COMPUESTOS HALOGENADOS, SULFURADOS Y FOSFORADOS

COMPUESTOS HALOGENADOS: Los halógenos (del griego, formador de sales) son los elementos que forman el grupo 17 (anteriormente grupo VII A) de la tabla periódica: fluor, cloro, bromo, yodo y astato. En estado natural se encuentran como moléculas diatómicas químicamente activas X . 2 Para llenar por completo su último nivel energético (s2p5 ) necesitan un electrón más, por lo que tienen tendencia a formar un ion mononegativo, X-. Este anión se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros. Poseen una electronegatividad • 2,5 según la escala de Pauling, presentando el flúor la mayor electronegatividad, y disminuyendo ésta al bajar en el grupo. Son elementos oxidantes (disminuyendo esta característica al bajar en el grupo), y el flúor es capaz de llevar a la mayor parte de los elementos al mayor estado de oxidación que presentan. Muchos compuestos orgánicos sintéticos, y algunos naturales, contienen halógenos; a estos compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene átomos de yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del cerebro mediante la acción del neurotransmisor inhibidor de la transmisión GABA. Algunos compuestos presentan propiedades similares a las de los halógenos, por lo que reciben el nombre de pseudohalógenos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero no el pseudohalógeno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-), tiocianato (SCN-), fulminato (CNO-), etcétera. Los fenicios y los griegos de la antigüedad utilizaron la sal común para la conservación de alimentos, especialmente en la salazón del pescado. Todos los átomos poseen una configuración que difiere de la de gas noble en un electrón, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X¯, o a formar enlaces covalentes simples. La química de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamaño de los mismos.

Además. como el anticongelante freón y la resina teflón. Los fluoruros son útiles como insecticidas.Como es esperable. Las energías de ionización de los halógenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el número atómico. Los bromuros actúan médicamente como sedantes. cuya presencia en el organismo humano resulta esencial y cuyo defecto produce bocio. coenzimas e insecticidas. y el bromuro de plata se utiliza como un elemento fundamental en las placas fotográficas. Así mismo. pequeñísimas cantidades de flúor añadidas al agua potable previenen la caries dental. El cloro encuentra su principal aplicación como agente de blanqueo en las industrias papelera y textil. tanto en célula animal como vegetal. Entre ellos destacan los hidrocarburos fluorados. . Aplicaciones en general más importantes de los halógenos Los derivados del flúor tienen una notable importancia en el ámbito de la industria. El yodo. COMPUESTOS FOSFORADOS Y AZUFRADOS Los compuestos orgánicos fosforados y azufrados se encuentran ampliamente difundidos en la naturaleza. se emplea como antiséptico en caso de heridas y quemaduras. Las afinidades electrónicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un electrón y conseguir así la configuración de gas(es) noble(s). ácidos nucleicos. en la transformación de los alimentos en energía combustible (en forma de ATP). Muchas de estas sustancias resultan esenciales para el funcionamiento normal de todos los organismos vivos. COMPUESTOS FOSFORADOS Los ésteres fosfóricos y pirofosfóricos son intermediarios bioquímicos. medicamentos y desinfectantes. Los fosfatos orgánicos también son componentes estructurales importantes de los fosfolípidos. los puntos de fusión y ebullición aumentan al descender en el grupo. lubricante de notables propiedades mecánicas. razón por la que además suele incluirse en la composición de los dentífricos. se emplea en la esterilización del agua potable y de las piscinas. y en las industrias de colorantes.

penicilina. Al adicionar otr o grupo fosfato al ácido pirofosfórico se forma el ácido trifosfórico . la trifenilfosfina. colorantes.Los átomos de azufre se encuentran en una di ersidad de compuestos como aminoácidos. (CH3)4P+. A diferencia del amoníaco. La fosfina es un gas venenoso que arde espontáneamente en el airedebido a la presencia de impurezas Las alquilfosfinas. Algunos ejemplos son la trimetilfosfina. que forma el núcleo de la mol cula de las sulfamidas Esteres del ácido fosfórico Los ésteres de los ácidos fosfórico y pirofosfórico son los compuestos organofosforados que se encuentran con más frecuencia. coenzimas. Son menos básicas y más susceptibles a la oxidaci n. Fosfinas La fosfina es el análogo fosforado del amoníaco. el oxígeno y el nitrógeno. detergentes. sacarina y sulfas. (C6H5)3P. (CH3)3P. y el yoduro de tetrametilfosfonio. PH4 +. I Sulfonamida Una sulfonamida es una sustancia química en cuya composici n entran el azufre. entre otros. Puede aceptar un prot n para formar un i n fosfonio. gas mostaza. PH3. El ácido pirofosfórico se forma por eliminación de una molécula de agua a partir de dos moléculas de ácido fosfórico. se asemejan a las aminas. estructuralmente. es prácticamente insoluble en agua y mucho menos básica.

