UNIDAD 1

ESTRUCTURA ATÓMICA

1
 III. Enlace químico y estructura molecular
Brown: Capítulo 8
Contenidos Chang: Capítulo 9

•  Símbolos de Lewis
•  Enlace iónico y enlace covalente
•  Estructuras de Lewis y carga formal
•  Electronegatividad, polarización de enlace, momento dipolar.
•  Geometría molecular
•  Enlace metálico

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Enlace Químico

NaCl azúcar

3
 Enlace Químico
Enlaces Químicos

•  Siempre que átomos o iones se unen fuertemente unos

a otros, decimos que hay un enlace químico entre ellos

•  Hay tres tipos generales de enlaces químicos:

–  Iónicos: Fuerzas de interacción electrostáticas

–  Covalentes : átomos comparten electrones
–  Metálicos: red de átomos metálicos, existe movilidad
electrónica

4
 Regla del Octeto
Regla del Octeto

¿Por qué se unen los átomos? → Estabilidad (gases nobles)

8 electrones (octeto de electrones) para los elementos del segundo

periodo 2 electrones para el hidrógeno.

La química de muchos elementos está determinada por la tendencia a

tomar la configuración electrónica del gas noble más cercano (regla del
octeto).

5
 Estructuras de Lewis
Símbolos de Lewis

Enlace químico → electrones de valencia

Es una representación taquigráfica de los electrones de valencia de un
átomo
Todos los elementos de un mismo grupo poseen símbolos de Lewis
similares.

Ejemplos:
Na ●
Cada lado puede dar cabida a dos e- como máximo.
K ●

Los cuatro lados del símbolo son equivalentes

Li ●

•• Se puede poner dos electrones en un lado o uno a

cada lado en forma arbitraria
Cl
••
•

••

6
Estructuras de Lewis

7
 Enlace Iónico
Enlace Iónico
Fuerzas electrostáticas que existen entre iones con carga opuesta
Los iones se forman a partir de átomos por la transferencia de uno o
más electrones
Metales con no metales

METALES ALCALINOS del grupo 1

Na [Ne]3s1 Na+ [Ne]

HALÓGENOS del grupo 17 (configuración de gas noble → ganando un e-)

Cl (Z=17) [Ne]3s23p5 Cl- [Ar]

Na+Cl-
8
 Enlace Iónico
COMPUESTOS IÓNICOS DE LOS METALES REPRESENTATIVOS

CATIONES ANIONES
Casi nunca encontramos compuestos iónicos de los no metales del grupo
14 (Sn y Pb sí forman cationes)

9
 Enlace Iónico
Metales de Transición: cationes con cargas de 1+, 2+ o 3+
(energías de ionización aumentan rápidamente con cada electrón
sucesivo que se elimina).

–  No cumplen el octeto

–  Al formar iones, los metales de transición pierden primero los

electrones s de la capa de valencia, luego los d.

Fe [Ar]3d64s2
Fe2+ se pierden los dos electrones 4s → [Ar]3d6.
Fe3+ [Ar]3d5

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 Enlace Iónico
Iones Poliatómicos

–  Varios cationes y muchos aniones comunes son poliatómicos

NH4+, CO32-

–  El grupo de átomos actúa globalmente como una especie

cargada al formar un compuesto iónico con un ion de carga
opuesta

11
 Enlace Iónico

Compuestos Iónicos

¤ Son quebradizos
¤ Puntos de fusión elevado
¤ Por lo general son cristalinas
¤ Pueden romperse a lo largo de superficies planas y lisas.
¤ Los iones se encuentran en una disposición
tridimensional rígida

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 Enlace Covalente
Enlace Covalente
•  Es el resultado de compartir electrones entre dos átomos, para
completar la configuración de gas noble (regla del octeto)

•  Interacciones de los elementos no metálicos entre sí.

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 Enlace Covalente
Los compuestos covalentes o moleculares son aquellos que contienen
solamente enlaces covalentes.

Los enlaces pueden ser polares o apolares

Enlaces Apolares: La distribución de la carga electrónica entre los dos

átomos que forman el enlace es uniforme.

