Equilibrio

químico
Profesora Mabel Rojas

1
Ø El concepto de equilibrio:
•  · El equilibrio del sistema N2O4-NO2
Ø Expresión de la constante de equilibrio:
•  Cambios en la ecuación química
•  Suma de ecuaciones químicas
Ø Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio:
•  Variación en la concentración
•  · Cambios en la Presión
•  · Cambios en la T.

QIM100I 2
QIM100I 3
A medida que la sustancia comienza a descomponerse:

N2O4(g) → 2NO2(g)
•  Una mezcla de N2O4 (inicialmente presente) comienza a verse café
claro por que se forma NO2 a mayor T. Cuando se forma suficiente
NO2, reacciona para formar N2O4:
2NO2(g) → N2O4(g).

•  En el equilibrio, tanto N2O4 reacciona para formar NO2 como NO2

reacciona para re-formar N2O4:

N2O4(g) 2NO2(g)

•  La doble flecha indica que el proceso es dinámico.

QIM100I 4
 Ø En un equilibrio escribimos:

A B

Ø Mientras la reacción avanza:

[A] diminuye hasta una constante,

[B] aumenta desde cero a una constante.
Cuando [A] y [B] son constantes, se alcanza el equilibrio.

QIM100I 5
 Ø Consideremos:

Reacción Avanza: A → B velocidad= kf[A]

Reacción Reversa: B → A velocidad = kr[B]

Ø  Alternativamente:

•  kf[A] disminuye a un valor constante,

•  kr[B] aumenta desde cero a un valor constante.

•  Cuando kf[A] = kr[B] se alcanza el equilibrio.

QIM100I 6
Diremos que un equilibrio está en EQUILIBRIO DINÁMICO si
las velocidades de las reacciones hacia la derecha e inversa se han
vuelto iguales.

v = k1[A][B]

v = k-1[C][D]

Si v = v

k1[A][B] = k-1[C][D]

QIM100I 7
Ø  En una reacción general:

La expresión de la constante de equilibrio para cualquier sustancia

disuelta es:

aA + bB cC + dD

Donde Keq (Kc) es la constante de equilibrio.

c d
[ C] [ D]
Keq = a b
[ A ] [ B]
QIM100I 8
 Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos

Si K << 1 se favorece la formación de reactivos

QIM100I 9
Consideremos el siguiente equilibrio:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) K1 = 3,5 x 108

K =
[NH ] 3
2

= 3,5 x10 8
1
[N ][H ]
2 2
3

Si consideramos la reacción inversa, es decir la descomposición

de amoníaco, tendremos la expresión:

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) K2 = ?

¿Qué valor tiene esta constante?

QIM100I 10
Es claro que K2 es el recíproco de K1, es decir:

K2 = 1/K1 = 1 / (3,5 x 108) = 2,9 x 10-9

K2 =
[ N2 ] [H2 ]
2
[ NH 3 ]
La constante de equilibrio de una reacción y la de su reacción
inversa son números recíprocos una de la otra.

QIM100I 11
QIM100I 12
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2 P2
Kc = NO2
Kp =
[N2O4] P
N2O4
En la mayoría de los casos:
Kc ≠ Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

∆n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

QIM100I 13
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

[CH COO -][H O+]

K‘c = 3 3
[H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+] ‘
Kc = = Kc [H2O]
[CH3COOH]

La constante de equilibrio es adimensional

QIM100I 14
 Determinación de constante de equilibrio

Para determinar una constante de equilibrio es necesario conocer

todas las concentraciones que aparecen en la expresión de la
constante de equilibrio.

Normalmente esto se logra al dejar que un sistema llegue al

estado de equilibrio y entonces medir las concentraciones de una
o más de las especies que intervienen en la reacción en equilibrio.

QIM100I 15
 La Magnitud de las Constantes de Equilibrio

Ø  La constante de equilibrio, K, es la razón entre productos y

reactantes.
Ø  Entonces a mayor K, más productos se encuentran presentes en el
equilibrio.
Ø  De forma opuesta, a menor K hay más reactantes presentes en el
equilibrio.
Ø  Si K >> 1, entonces los productos dominan el equilibrio y éste se
encuentra desplazado hacia la derecha.
Ø  Si K << 1, los reactantes dominan el equilibrio y el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.
QIM100I 16
 La Dirección de la Ecuación Química y Keq

•  Un equilibrio se puede alcanzar desde cualquier dirección

Ejemplo:

N2O4(g) 2NO2(g) 2NO2(g) N2O4(g)

P2 P
N 2O 4 1
NO 2 K eq = = 0.155 =
Keq = = 6.46 2
P P 6.46
N 2O 4 NO 2

QIM100I 17
 Otras formas de Manipular Ecuaciones Químicas y
Valores de Keq

•  La Reacción: 2N2O4(g) 4NO2(g)

tiene P 4
NO 2
K eq =
P2
N 2O 4

Que es el doble de la constante de equilibrio de:

N2O4(g) 2NO2(g)
QIM100I 18
Otras formas de manipular las Constantes de Equilibrio y
valores de Keq
•  Las constantes de Equilibrio para las reacciones reversas es el
inverso de la constante para la reacción directa.