GTP. ± Difosfato. Los signos de deficiencia de tiamina se producen en forma endémica en determinadas áreasde Ásia. Una deficiencia grave de tiamina altera el metabolismo de los carbohidratos en el corazón y los vasos sanguíneos. es un éster de tiamina de la vitamina B1. por ejemplo. los grupos fosfatos se hallan ionizados El ácido fosfórico puede condensarse con derivados de los ácidos carboxílicos para formar anhídridos mixtos. la glucosa se convierte en glucosa ± ± Fosfato. Los fosfolípidos. por ejemplo. Las principales fuentes dietarias de la tiamina son las carnes. El papel esencial de la TPP es servir de coenzima en la descarboxilación de los -cetoácidos y cetoazúcares. guisantes y granos. dando lugar a una neuropatía periférica (beriberi seco). La sustitución de uno o más átomos de hidrógeno de los ácidos fosfórico y pirofosfórico por grupos orgánicos da lugar a ésteres fosfatos como el fosfato de tri-n-butilo (plastificante) y el fosfato de tricresilo (componente de combustible de alto octanaje). como los carbohidratos. Adviértase que en el pH fisiológico. el fosfato de acetilo que funciona como agente acilante y el fosfato de carbamilo que es un producto intermediario en el ciclo de la urea Algunos compuestos. ADP.Las sales sódicas de los ácidos trifosfóricos se emplearon en grado considerable en detergentes para ayudar a la suspensión de las partículas de mugre. en donde la gente se sustenta principalmente a base de arroz moldurado y pulido (cuya elaboración elimina la tiamina) y en los alcohólicos crónicos que ingieren pocos alimentos (las bebidas alcohólicas proporcionan calorías. participan en reacciones de transferencia de grupos fosfatos como el fosfato de piridoxal. el pirofosfato de tiamina y los nucleótidos como el ATP. como por ejemplo. provocando un fallo cardíaco congestivo por gasto elevado (beriberi húmedo) . pero no aportan tiamina) Una deficiencia moderada de tiamina estropea el metabolismo de los carbohidratos de las neuronas. El pirofosfato de tiamina o TPP. reciben su nombre por la inclusión de grupos fosfato en su estructura. etc. judías. se activan al fosforilarse como ocurre en cadena de reacciones denominada glucólisis donde. En la naturaleza se encuentran una amplia variedad de ésteres fosfatos y son compuestos de gran importancia metabólica. la fructosa se convierte en fructosa ± ± Fosfato y en fructosa ± 1. Algunas coenzimas que contienen en su estructura grupos fosfóricos.

Algunos de ellos tienen un potencial de transferencia de grupos mayor que el del ATP. de -7.La deficiencia de tiamina es capaz de provocar una demencia repentina. tales como el fosfoenolpiruvato (-14. a su vez. El ATP. enlace de alta energía es aquel que libera una gran cantidad de energía libre ( G) cuando se hidroliza. que puede convertirse en irreversible. excepto en el caso de que la situación se trate rápidamente con tiamina Compuestos Fosfatos de alta energía En bioquímica. De hecho. enlazada a una unidad de trifosfato. es una molécula rica en energía porque su unidad trifosfato contiene dos enlaces fosfoanhídridos que al hidrolizarse hasta ADP y Pi (ortofosfato) o AMP y PPi (pirofosfato) liberan una gran cantidad de energía libre. sin debilidad o espasmo de estos) y oftalmoplejía (encefalopatía de Wernicke).3 Kcal / mol La energía libre liberada en la hidrólisis de un enlace anhídrido del ATP se utiliza para impulsar reacciones que necesitan el aporte de energía libre. el acetilfosfato (-10. con ataxia (falta o irregularidad de coordinación. Este ciclo del ATP ± ADP es la forma fundamental de intercambio energético en los sistemas biológicos Existe una variedad de otros compuestos en los sistemas biológicos que poseen un alto potencial de transferencia de grupos fosfatos. el transporte activo de iones y moléculas. Ciertos compuestos fosfatados se denominan de alta energía porque al hidrolizar los enlaces fosfoanhídridos resultan ser de alta energía. cuando se oxidan las moléculas combustibles en los quimiotrofos o cuando la luz es atrapada por los fototrofos. este es uno de los caminos mediante los que se genera ATP durante la destrucción de los azúcares. un nucleótido que consta de una molécula de adenina unida una molécula de ribosa. aproximadamente.8 Kcal por mol).3 Kcal por mol). especialmente de los movimientos musculares. Es significativo que el ATP tenga un potencial . y la síntesis de macromoléculas y otras biomoléculas a partir de precursores simples. se forma ATP a partir de ADP y Pi. Esto significa que el fosfoenolpiruvato puede transferir su grupo fosforilo al ADP para formar ATP. A su vez.3 Kcal por mol) y el carbamil fosfato (-12. como en la contracción muscular y otros movimientos celulares.