Los dos átomos tienen

electronegatividades similares

Electronegatividad: es la capacidad que tiene un átomo para atraer

hacia si los electrones de un enlace
14
 Enlace Covalente
Enlaces Polares: La distribución de densidad electrónica entre los átomos
es desigual

Densidad electrónica orientada preferentemente hacia el átomo más

electronegativo. dejando una y una positiva en el menos electronegativo

d+ d-
carga parcial negativa
H - F en el átomo más
electronegativo

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 Longitud de Enlace
LONGITUDES DE ENLACE Y ENERGÍAS DE ENLACE

•  La fortaleza de un enlace covalente está determinada por la energía

que se necesita para romper un enlace.

•  La energía de disociación de enlace (D) o energía de enlace es : la

energía necesaria para romper un mol de enlaces en una especie
en estado gaseoso.

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 Longitud de Enlace

La longitud de enlace es: la distancia entre los centros de los

átomos unidos mediante un enlace covalente.

LONGITUD DE ENLACE

RADIO COVALENTE

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 Longitud de Enlace
Los enlaces pueden ser:

Simples: C-C C-O

Dobles: C=C C=O Longitud de enlace: simple > doble > triple
Triples: CΞC CΞN

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 Estructuras de Lewis
ESTRUCTURAS DE LEWIS
•  Es la forma más sencilla de simbolizar la estructura electrónica y los
enlaces en una molécula covalente.

•  Cada electrón de valencia se representan mediante un punto, o cada

par de electrones mediante una línea.

•  Para dibujar una estructura de Lewis correcta:

–  Se dibuja el esqueleto molecular de la manera más simétrica posible

–  Se cuenta el número total de electrones de valencia

–  Se distribuyen los electrones teniendo en cuenta la regla del
octeto. Para conseguir que se cumpla la regla del octeto puede ser
necesario utilizar enlaces múltiples.

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 Estructuras de Lewis

Para construir una estructura de Lewis debe considerar:

1.  El átomo menos electronegativo, en general es el que ocupa la

posición central en la molécula, excepto el H

2.  Se debe escribir un esqueleto simétrico para la molécula o ion poli

atómico
O
2-
SO4 O S O CS2 S C S
O

3. Los átomos de oxígenos no se enlazan entre sí, con excepción de:

O2, O3, ROOR, peróxidos.

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 Estructuras de Lewis

4. En los ácidos ternarios u oxiácidos el hidrógeno suele enlazarse a

un átomo de oxígeno y no al átomo central

HNO2 HNO3

O N O H O N O H
O

5.  Para iones o moléculas con más de un átomo central, nuevamente,

se escribe el esqueleto más simétrico posible.

H H
C2 H4 C C
H H

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 Estructuras de Lewis

6. Para calcular los electrones de valencia en iones se debe:

a)  Aniones: sumar a los e- de valencia la carga del anión
b)  Cationes: Restar al los e- de valencia la carga del ion

Ejemplos:

CH4 H C 4 electrones de valencia H

H 1 electron de valencia
H C H Total: 8 electrones H C H
H H
estructura lo m· s
simÈtrica posible

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 Estructuras de Lewis
Los átomos de oxígeno, nitrógeno y los halógenos tienen normalmente
electrones no-enlazantes en sus compuestos estables.

H2O O O 6 electrones de valencia

O
H 1 electron de valencia
H H H 1 electron de valencia
Total: 8 electrones
H H
estructura lo m· s
simÈtrica posible

En muchas moléculas, los átomos completan un octeto compartiendo más de un

par de electrones entre ellos.

2 pares de electrones con un mismo átomo → enlace doble C=C

3 pares de electrones con un mismo átomo → enlace triple C≡C

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 Estructuras de Lewis
Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes moléculas:

NH3 H2CO

-
C2H6 BrO 3

Enlace covalente coordinado

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 Cargas Formales
Cargas Formales

Una vez que se ha escrito la estructura de Lewis → calcular cargas

formales a los átomos.