•  Cuando una reacción es multiplicada por un número, las

constantes de equilibrio se elevan a esa potencia.

•  La constante de equilibrio para una reacción que es la suma de

otras reacciones es el producto de las constantes de equilibrio
para las reacciones individuales.

QIM100I 19
Ejemplo 1:
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido
de carbono y cloro molecular para formar COCl2(g) a una
temperatura de 74°C son: [CO] = 0,012 M, [Cl2] = 0,054 M, y
[COCl2] = 0,14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

QIM100I 20
Ejemplo 2: Considere la reacción en fase gaseosa:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Se realiza la reacción a 425ºC y las concentraciones iniciales de H2

e I2 eran ambas de 0,0175 mol/L. Con el tiempo esas
concentraciones bajan y aumentan la concentración de HI, hasta
que en el equilibrio, la concentración del producto es: [HI] =
0,0276 mol/L. Use esta información experimental para calcular la
constante de equilibrio.

QIM100I 21
 Expresiones de constante de equilibrio

1.  Las concentraciones de las especies en reacción en la fase

condensada se expresan en molL-1. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en molL-1 o en atm.
2.  Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3.  La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.

QIM100I 22
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción está
determinada por el producto de las constantes de equilibrio de
cada una de las reacciones.
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (KC)

QIM100I 23
Si:
•  Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio.
•  Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio.
•  Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio.

QIM100I 24
 Principio de Le Châtelier

•  En la producción de amoníaco N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

•  A medida que la presión aumenta, la cantidad de amoniaco en el

equilibrio aumenta.

•  A medida que la temperatura disminuye, la cantidad de amoníaco

en el equilibrio aumenta.

QIM100I 25
Principio de Le Châtelier: Si una perturbación externa se aplica
a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma
para que la perturbación se contrarreste parcialmente y el
sistema pueda alcanzar una nueva posición de equilibrio.

QIM100I 26
QIM100I 27
Cambios en las Concentraciones de
Reactivos y Productos
•  Añadir un reactante o producto
desplaza el equilibrio.
•  Remover un reactante o producto
desplaza el equilibrio hacia el
aumento.
•  Para optimizar la cantidad de
producto en el equilibrio,
necesitamos añadir a la reacción
reactante continuamente y
contínuamente sacar producto (Le
Châtelier).

QIM100I 28
 Cambios en las Concentraciones de Reactantes y
Productos
•  Considerar el proceso Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

•  Si se agrega H2 mientras el sistema se encuentra en el equilibrio, el
sistema debe responder para contrarrestar el H2 añadido (Le
Châtelier).
•  El sistema debe consumir H2 y producir productos hasta que se
alcanza un nuevo equilibrio.
•  Entonces, disminuirán [H2] y [N2] aumentando [NH3].

QIM100I 29
Cambios en las Concentraciones de Reactantes y Productos

Quitar Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentración de producto(s) izquierda

Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
QIM100I 30
 Efectos de los cambios de Volumen y Presión

•  ¡¡¡¡SÓLO EN GASES!!!!
•  Principio de Le Châtelier: Si aumenta la presión el sistema va a
contrarrestar el aumento.
•  Aumento en P favorece la dirección que contiene la menor
cantidad de moles de gas. Disminuir P genera el proceso
contrario.
•  En una reacción con el mismo número de moles de gas en
productos y reactantes, la presión no tiene ningún efecto.

Esto es, el sistema va a generar o remover gases para contrarrestar

el cambio la presión.
Recordar: a medida que el volumen disminuye aumenta la presión
QIM100I 31
 Efectos de los cambios de Volumen y Presión.

N2O4(g) 2NO2(g)

•  Un aumento en a presión (quitando volumen) favorece la

formación de N2O4 incoloro.

•  En el momento que la presión aumenta, el sistema deja de estar

en equilibrio y la concentración de ambos gases aumenta.

•  El sistema se mueve para reducir el número de moles de gas (ej.

Se favorece la reacción reversa).

QIM100I 32
 Efectos de los cambios de Volumen y Presión.