Los movimientos de todo el cuerpo se vuelven discordantes. parálisis y muerte rápida. sobrevienen temblores. el parathión y el malatión son insecticidas agrícolas de mucho uso. Por esta razón. Junto con la desactivación. Gases neurotóxi os e insecticidas fosforados Ciertos ésteres fosfato. Los gases neurotóxicos destruyen la actividad de la enzima acetilcolinesterasa. Parathión (tiofosfato de dietilo y p-nitrofenilo). Una vez que éste ha sido transmitido. la acetilcolina se acumula en la célula causando una sobre-estimulación de los nervios. a través de la enzima acetilcolinesterasa. espasmos musculares. se realiza la hidrólisis de la acetilcolina a colina y ácido acético. convulsiones. Este proceso continua a lo largo de la fibra nerviosa conforme se propaga el impulso. Estos compuestos organofosforados se denominan gases neurotóxicos. en riguroso contraste con los intermediarios metabólicos mencionados anteriormente. los insecticidas orgánicos fosfatados pertenecen al grupo de productos químicos masvenenosos que se conocen como anticolinesterasas. ejercen efectos retardantes muy fuertes sobre la transmisión del impulso nervioso. Esta posición intermedia capacita al ATP para funcionar eficientemente como transportador de grupos fosforilos.de transferencia de grupos que es intermedio entre el de las moléculas fosforiladas biológicamente importantes. Si la enzima se inhibe y no ocurre la desactivación. luego las moléculas de acetilcolina se difunden a través de la sinapsis donde se combinan con moléculas receptoras específicas de la célula nerviosa adyacente. El maltión es más seguro que el parathión porque pronto lo metabolizan los organismos superiores . las glándulas y los músculos que controlan los nervios. La acetilcolina es una sal de amonio cuaternario presente en forma inactiva enlazada a una proteína en las células nerviosas. La llegada de un impulso nervioso causa el desprendimiento de la sal dentro del receptáculo sináptico. Otros compuestos sumamente neurotóxicos organofosforados son el Sarín (metilfosfonofluoridato isopropílico). que cataliza la hidrólisis de la acetilcolina. lacolina debe desactivarse de inmediato a fin de que la célula quede libre para transmitir el siguiente impulso. haciendo que la señal pase de una a otra. siendo el diisopropilfluorofosfato o DFP el primero en ser elaborado en Alemania al final de la década de 1930. Malation (dimetiltiofosfato éster de mercaptosuccinato de dietilo) El sarín es un gas sumamente tóxico.