La carga positiva o negativa que se asigna a un átomo se denomina

carga formal:

Cf = n° de e- de valencia – n° de e- no compartidos – ½ de e- compartidos

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 Estructuras de Lewis
Molécula neutra: Ʃ Cf = 0

H 2O
: : Cf (O)= 6 – 4 – ½ 4 = 0
O
Cf (H1) = 1 – 0 – ½ 2 = 0
H H
1 2 Cf (H2) = 1 – 0 – ½ 2 = 0

Ión poliatómico: Ʃ Cf = carga del ión

OH-
_
- Carga formal Oxígeno= 6 – 6– ½ 2 = -1
H O
_
_

Carga formal Hidrógeno 1 = 1 – 0 – ½ 2 = 0

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Carga formal= n° de e- de valencia – n° de e- no compartidos – ½ de e- compartidos
 Estructuras de Lewis
CO2 O C O

O C O O C O
Cf +1 0 -1 Cf 0 0 0
Ʃ=0 Ʃ=0

Cuando puede haber varias estructuras de Lewis, la más estable será

aquella en la que:
(1) los átomos tengan menor cantidad de cargas formales
(2) Las cargas negativas residan en los átomos más
electronegativos

las cargas formales no representan cargas reales de los átomos

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 Estructuras de Lewis

Ejercicio:
Tres posibles estructuras de Lewis para el ion tiocianato, NCS, son:

(a) Determine las cargas formales de los átomos en cada estructura.

(b) ¿Cuál estructura de Lewis es más probable?

Menores
cargas
formales

Carga negativa sobre átomo más electronegativo

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 Estructuras de Lewis
Estructuras Resonantes

O3
O–O
O=O

Híbrido de Resonancia

29
 Estructuras de Lewis

La pintura verde no oscila entre sus dos colores

Las moléculas como el ozono no se pueden describir con una sola estructura de
Lewis en la que los electrones están “fijos” en un una disposición dada.

mezcla de dos (o más) estructuras de Lewis

no oscila entre sus diferentes estructuras de resonancia

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 Estructuras de Lewis

Ejercicios
Dibuje la estructura de Lewis con todas las estructuras resonantes
para el ion carbonato.

Para cuál de estas dos moléculas se puede predecir los enlaces

azufre-oxígeno más cortos, SO3 o SO32-

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 Estructuras de Lewis
Excepciones de la regla del octeto

Be, B y Al, sus estructuras de

Átomos con menos de 8 electrones: Lewis no aparecen con 8
electrones

Flúor con carga +1

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 Estructuras de Lewis

ClO2, NO y NO2
•  Número impar de electrones
Moléculas con número impar
•  Imposible aparear totalmente los e-
de electrones
•  No puede lograrse un octeto en
todos los átomos

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 Estructuras de Lewis

Moléculas con octeto Moléculas con más de 8e- en la capa

expandido de valencia

Cl Cl
F F
P Cl
Cl
Cl F S F

PCl5 F F
NCl5 no existe

Estos átomos tienen orbitales d vacíos que se pueden utilizar

(elementos sobre el 3 periodo)

Otros ejemplos: AsF6 e ICl4

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 Estructuras de Lewis
En ocasiones se pueden encontrar estructuras de Lewis,
como la siguiente para el ion fosfato PO43-

* Cálculos recientes sugieren que a es una mejor estructura

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 Estructuras de Lewis
Polaridad de enlace y Electronegatividad

La polaridad del enlace es útil para describir la forma en que se comparten

electrones entre los átomos del enlace

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 Estructuras de Lewis
Electronegatividad: habilidad intrínseca que tiene un átomo para atraer
los electrones de un enlace covalente

Estos valores no tienen unidades

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 Electronegatividad
La polaridad de un enlace se debe a las diferencias de
electronegatividad entre los átomos que forman el enlace.

Mientras mayor es la diferencia de electronegatividad entre dos átomos, más

polar es su enlace
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Polaridad de Enlace

Enlaces C-C o C-H son poco

polares debido a la similitud en
la electronegatividad de los
átomos

Enlaces C-O, C-N C-X

(X=halógeno) están polarizados,
por lo que la densidad electrónica
está dirigida hacia estos átomos.