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas

Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

QIM100I 33
 Efecto de los cambios de Temperatura

•  Keq depende de la T

•  Para una reacción endotérmica, ΔH > 0 y el calor se puede

considerar como reactante.
A +Q → B ΔH > 0

•  Para una reacción exotérmica, ΔH < 0 y el calor se puede

considerar como producto.
A→B+Q ΔH < 0

QIM100I 34
 Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
Co(H2O)62+ rosado y CoCl42- azul. ΔH > 0.

QIM100I 35
 Efecto de los cambios de Temperatura
•  Considerar

para el que ΔH > 0.

Ø Co(H2O)62+ es rosa pálido y CoCl42- es azul.

Ø Si se pone la reacción color lila en equilibrio en un frasco con

agua caliente, la mezcla se torna azul oscura.

Ø Como ΔH > 0 (endotérmica), añadir calor favorece la reacción

hacia los productos, o la formación de CoCl42- azul.

QIM100I 36
Ejercicios:
1.- En un matraz de un litro se lleva a cabo la reacción para la
descomposición térmica, a 500 ºC, de 0,05 mol de HI(g). Una vez
alcanzado el equilibrio, HI se ha descompuesto parcialmente en I2
y H2 gaseosos, siendo la fracción molar de HI en la mezcla 0,80.
HI(g) I2(g) + H2(g)
Calcule:
a.  El valor de la constante de equilibrio Kc; (Kc= 1,56x10-2)
b.  La presión total de la mezcla y la presión de cada gas. PT = 3,17
atm, PHI = 2,53 atm, PH2 = PI2=0,317 atm)
c.  El valor de la constante de equilibrio Kp. (igual a Kc)
d.  Las nuevas concentraciones en el equilibrio, si agrega 0,02mol
de HI. ([HI] = 0,056 M, [I2] = [H2] = 0,007 M)

QIM100I 37
2.- En un recipiente de 5 L se encuentran en equilibrio, a la
temperatura de 298 K, los gases N2, H2 y NH3. Razone qué
efecto tendrán sobre el equilibrio químico:

N2(g) + 3H2 (g) 2 NH3(g); ∆H = - 92,4 kJ/mol

a.  Una reducción del volumen hasta 2 L.

b.  Un aumento de temperatura hasta 600 °C.

 

QIM100I 38
3. Para el equilibrio

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

la constante Kc = 4,40 a 2000 K.

Calcule las concentraciones en el equilibrio, cuando en un

reactor de 4,68 L se introducen, simultáneamente, 1 mol de
dihidrógeno, 1mol de dióxido de carbono y 2 mol de agua, a
dicha temperatura

R = [H2] = [CO2] = 0,110 mol/L

[H2O] = 0,530 mol/L
[CO] = 0,103 mol/L

QIM100I 39
4. Se introducen en un recipiente 2 moles de pentacloruro de
antimonio y se calientan a 450 K. Al cabo de un cierto tiempo en
que la presión total es de 1 atm se encuentra que dicho producto
esta disociado al 36 % de acuerdo con la ecuación.

SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)

Calcular:
a.  Las constantes Kp y Kc. Kp = 0,149, Kc = 4,04x10-3
b.  Si el volumen se reduce a la mitad, ¿Hacia dónde se desplaza
el equilibrio? Y ¿Cuál será la concentración de cada una de las
especies en el equilibrio. se desplaza hacia donde hay menor
número de moles, en este caso aumentado la presión del
SbCl5, [SbCl3] = [Cl2] = 0.011, [SbCl5] = 0.029

QIM100I 40
5a. El valor de Kp es 0,133 atm a una temperatura en particular,
para la reacción:
𝑁2𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Calcular el cuociente de reacción, Q, si p(N2O4) = 0,048 atm y

p(NO2) = 0,056 atm, y determinar el rumbo del equilibrio.

5b. La reacción:
2𝑁𝑂(𝑔) ⇌𝑁2(𝑔) +𝑂2(𝑔)

tiene un valor de K = 2,4 × 103 a 2000 K. Si 0,61 g de NO son

puestos en un contenedor vacio de 3,00 L, previamente, calcular
las concentraciones en el equilibrio de NO, N2 y O2.
[NO] = 2,0 x10-4mol/L
[N2] = [O2] = 3,3 x 10-3 mol/L
QIM100I 41
6. Calcular la constante de equilibrio referida a las
concentraciones (Kc), para la siguiente reacción, a 25ºC, si las
concentraciones en el equilibrio son [Cl2] = 0,371 M, [F2] =
0,194 M, y [ClF] = 1,02 M. Determine la constante de equilibrio
referida las presiones (Kp) en las mismas condiciones de
trabajo.

Cl2(g) +F2(g) ⇌ ClF(g)

Kc = Kp = 14,5

QIM100I 42