en bioquímica. Por lo tanto. tioéteres y sus productos de oxidación Tioalcoholes y Tioéteres Los ti hidrógeno o H2S. Dado su mayor número de estados de oxidación.COMPUESTOS DE AZUFRE Por pertenecer al mismo grupo del oxígeno en la tabla periódica. existen varias clases de compuestos orgánicos presentando al azufre con un número de oxidación positivo elevado (+4 o +6). los tioalcoholes. CH3-S-CH3. En la nomenclatura de los compuestos sulfurados el término ³ti ´ indica la sustitución de un átomo de oxígeno por uno de azufre. Los tioéteres o sulfuros son derivados dialquilados del sulfuro de hidrógeno. y su fórmula general es R-SH.    ¥¡©¢ ¨¢£§¤¦ ¡ ¥¤ ¡ ¡ ¥¤ ¡ ¡£ ¢¡ . el sulfuro de alilo o tioéter dialílico. Algunos ejemplos son el sulfuro de metilo o tioéter dimetílico. Ejemplo: CH3SH sería metanotiol. su fórmula es R ± S ± R. El método es casi idéntico a la denominación de alcoholes. Cl-CH2-CH2-S-CH2-CH2-Cl. hay varias formas de nombrar al tiol resultante: y El método preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en añadir el sufijo -ti l al nombre del alcano.-cloroetílico. Una propiedad de los tioalcoholes es su capacidad para formar sales de mercurio insolubles de la forma R ± S ± Hg ± S ± R. y el sulfuro de -cloroetilo o tioéter di. deben esperarsesemejanzas entre los compuestos del oxígeno y los de azufre. Muchas enzimas contienen grupos sulfhidrilos (-SH). y los efectos venenosos de las sales mercúricas se deben a su capacidad para inactivar a estas enzimas por precipitación. Son de considerable importancia. l h l ti l t son derivados monoalquilados del sulfuro de Tioeter Nomenclatura Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano. Dos ejemplos de tioalcoholes son el etanotiol o CH3-CH2-SH y el propanotiol o CH3-CH2-CH2-SH. CH2=CH-CH2-S-CH2-CH=CH2.

Ejemplo: CH3SH sería metil mercaptano. Los distribuidores de gas natural comenzaron añadiendo diversas formas de tioles acres. Los tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son responsables de la intolerable persistencia de olores producidos por las mofetas. los mercaptanos del pomelo son un tiol monoterpenoide responsables del aroma característico de este. al gas natural que es inodoro. aunque se trata de un método viejo. el enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparación con el enlace O del -H . que significa 'capturado por mercurio'.y Otra manera de nombrar tioles. no todos los tioles tienen olores desagradables. por lo general etanotiol o tert-butiltiol. un enlace S-H es prácticamente apolar covalente. después de la mortífera explosión de 1937 en el New London School en New London. Los tioles son también responsables de una clase de fallos en los vinos causados por la reacción no deseada entre el azufre y la levadura. Texas. Sin embargo. debido a que el grupo ±SH se une fuertemente al elemento mercurio. en particular los de bajo peso molecular. El olor de tioles es a menudo fuerte y repulsivo. consiste en substituir con la palabra mercaptano a la palabra alcohol en el nombre del compuesto alcohol equivalente. Como prefijo. Por ejemplo. Propiedades físicas Olor Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. Puntos de ebullición y solubilidad Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre el azufre y el hidrógeno. Ejemplo: mercaptopurina y Etimología El término mercaptano viene del latín mercurius captans. Por lo tanto. el término utilizado es mercapto.

Por lo tanto tienen puntos de ebullición inferiores y son menos solubles en agua y otros disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan solubles y con similares puntos de ebullición como los sulfuros isoméricos.para formar dos tioles. Las reacciones son más rápid y de mayor rendimiento as porque los aniones de azufre son mejores nucleófilos que los átomos de oxígeno. Los tioles muestran poca asociación por enlaces de hidrógeno con el agua y las moléculas entre sí. Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solución de hidrosulfuro de sodio CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.alcohol. Propiedades químicas Síntesis Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a los utilizados para la síntesis de alcoholes y éteres. R-S-S-R' R-SH + R'-SH Reacciones El grupo tiol es el análogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en los alcoholes. los disulfuros pueden reducirse fácilmente por agentes reductores como el hidruro de litio aluminio en éter seco o hidruro de boro litio. Debido a que el azufre y el oxígeno pertenecen al mismogrupo de la .) + CH3CH2SH + NaBr Además.