39
Polaridad de Enlace

40
 Momento Dipolar
Momento dipolar

La polaridad contribuye a determinar muchas de las propiedades de las

sustancias que observamos en el nivel macroscópico:

•  Las moléculas polares se alinean unas respecto a otras

•  Son atraídas hacia los iones.

Estas interacciones explican muchas propiedades de los líquidos, los

sólidos y las soluciones

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 Momento Dipolar
•  Enlaces individuales polares à moléculas polares

•  La polaridad molecular resulta de la sumatoria de vectorial de todas

las polaridades de enlace y el aporte de pares de electrones no
enlazados en la molécula.

•  Se mide por una cantidad llamada Momento dipolar, µ, esta

cantidad se expresa en unidades de Debye

µ=Qxr
Q= magnitud de la carga en cualquier extremo
r= distancia entre las cargas

42
Momento Dipolar

43
 Momento Dipolar

Momentos dipolares de algunos compuestos

Compuesto Momento dipolar

(D)
NaCl 9.00 Compuesto iónico

CH2O 2.33
Átomos electronegativos y
H2O 1.85 electrones libres que
ayudan a la separación de
NH3 1.47 cargas
CH3OH 1.70
Estructuras simétricas,
por lo tanto las
CO2 0
polaridades de enlace se CH4 0
cancelan

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 Geometría Molecular
Brown: Capítulo 9
Geometría Molecular Chang: Capítulo 10

45
 Geometría Molecular
Geometría Molecular
Estructuras de Lewis → número y los tipos de enlaces
→
X la forma de las moléculas

Cl
Cl C Cl
Cl

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 Geometría Molecular
Modelo de la Repulsión de lo Pares de Electrones de la
Capa de Valencia (RPECV)
Es la distribución que adoptan en el espacio los átomos de una
molécula.

La forma de la molécula se puede deducir por el número de electrones

situados en torno al átomo central (teoría de RPECV). Consideraremos
que hay un solo átomo central.

RPECV → la geometría la determina la repulsión de los pares de

electrones de valencia del átomo central.

La molécula adopta la forma de manera que minimice la repulsión

electrostática entre los electrones

47
 Geometría Molecular
Para obtener la geometría:

1.  Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ion y contar el

número total de enlaces simples y pares de electrones libres.

2.  Determinar la figura a la que se ajusta este número

3.  Determinar la geometría.

A = Átomo central
X = Átomos periféricos
E = Electrones libres

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 Geometría Molecular
Geometrías Moleculares

Lineal (2)
Trigonal
Tetraédrica (4)
Plana (3)

Lineal
AX2 Trigonal Tetraédrica Trigonal Angular
Angular
Plana AX4 piramidal AX2E2
AX2E
AX3 AX3E

BeCl2, HgCl2, BF3 NO2− CH4 NH3, H 2O

CO2 CO32− SO2 PO43− PCl3 H 2S
NO3− O3 SO42−
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SO3 ClO4−
 Geometría Molecular
Geometrías Moleculares

Bipirámide Octaédrica (6)

Trigonal (5)

Bipirámide Balancín Forma de T Lineal Octaédrica Bipirámide Cuadrada

Trigonal AX4E AX3E2 AX2E3 AX6 Cuadrangular Plana
AX5 AX5E AX4E2

PCl5 SF4 ClF3 XeF2 SF6 ClF5 XeF4

BrF3 I3− BrF5

50
CO2

BF3 CH4

NO2
H2O

NH3

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 Enlace metálico
•  Los metales son buenos conductores de la electricidad y del calor, son
dúctiles (se puede estirar como alambre) y maleables (forma láminas).

•  La primera teoría que explicó cualitativamente la distribución de los

átomos en un metal fue la del “mar de electrones”
Una red de iones positivos se
encuentra inmerso en un mar de
electrones provenientes de las
capas de valencia del metal

Esta teoría no permite explicar las variaciones de la conductividad entre los distintos
metales. Para esto se han propuesto otras teorías: teoría de bandas o teoría de
orbitales moleculares.
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