es preciso, el modelo matemático tendrá grandes errores, incluso no se puede
utilizar. Entonces, en aras de la precisión del análisis químico, este paso debe ser realizado
por dos operadores excelentes y adoptar el promedio como resultado final cuando el error de
cada resultado está dentro del rango permitido de GB/T176-1996. si el error es demasiado
grande, los usuarios deben verificar y eliminar un valor incorrecto. En este proceso, los
operadores no deben compararse entre sí, ni hacer malabarismos con los resultados.

● almacenamiento:

cuando la serie de muestras esté bien preparada, séllelas en botellas de vidrio molido y
etiquételas para uso a largo plazo.

2: moldeado de muestras estándar y muestras desconocidas

Las muestras de minerales para el espectrómetro requieren una preparación adecuada de

la muestra, todas las muestras necesitan una molienda gruesa y una molienda fina posterior, y
se moldean bajo una presión de 30 MPa para corregir el efecto granular, el efecto de grano y
el efecto de matriz.

●Molienda fina

Materia prima:Pesar muestras de 30 g (con una precisión de 0,05 g), 0,2 g de ácido
esteárico (con una precisión de 0,0001 g) (adyuvantes de molienda, evitando el
apelmazamiento y mejorando la eficiencia de la molienda), llene el molino vibratorio, muela
durante 2 minutos.
Clinkers:pesa 30 g de clínker (con una precisión de 0,05 g), 1 g de ácido esteárico (con una precisión de
0,0001 g), rellena el molino vibratorio, muele durante 3 minutos.
Yeso, polvo de hierro:pesa 30 g de muestra (con una precisión de 0,05 g), 1 g de ácido
esteárico (con una precisión de 0,0001 g), rellena el molino vibratorio, muele durante 3
minutos.
Arenisca, esquisto, cenizas volantes:pesa 20 g de muestra (con una precisión de 0,05 g), 1 g
de ácido esteárico (con una precisión de 0,0001 g), rellena el molino vibratorio, muele 1
minuto.
Todo el tiempo de molienda anterior es solo para referencia. Los usuarios deben fijar el
mejor tiempo de molienda de acuerdo con la eficiencia de molienda real. El usuario puede
aumentar el tiempo de molienda de una muestra de referencia y, al mismo tiempo, medir la
intensidad del espectrómetro característico, hasta el momento adecuado en que la intensidad
no aumente con el aumento o la disminución del tiempo de molienda.
NOTAS: los usuarios deben limpiar el contenedor del molino vibratorio antes de moler
cada muestra. y la muestra molida debe almacenarse en frascos de botellas molidas y
etiquetarse con el número de muestra y la fecha.
El auxiliar de molienda desempeña el papel de dispersante, evitando el apelmazamiento,
mejorando la eficiencia de la molienda y reduciendo el consumo de energía. Hay muchos
tipos de auxiliares de molienda, como ácido esteárico, glicerol y alcohol, propanol,
isopropanol, trietanolaminay urea, etc. Las muestras estándar y las muestras desconocidas
deben utilizar el mismo auxiliar de molienda. cambiar la ayuda de molienda debe cambiar el
polvo de muestra estándar, y aplastar nuevamente y establecer una nueva área de trabajo.

●aplastamiento

1. La superficie superior de la base del molino, la superficie interior y exterior del manguito
del molino, deben limpiarse y asegurarse de que no queden residuos ni ácido bórico.
Ensamble el molino de acuerdo con la Fig. 1.
2. Pese 7 g (con una precisión de 0,05 g) de muestra molida, llene la junta del manguito y
nivele la muestra con la varilla niveladora.
3. Pese 7 g (con una precisión de 0,05 g) de ácido bórico, llene la mitad en el centro de la
manga del molino y la junta de la manga. suelte la junta del manguito con cuidado, llene el
ácido bórico izquierdo y nivélelo.
4. Ensamble la varilla del molino. (Fig. 2)
5. Lleve el molino al centro de la plataforma de trabajo de la prensa, ajuste la presión a 30
MPa, manténgala durante 30 s y desmonte el molino.
6. Saque la base del molino e inviértalo (Fig.3). Coloque la extracción y refuerce la mitad de
la extracción, luego golpee la parte superior de la extracción con un martillo de goma. Puedes
sacar la muestra.
7. La muestra no debe contaminarse, rasparse o dividirse, de lo contrario, debe volver a
hacerlo. Se sugiere escribir el número, la fecha en la parte posterior de la muestra con el
pastel.
8. Limpiar el molino. si el molino no se usó durante mucho tiempo, se debe untar grasa en la
superficie para evitar la oxidación. El molino debe transportarse con cuidado para evitar
raspar la base.

Figura 1 Figura 2 Fig. 3

Apéndice
Análisis de la fuente de error del espectrómetro.
La estabilidad y la reproducibilidad del espectrómetro tienen poca influencia en la
precisión, y el rendimiento del espectrómetro es característico del error estadístico teórico de
la intensidad del espectrómetro. la técnica de preparación de la muestra juega un papel
importante y se reflejará en los resultados. la fuente de error del espectrómetro es la
siguiente:
1, error de muestreo:
Material heterogéneo
representante de la muestra
2. Preparación de muestras
Estabilidad de la técnica de preparación
Técnica de preparación de muestras homogéneas
3. Muestras estándar irrelevantes.
Si el contenido de muestras desconocidas está en el rango de cobertura de las muestras
estándar o no
Precisión del resultado del análisis químico de la muestra estándar
Estabilidad de las muestras y muestras patrón
4. Error del instrumento
error estadístico de conteo
ubicación de las muestras
sensibilidad y deriva
5. Modelos matemáticos cuantitativos irrelevantes
Algoritmo irrelevante
El efecto de interferencia del elemento no está calibrado
● efecto granulado

la intensidad de fluorescencia del material puro aumenta con la disminución de la

granularidad. En el sistema de elementos múltiples, se ha demostrado que la intensidad de
fluorescencia de algún elemento está relacionada con el efecto matriz, que puede aumentar la
intensidad de algún elemento y disminuir la intensidad de algún elemento. La relación entre
la intensidad y el tiempo de molienda es como se muestra en la Fig. 1:①la disminución de la
granularidad del elemento disminuye la intensidad de Fe, S, K y aumenta la intensidad de Ca
y Si.②La intensidad tiende a ser estable cuando la granularidad disminuye hasta cierto
punto.③La intensidad del elemento Z bajo cambia mucho con la disminución de la
granularidad.
● Efecto material
Hay algo de cemento crudo preparado con diferentes materiales (Fig. 2), las muestras
marcadas con I están compuestas de piedra caliza, esquisto y mineral de hierro. las muestras
marcadas con F contienen la misma piedra caliza y mineral de hierro, pero contienen
diferente silicio, en el que el esquisto se reemplaza por arenisca. Dos tipos de materias
primas se tratan con el mismo equipo y se trituran con la misma máquina trituradora. Y el
85% de ellos superó la malla 200. Es obvio que el cambio de la relación intensidad-contenido
muestra los diferentes recursos del silicio. De hecho, es solo una cuestión de granularidad,
cuando la muestra pasa la malla 325 al aumentar el tiempo de molienda, todos los puntos se
ubican en la misma curva.
●Efecto matriz
Todos los materiales medidos por espectrómetro requieren que la intensidad del elemento
sea proporcional a su contenido. en la matriz complicada como rocas y minerales (el
compuesto de al menos dos tipos de materiales), por la influencia de otros elementos, la
intensidad puede no ser proporcional a su contenido. generalmente, esta relación no lineal es
causada por el efecto de matriz elemental.

El efecto Matrix es el efecto de absorción o el efecto de mejora, o la combinación de

ellos. Una molienda más prolongada puede mejorar el resultado del análisis de CaO (Fig. 4).
Tras la calibración de interferencia de K, los puntos de dos series de muestras se sitúan en la
misma curva.