2R-SH + Br2 R-S-S-R + 2HBr La oxidación por reactivos más poderosos como el hipoclorito de sodio o peróxido de hidrógeno resulta en ácidos sulfónicos (RSO3 H). El grupo tiol es bastante ácido.tabla periódica. bastante más que el átomo de oxígeno del alcohol. Al igual que el alcohol. Por otra parte. con el pKa habitualmente alrededor de 10 a 11. el átomo de azufre es el que se oxida. que es un muy potente nucleófilo. cloruro férrico. los grupos tiol pueden reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioéter. un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un tioéter.) Acidez de los tioalcoholes Los tioles son más ácidos que los alcoholes correspondientes y. En la presencia de una base se forma un anión tiolato. bioquímicamente. Por ejemplo. mientras que el átomo de carbono permanece sin cambios. comparten algunas propiedades de enlace similares. acetales y ésteres. peróxido de hidrógeno o yodo producen disulfuros. Los disulfuros pueden considerarse como los análogos de los peróxidos. en general la forma desprotonada RS (llamado tiolato) es qu micamente más reactiva que la forma tiol protonada RSH. La reacción de oxidación con yodo de un tiol es la siguiente  . tioacetales y tioésteres. por esta razón. que son análogos a los éteres. Los agentes oxidantes suaves como el aire. el metilmercapturo de sodio puede prepararse mediante la reacción entre metilmercaptano e hidróxido de sodio El átomo de azufre de un tiol es muy nucleofílico. El grupo y su correspondiente anión son fácilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-R). las sales sódicas y potásicas de los tioles pueden prepararse a partir de soluciones acuosas de hidróxido de sodio o potasio. La química de tioles está relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman tioéteres. (De hecho. 2R-SH + 2H2 O2 RSO3 H + 2H2 O Oxidación de tioalcoholes En la oxidación de los tioles.

el proceso puede considerarse conceptualmente como una simple esterificación entre el ácido acético y la Coenzima A. Estos pueden contribuir a la estructura terciaria de una proteína si las císteinas forman parte de una misma cadena peptídica o . llamado Acetil-CoA. mediante reacciones de oxidación ± reducción. El enlace tioéster entre el grupo acetilo y la Coenzima A es un enlace de alto contenido energético. una reacción de oxidación puede crear una unidad de cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Tioesterificación Los tioles reaccionan con los ácidos carboxílicos para producir análogos de azufre de los ésteres llamados tioésteres. La Acetil-Coenzima A actúa como un agente acetilante.SH + I2 R-S-S-R+2HI Disulfuro de R Los disulfuros son fáciles de reducir para regenerar los correspondientes tioles.2 R . Importancia biológica Dado que es el grupo funcional del aminoácido cisteína. A pesar de que la formación bioquímica de la Acetil-CoA involucra una serie de reacciones. como un donador de grupos acetilos Oxidación de los tioéteres A diferencia de los éteres los tioéteres se oxidan con facilidad. mediante agentes reductores como el hidrógeno. el aminoácido cisterna que contiene un grupo tiol. La oxid ación de los tioéteres con peróxido de hidrógeno puede producir un sulfóxido o una sulfona. Por ejemplo. el grupo tiol desempeña un papel importante en los sistemas biológicos. Los enlaces o puentes disulfuros son importantes en la estabilización de la estructura tridimensional de las proteínas La interconversión entre tioles y disulfuros. se emplea en grado considerable en el metabolismo celular. Cuando los grupos tiol de dos residuos de cisteína (como en monómeros o unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante el plegamiento de proteínas. experimenta dicha oxidación en muchas reacciones bioquímicas convirtiéndose en el aminoácido cistina. es decir. Un ejemplo de tioéster es el derivado acetilado de la Coenzima A.

Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato. Sin embargo. El olor de tioles es a menudo fuerte y repulsivo. empleado en operaciones militares en la primera guerra mundial. Los tioles son prácticamente insolubles en agua. Los productos químicos utilizados en el alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cisteína con grupos sulfhidrilo libres. Los distribuidores de gas natural comenzaron añadiendo diversas formas de tioles acres. Los residuos de cisteína del sitio activo son la unidad funcional en proteasas de cisteína PROPIEDADES FISICAS DE TIOALCOHOLES Y TIOETERES Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. . al gas natural que es inodoro. El propanotiol se libera de las cebollas recien cortadas. Al gas natural. por lo general etanotiol o tertbutiltiol. Texas. El sulfuro de alilo es el principal componente del aceite de ajos y el sulfuro de di-b-cloroetilo es un gas mostaza. después de la mortífera explosión de 1937 en el New London School en New London. Por ejemplo. lo que contribuye a la actividad catalítica. no todos los tioles tienen olores desagradables. los mercaptanos del pomelo son un tiol monoterpenoide responsables del aroma característico de este. en particular los de bajo peso molecular. se le añaden pequeñas cantidades de tioles con el propósito de detectar fugas. Por ejemplo las cadenas pesadas y ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el pelo rizado son producto de la formación de cistina. Los tioéteres no poseen olor desagradable. Olor Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. mientras que los productos químicos utilizados en el cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cisteína y forman puentes disulfuro de cistina. Los tioles son también responsables de una clase de fallos en los vinos causados por la reacción no deseada entre el azufre y la levadura. Los tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son responsables de la intolerable persistencia de olores producidos por las mofetas.contribuir a la estructura cuaternaria de proteínas multiméricas formando fuertes enlaces covalentes entre diferentes cadenas de péptidos.

Los ácidos sulfónicos son los productos finales de los tioles catalizada con ácidos. el enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparación con el enlace O-H del alcohol. se neutralizan con bases y se convierten en cloruros de ácido y ésteres correspondientes. con propiedades farmacológicas comunes como medicamentos contra la lepra. Por lo tanto tienen puntos de ebullición inferiores y son menos solubles en agua y otros disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan solubles y con similares puntos de ebullición como los sulfuros isoméricos. mientras que la sulfanilamida contiene dos hidrógenos Nomenclatura Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano. Los tioles muestran poca asociación por enlaces de hidrógeno con el agua y las moléculas entre sí. El grupo ±HSO3 de los ácidos sulfónicos es comparable al grupo ±COOH de los ácidos carboxílicos. Por lo tanto. Al igual que el ácido sulfúrico. Por lo tanto. por ejemplo. el sulfatiazol contiene un hidrógeno y un radical tiazol. en el cual un grupo hidroxilo ha sido sustituido por un grupo alquilo o arilo. Las amidas del ácido sulfanílico son las denominadas sulfonamidas o sulfas y han adquirido considerable importancia en medicina como agentes antimicrobianos. Compuestos azufrados importantes Las sulfonas son derivados de la 4.4¶-diaminodifenilsulfona o dapsona. que tiene propiedades sedantes y soporífero (induce el sueño) Los ácidos sulfónicos pueden considerarse como derivados del ácido sulfúrico. un enlace S-H es prácticamente apolar covalente.Puntos de ebullición y solubilidad Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre el azufre y el hidrógeno. Las sulfonamidas se diferencian en los radicales hidrocarbonados. hay varias formas de nombrar al tiol resultante: . los ácidos sulfónicos se hallan disociados completamente y poseen una fuerza ácida semejante. Una disulfona de importancia comercial es la droga sulfonal.

Ejemplo: CH3SH sería metanotiol. Las reacciones son más rápidas y de mayor rendimiento porque los aniones de azufre son mejores nucleófilos que los átomos de oxígeno. Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solución de hidrosulfuro de sodio CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac. los disulfuros pueden reducirse fácilmente por agentes reductores como el hidruro de litio aluminio en éter seco o hidruro de boro litio. consiste en substituir con la palabra mercaptano a la palabra alcohol en el nombre del compuesto alcohol equivalente. R-S-S-R' R-SH + R'-SH  . aunque se trata de un método viejo. Ejemplo: mercaptopurina y y Etimología El término mercaptano viene del latín mercurius captans. Ejemplo: CH3SH sería metil mercaptano. Como prefijo. Propiedades químicas Síntesis: Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a los utilizados para la síntesis de alcoholes y éteres.para formar dos tioles. debido a que el grupo ±SH se une fuertemente al elemento mercurio. Otra manera de nombrar tioles. El método es casi idéntico a la denominación de alcoholes. que significa 'capturado por mercurio'. el término utilizado es mercapto.) + CH3CH2SH + NaBr Además.y El método preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en añadir el sufijo -ti l al nombre del alcano.

El grupo tiol es bastante ácido. bastante más que el átomo de ox geno del alcohol. Por otra parte. (De hecho. La qu mica de tioles está relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman tioéteres. con el pKa habitualmente alrededor de 10 a 11. un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un tioéter. tioacetales y tioésteres. comparten algunas propiedades de enlace similares. en general la forma desprotonada RS (llamado tiolato) es qu micamente más reactiva que la forma tiol protonada RSH. Al igual que el alcohol. Debido a que el azufre y el oxígeno pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica. acetales y ésteres. bioqu micamente. 2R-SH + 2H2 O2 RSO3 H + 2H2 O  . En la presencia de una base se forma un anión tiolato.) Acidez El átomo de azufre de un tiol es muy nucleof lico. los grupos tiol pueden reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioéter.Reacciones El grupo tiol es el análogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en los alcoholes. que es un muy potente nucleófilo. que son análogos a los éteres. 2R-SH + Br2 R-S-S-R + 2HBr La oxidación por reactivos más poderosos como el hipoclorito de sodio o peróxido de hidrógeno resulta en ácidos sulfónicos (RSO3 H). El grupo y su correspondiente anión son fácilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-R).

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful