IN S T IT U T O P O L IT E C N IC O N A C IO N A L

E S C U E L A S U P E R IO R D E IN G E N IE R IA Q U IM IC A E IN D U S T R IA S
E X T R A C T IV A S

DATOS TERMODINAMICOS DE EQUILIBRIO

LIQUIDO-VAPOR UTILIZANDO UNA COLUMNA

DE DESTILACION CON AGITACION DE BANDA

T E S I S
QUE PARA O B TEN ER EL TITULO DE

IN G E N IE R O Q U IM IC O IN D U S T R IA L
P R E S E N T A

MARIA GUADALUPE LOPEZ SANCHEZ

M E X I C O , D . F. 19 8 5
 T .- 2 8 0
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE tNGENü~!A Q UÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DIVISION t:>H SISTEMAS DE TITULACION

SECXRTAIUI
oe
■ D U C A C IC N P U S U C A
México D F .N o v ie m b r e ,1 5 1982

C MARIA GUADALUPE LOPEZ SANCHEZ.

Pagante de ingeniero QU ÍMICO INDUSTRIAL. 1974-1978
Vreseníe

Ll temó de (rulwio >/o «sis pora «J examen prolesUMtíf eii^ta opción T L S IS TRA_'lCTONAL IN D IV ID U A L
••-/ -
es propuesto po. ti C M. t . JORGE GAZfJAí RAM I RE Z f 5ulCn responsaLle

V la calidad tl< fralMjn mu is|r<í presente referida a! tema DXXOS TERMODINAMICOS DE

E Q UILIB RIO LIQUIDO-VAPOR 'UTILIZANDO UNA <$LUM N&jíE DEST ILA C IO N -
CON AGITACION DE B AND AIS* I f*
rí dial tjeÍ>enk u«!t(l iles^rroHar tle acj^po con el biglncnlc or<$ei$

RAIMEN. f¡
I.- INTRODUCCION.
II.- A!ÍÍLCEDENTB§.
III.- EXPERIMENTACION.
IV.- REáiLTADOS.
V. - CONCLUSIONES Y RE
B IB LIO G R AF IA . *9 -a .
APENDICE. 1 J l? - I

!>4. Y C •C-fóXíí'
i1 v.‘ ,¿áK'._‘

I\ G . JOSE LU IS MARTINEZ "ENDEJAÍ.. MvJZí MÚRISE GAZCA RAMIREZ.

ni leír del Departamento d^Opt ion El Profesor Orientador

DRA. BEATRIz/|¡gímLLO LUEVANO. DR. HSÜTO'fCF. MARTINEZ F R IA S .

Ll Jefe (Ufe VHDivi'ion de El Director de ia Escuel»
Sistem^/t de 1 ilutación

mrg'
Con amor e i " i s p a d r e s

Vicente López L ic o n a

Víotoria 3ánche? de L .

A mi h ij a y sobrina

Paola V i c t o r i a y Nadia Valentina

A tiís hermanos

Carlos y Javier

A mis tíos

A mi tía
Carmen Sánchez Gall arza +

A Pablo y Jul:o C ep &r

A l I n s t it u t o Po lité cnico Kacional

A mi Escuela E »S*1 «Q »I«£

A m i D i r e c t o r de T e s i s

M .C. J or ge Gasea R a m ír ez

por s u ap o y o y orientación

Con agradecimiento y respeto al I n g . E f r é n Aldana G . ,

Ing. Socorro Butanda, Ing. Misael Flores E . «por su
va liosa participación en el d e s a r r o l l o de este tr abado .

Al Dr. Eafael Torres R. por haberle dado el im­

pulso final a este trabajo.

Agradesco las f a c i l i d a d e s
otorgadas p or la S u b d i r e c c i ó n
de I n v e s t i g a c i ó n Básica de
Pr cesos del I .M .P ., para
llevar a c abo este trabado.
A I I n s t i t u t o Mexicano d e l P e t r o l e o

A m is profesores

A mis co mpañ e r o s de escuela

.y
traba.lo

A la S r a . Bertba F l o r e s Tr e.i o
por su c o l a b o r a c i ó n en la e s­
critura a maquina.

El tiempo pasa l ent ame nte aquí

en l a s montarí as, el s ol ilumina
el sendero y D i o s crea el Uni­
v e r s o ................................ G r a c i a s
DATOS TERMODINAMICOS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR UTILIZANDO
UNA COLUMNA DE DESTILACION CON AGITACION DE BANDA

C O N T E N I D O
Página

Indice de figuras 1
Indice de tablas ¡¡
Resumen
1
1 INTRODUCCION 2
2 ANTECEDENTES
2.1 Termodinámica del Equilibrio 4
2.2 Diagrama de Equilibrio 10
2.3 Métodos Experimentales 15
3 EXPERIMENTACION
3.1 Equipo Experimental 26
3.2 Técnica Experimental 28
3.2.1 Calibraciones Requeridas 29
3.2.2 Sistemas de Volatilidad Relativa Constante 35
3.2.3 Sistemas Azeotrópicos 36
3.2.4 Sistemas de Volatilidad Relativa Mayor que
la Unidad 36
3.3 Substancias Empleadas 37
4 RESULTADOS
4.1 Sistemas de Volatilidad Relativa Constante 39
4.2 Sistemas Azeotrópicos 42
4.3 Coorrelación de Datos 42
4.4 Comparación de Resultados 54
5 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 55

Referencias
f
6S
Nomenclatura 70
Apéndice " A "
Apéndice " B "
 INDICE DE FIGURAS

P á g in a

3.1 Columna de Destilación con agitación por - 27

Banda.

3.2 Gráfica de calibración sistema: 2,2,4 Tri-

metilpentano-Metilciclohexano. 32

3.3 Gráfica de calibración sistema: 2,2,4 Tri-

me 1 1 lpen taño-Metileiclohexano . 33

4.1 Enriquecimiento en la Columna de Destila -

ción por Banda a diferentes números de eta
pas. Sistema: N Heptano-Metilciclohexano. 41

4.2 Enriquecimiento calculado en la columna de

destilación a 34 y 1 platos teóricos. Sijs
tema: N Hepta no-Hetileiclohexa no . 45

4.3 Equilibrio LIquido-Vapor X Vs. Y. Sistema:

Be n c e n o - A c e t o n i t n l o . 49

4.4 Equilibrio Líquido-Vapor T Vs. X-Y. Siste

ma: Benceno-A cetonitrilo. 50

4.5 Equilibrio Líquido-Vapor X V s . Y. Sistema:

Metanol-Benceno. 51

4.6 Equilibrio Líquido-Vapor T Vs. X-Y. Siste

m a : Metanol-Benceno. 52
 INDICE DE TABLAS

Página

Datos de Calibración Experimentales

2,2,4 Tnmetilpentano-Metilciclohexano
a 588 mm. de Hg. y 2200 r.p.m. 31

Indices de Refracción Experimentales

para las Sustancias Estudiadas. 3*

Indices de Refracción de Literatura

(Stecher, 196 8 ). 39

Datos de Equilibrio Líquido-Vapor

Experimentales para el sistema
N-Heptano-Metilciclohexano
a 5 88 mm. de Hg. y 2200 r.p.m. 40

Puntos Azeotrópicos Experimentales

Obtenidos en la Columna de Destilación. 42

Enriquecimiento para el sistema N-Heptano-

Metilciclohexano a 588 mm. de H g . para 1 y
46
34 platos teóricos a 2200 r.p.m.

Parámetros de Van Laar para los sistemas

Estudiados. 46

Parámetros de Wilson para los sistemas

Estudiados 47

Datos de Equilibrio Líquido-Vapor obtenidos

del modelo de solución de Wilson y aplican­
do el Método de Van Winkle para el sistema
Benceno-Acetonitrilo a 588 mm. de Hg. 47
 - 111

P á g in a
4.7 Datos de Equilibrio Liquido-Vapor obtenidos -
del modelo de solución de Van Laar y aplican­
do el Método de Van W m k l e para el sistema
Benceno-Acetonitrilo a 588 mm. de H g . 48

4.8 Datos de Equilibrio Líquido-Vapor obtenidos -

del modelo de solución de Wilson y aplicando
el Método de Van Winkle para el sistema Meta­
nol-Benceno a 588 mm. de Hg. 53

4.9 Datos de Equilibrio Líquido-Vapor obtenidos -

del modelo de solución de Van Laar y aplican­
do el Método de V a n Winkle para el sistema -
Metanol-Benceno a 5 8 8 mm. de H g . 53
 1

R E S U M E N

Se usó el Método de Destilación para obtener datos de

e q u l i b n o liquido-vapor, a bajas presiones, para sistemas -
de Volatilidad Relativa cercana a la Unidad y para sistemas
altamente no ideales con puntos azeotrópicos. El Método
demostró ser útil para ambos casos.

Se utilizó una columna de destilación por agitación -

con banda, a la cuál se le puede variar el número de pía -
tos de acuerdo a la cantidad de vapor generado en la colum­
na» pudiéndose operar entre 20 y 100 etapas teóricas de se­
paración .

La calibración de la columna se basó en la ecuación -

de Fenske y se usó un sistema de referencia binario 2,2,4 -
trimetilpentano-metilciclohexano.

Se obtuvo la volatilidad relativa promedio para el

sistema binario n heptano-metilciclohexano, con la cual se
puede generar todo el diagrama de equilibrio.

Para el caso de sistemas no ideales se obtuvieron los

azeótropos a 588 mm. de Hg., para los sistemas Benceno-Ace­
tonitrilo y Metanol-Benceno y con las composiciones y tempe
raturas azeotrópicas se ajustaron los parámetros a los Bode
los de solución de Van Laar y Wilson.

También se experimentó en un sistema binario Benceno-

Tolueno que es de puntos de ebullición lejanos, observándo­
se que el Método no es recomendable.
 2

I N T R O D U C C I O N

Las relaciones de equilibrio 1Iquido-vapor constitu­

yen la base para el diseño de las columnas de destilación
siendo éste, uno de los más importantes procesos de separa
cióijutilizados en la Industria Química y Petroquímica. A¿
gunos autores (Praustnitz "1969") han desarrollado modelos
predictivos para calcular estas relaciones, pero en algu -
ñas ocasiones las estimaciones no son lo suficientemente -
confiables como para hacer el diseño requerido por la In­
dustria o en algunas otras no se tienen los parámetros pa­
ra estos modelos y se hace necesario hacer determinaciones
experimentales. Además, como se sabe la única fuente de -
que se dispone para producir o comprobar teorías es la ex­
perimentación.

En la División de Procesos del Instituto Mexicano

del Petróleo se cuenta con una columna de destilación con
agitación por banda, la cuál en principio se utilizó para
la purificación de sustancias. Esta columna presenta va­
rias ventajas cuando se usa como Equipo Experimental para
la determinación de relaciones de equilibrio liquido-vapor.

Una de las características es que puede trabajar con

un nfimero de platos teóricos bastante grande (alrededor de
100) por lo que su utilización sea atractiva para sistemas
de puntos de ebullición cercanos (Volatilidad Relativa ca­
si igual a la Unidad) pues la separación lograda permite -
un mejor análisis de la composición y un cálculo más exac­
to de la volatilidad relativa. Sin embargo, como la cali­
bración se basa en la ecuación de Fenske (1932) el sistema
debe comportarse idealmente en la fase vapor, trabajarse a
presiones bajas, y tener una volatilidad relativa constan­
te en el intervalo de composición entre el domo y el fondo,
 3

además de operarse el equipo a reflujo total.

Los sistemas de punto de ebullición muy alejados tam

bien pueden cumplir con la ecuación de Fenske, por lo que
también se evaluó la posibilidad de usar esta columna de -
destilación para obtener su volatilidad relativa.

Para el caso de sistemas no ideales que presentan un

azeótropo, el uso del método de destilación también presen
ta ventajas sobre el método de una sóla etapa para deternu
nar el equilibrio líquido-vapor, pues se puede obtener una
más rápida y mejor aproximación de la composición y tempe­
ratura azeotrópica. Con esto se pueden calcular los pará­
metros de un modelo de solución con el que se determina -
todo el diagrama de equilibrio.

Los resultados obténidos se comparan con datos de la

literatura y con datos determinados con otros métodos en -
el mismo laboratorio y se dan algunas recomendaciones para
mejorar la exactitud del equipo experimental.
 4 -

A N T E C E D E N T E S

2.1 TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO

La termodinámica del equilibrio de fases describe cuan

titativamente la distribución del equilibrio de cada compo -
nente entre todas las fases presentes. Por ejemplo en la
destilación de una mezcla de dos componentes se puede cono -
cer a cierta temperatura y presión, la distribución del com­
ponente 1 (o componente 2) entre las fases liquida y gaseosa.

La solución termodinámica para el problema del equili­

brio de fases fué resuelto por Gibbs cuando introdujo el con
cepto termodinámico de Potencial Químico (“1876" Apéndice AX
La termodinámica del equilibrio relaciona el concepto de P o ­
tencial Químico con cantidades medibles, tales como tempera­
tura, presión y composición.

Los valores absolutos de Potencial Químico no se pue -

den calcular y por lo tanto el cálculo se basa en un cambio
de potencial químico acompañado de un cambio en las varia -
bles independientes de temperatura, presión y composición.

El potencial químico no tiene un equivalente inmediato

en el mundo físico y por tanto se expresa en términos de una
función auxiliar que se identifique con la realidad física,-
ésta fué definida por Lewis (1932) quién la llamó Fugacidad
(Apéndice "A").

La relación entre Fugacidad y Potencial Químico es de

orden conceptual. Es difícil visualizar el concepto de Po­
tencial Químico, pero el concepto de Fugacidad (f) es de or­
den más práctico.
 5

La fugacidad nos proporciona una transformación conve­

niente de la ecuación fundamental del equilibrio de fases
(Apéndice "A").

Para las fases y tenemos

(2.1 )

La ecuación anterior dá un resultado muy útil; expresa

que las condiciones de equilibrio en términos de potenciales
químicos pueden reemplazarse por la ecuación fundamental en
términos de fugacidades sin que haya pérdida de generalidad.

Lewis también llamó a la relación f/f° la actividad

(Apéndice "A"). La actividad (a) de una sustancia es la re­
lación que existe entre el estado de interés y el estado es­
tándar. La temperatura del estado estandar debe ser la mis­
ma que la del estado de interés.

2.1.1 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Para poder definir el equilibrio líquido-vapor es nece

sario analizar un proceso termodinámico, por medio del cuál
se transforma un liquido puro a presión “P" y temperatura
"T" a un gas puro a la misma temperatura y presión, y para
el cuál el cambio de energia libre sea evaluado.

En el Apéndice "A", se describe este proceso, llegando

a la relación más usada en el equilibrio líquido-vapor.

(2.2)
 6 -

Se señalan a continuación las suposiciones hechas para

el desarrollo de la ecuación anterior y que se deben tener -
presentes para su uso:

1.- Fase gaseosa ideal

2.- El término que corrige la presión de vapor del c
puesto puro a “P" y "T" del sistema es desprecia
ble (Efecto Poyntig).
3.- El término ^ se refiere a la fase liquida.

2.1.2 COEFICIENTE DE ACTIVIDAD EN LA FASE LIQUIDA

La determinación de los coeficientes de actividad de -

la fase líquida no es tan directa como la dererninac^ín de -
los coeficientes de actividad dé la fase gaseosa, los cuales
pueden obtenerse de una ecuación de estado. En general el -
desarrollo de las ecuaciones para actividad en la fase liqu¿
da ha sido de tipo empírico o semi-emplrico.

Las ecuaciones desarrolladas para describir la depeii -

dencia de los coeficientes de actividad sobre la composición
deben poseer ciertas características de tal forma que sean -
termodinámicamente consistentes. En particular la ecuación
de Gibbs-Duhem debe cumplirse a presión y temperatura cons -
tante!

Las restricciones de la termodinámica sobre los coefi­

cientes de actividad hacen que se derive la ecuación general:

donde
 7

Suponiendo una cierta funcionalidad para Q con la com­

posición (modelo de solución) es posible por medio de la -
ecuación (2.3) obtener las expresiones para los coeficientes
de actividad en función de la composición.

2.1.3 ECUACION DE VAN LAAR

La Ecuación de Van Laar (1929) ha sido ampliamente uti

1 izada para el cálculo de relaciones de equilibrio liquido
vapor. La precisión de la ecuación es considerada por algu­
nos autores inferior, y no se pueden usar sus parámetros en
el cálculo de sistemas multi-componentes pero tiene la venta
ja de que puede predecir zonas de inmiscibilidad.

Carlson y Colburn (1942) modificaron la ecuación de -

Van Laar para eliminar la temperatura como variable y obte -
ner las ecuaciones para datos binarios de equilibrio liquido
vapor Isobáricos.

Las ecuaciones de Van Laar modificadas por Carlson y -

Colburn quedan, en términos de composición y coeficientes de
actividad, como:

(2.4)

(2.5)

Para cuando el sistema de interés presenta azeotropia,

un método para la determinación de datos de equilibrio liqu¿
do-vapor es el siguiente:

Del punto experimental X, Y, T, P t , se determinarán:

y por medio de la ecuación (2.3); A' y B ‘ por las ecuacio
nes (2.4) y (2.5). Con los parámetros obtenidos se utiliza
el método de Van Winkle (1967), para obtener los diagramas -
de equilibrio 1 íquido-vapor correspondientes.

2.1.4 MODELO DE SOLUCION DE WILSON

La ecuación de Wilson (1964) se deriva de la extensión

de la ecuación de F l o r y - H u g g m s para sistemas donde las in­
teracciones entre las moléculas son diferentes.

La ecuación de Wilson para sistemas binarios se expre­

sa en función de coeficientes de actividad como:

2.1.5 DETERMINACION DE LAS CONSTANTES DE LA ECUA

CION DE WILSON

El problema en usar la ecuación de Wilson en la prácti

ca es como determinar los dos parámetros, y ya que la
ecuación es no lineal con respecto a los parámetros y por lo
tanto se generan varias raíces.

Hudson y Van Winkle (Van Winkle, 1967) determinaron

las constantes de la ecuación de W i l s o n y . Resolvien­
do simultáneamente las ecuaciones (2.6) , (2.7) y usando el
método de Newton-Raphson.

Para cuando el sistema presenta el fenómeno de azeotro

pia, el método para evaluar las constantes de Wilson es el -
siguien te :

En el punto azeotr'ópico Tj—

La presión de vapor del componente puro se clacula por

la ecuación de Antoine:

B
ln P = A - (2.8)
C + T

Con el método de Newton-Raphson (Hildebrand, 1974), se

calcula el valor del conjunto de ralees y

El algoritmo de Newton-Raphson es:

(2.9)

En este caso la F(g^) viene a ser la , se o b tie­

ne por simultanizar las ecuaciones (2.6) y (2.7); es decir:
 - 1o

(2.10)
En donde:
(2.11)
K -e -^
la es:

_ Kst*MK (2.12)
F ' (Aa>" »jr «|2 «j/ *‘|T “ I 2 " 2 ^

En donde:

d K --Ü l , , ^ »2>]
(2.13)
i
En el
[*2 y j|X |+ ü |2 *2^
punto azeotrópico se tendrá los valores
j conocí -
dos de Y.J, Y 2> X 1 , X2 , y con una estimación de valor inicial
de «A|2 se hace uso del algoritmo de Newton-Raphson hasta -
que se encuentre un valor que sustituido en la ecuación (2.9)
tienda a ser cero y entonces se dice que es la solución. —
Cuando se tiene el valor del parámetro se sustituye en
la ecuación obtenida al hacer simultáneas las ecuaciones ——
(2.6) y (2.7)

* K -x.
Ag, a — j^-2. (2.14)

Posteriormente se genera el diagrama de equilibrio con

los parámetros obtenidos de la ecuación de Wilson usando el
método de Van Winkle (1967)

2.2 TIPOS DE DIAGRAMAS DE FASES EN SISTEMAS LIQUIDO

VAPOR
 - 11

Los diferentes tipos de comportamiento de fases que -

ocurren en los sistemas 1 íquido-vapor pueden ser descritos -
más fácilmente refiriéndose a los sistemas binarios y una vei
riable conocida como volatilidad relativa.

La volatilidad relativa se define en términos de la re

lación de equilibrio.

Y .
K± = — ----- (2.15)
i

Donde Y es la fracción mol del componente i en la fa­

se vapor que está en equilibrio con una fase liquida que con
tiene una fracción mol del mismo componente.

La volatilidad relativa del componente i con respecto-

a j se define por

K Y. X.
1- = - 1 «3 (2.16)
i j ~ ic . “ x? yT
3 1 3

En un sistema binario Xj » 1 - y Yj « 1 • Y^ . Con­

vencionalmente en los sistemas binarios se escoge al compo -
nente de menor punto de ebullición (el componente más volá -
til), para expresar la composición en términos del componen­
te 1 y definiendo X = X^ , Y - Y1 y j2 =

La ecuación binaria quedará:

Y (1 - X) ,, ...
= - xTT- - ' yT" (2-17)
El tipo de comportamiento de fase exhibido para un sis
tema binario es determinado por su volatilidad relativa sien
do esta función de presión, temperatura y composición. Para
 12 -

sistemas binarlos tres tipos de diagramas se utilizan para -

la representación gráfica del comportamiento de fases:

A) Composición en la fase vapor contra composición -

en la fase líquida a temperatura o presión cons -
tante.

B) Presión de vapor total contra composición en la -

fase líquida (curva del punto de burbuja) y de
presión de vapor contra composición en la fase va
por (curva del punto de rocío) a temperatura cons
tante.

C) Temperatura de equilibrio contra composición en -

la fase líquida y temperatura de equilibrio con -
tra composición en la fase vapor a presión cons -
tan te .

Soluciones ideales.

La solución ideal tiene un valor constante de volatili

dad relativa en todo el intervalo de concentración a tempera
tura constante y un valor aproximadamente constante a pre- -
sión constante.

Las figuras (2.1), (2,2) y (2.3) representan los tres-

tipos de diagramas anteriormente mencionados, para el caso -
de una solución ideal. El componente 1 es el más volátil y
por lo tanto la volatilidad relativa es mayor que la unidad.
 13

«8. 2.1 fig. 2.2

D i a g r a m a ds E q u i l i b r i o Di«g.á®fQse ¡s óts rm ico

f ig . 2 .3
Diag. de equilibrio
isobario
Soluciones No-Ideales, No-Azeotrópicas.

Cuando el valor de volatilidad relativa varia con la -

composición, figura (2.4), hay una tendencia de inflexión
cerca de la fracción mol igual a l . En las curvas de pre- -
sióp contra composición, figura (2.5), y temperatura contra-
composición, figura (2.6) se presenta la inflexión pero sin
hacer un máximo o un mínimo. A la región de inflexión se le
llama "extrema" para indicar que la separación en esta región
es difícil.

f ig . 2 .5
Diag. de fase
esotermico

fig . 2 .6
Diag. de fase
isoDarico.
 - 14 -

Sistemas Azeotrópicos de Ebullición mínima.

Si la volatilidad relativa varía con la composición te

niéndose valores mayores que la unidad en algunas concentra­
ciones y menores que la unidad en otras, se dice que existe-
un sistema azeotrópico.

En el caso donde la volatilidad relativa es mayor que

unidad a bajas concentraciones y mayor que la unidad a ajL
iones, el azeótropo (composición en el líquido
omposición en el vapor), será de punto de ebulli
2.7) .

ebullición mínima" indica que

a una de ebullición del azeótro-
po es menor lición de los componen
tes puros (figur

Las curvas de pres (2.8)

exhiben un máximo en la c

1 iquido

vapor
liquido

fig . 2 .7 fig . 2.'8 fig . 2 .9

Diag. x - y Diag. de fase Diag. de fase
isotérmico isobarico
 15 -

Sistemas Azeotrópicos de Ebullición Máxima.

Si la volatilidad relativa varía con la composición de

tal forma que sea menor que la unidad a bajas concentrado -
nesy mayor que la unidad a altas concentraciones (figura -
2.10), se dice que existe un azeótropo de ebullición máxima;
aquí la curva Isobárica exhibe un máximo (figura 2.12) y la
Isotérmica un mínimo (figura 2.11). Los azeótropos de
máxima son los menos comunes, porque ocurren en-
ntes cuyas moléculas son atraídas unas con otras.

fig . 2 .1 0 Fig. 2.11

Diag. y - x Diag. de fase isotérmico

fig . 2 .1 2
Diag. de fase isobarico
2.3 METODOS EXPERIMENTALES
 - 16 -

Hay un gran número de sistemas cuyas relaciones de —

equilibrio no pueden predecirse de consideraciones teóricas
y deben determinarse por experimentación. Los métodos expe­
rimentales se clasifican en :

1 .- Método de Circu
2.- Método Es tático
3.- Método de Punto
4.- Método de Flu jo
5.- Método de Desti

El diseño y construcción de los equipos de equilibrio-

tienen fuentes de error que dependen del tipo de medición -
(volatilidad relativa, calor de vaporización, etc.).

1.- Método de Circulación.

Es uno de los métodos más utilizados, en regiones de -

media y baja presión. El principio común de este método se
expone gráficamente en la figura (2.13).

FIG. 2.13
METODO DE CIRCULACION.

O
Los vapores de la mezcla en ebullición en el frasco de
destilación A pasan a través del conducto del vapor, después
de completarse la condensación se recolecta en el recipiente
B. Al llenarse el recipiente B el condensado regresa al —
frasco de destilación a través del conducto del líquido, en
el cual hay una válvula de retención para evitar que regrese
al frasco B. Cuando se alcanza una operación estable del

equipo, el frasco de destilación A queda enriquecido con el

 - 17 -

componente más volátil y el recipiente B con el menos volá

til.

De acuerdo a la manera de circulación de las fases, es

tos recipientes pueden ser clasificados de dos grupos:

(A) Recipientes con circulación de la fase vapor.

(B) Recipientes con circulación de la fase vapor y -
1iquida.

2.- Método Estático.

En este método la solución se coloca en un recipiente-

cerrado y vacio, el cual está dentro de un termostato. El -
contenido del cilindro se agita hasta que el equilibrio se -
establece entre el liquido y vapor, ambas muestras se ex­
traen para su análisis.

Este método es aparentemente simple, más el extraer la

muestra de vapor, para su análisis, causa grandes dificulta­
des. Este método no es utilizado a bajas y medias presiones,
porque la cantidad de vapor es del mismo orden de la canti. -
dad total de la fase vapor en la celda de equilibrio. Wich-
terle y Hála (1967), desarrollaron un método que se basa en
el muestreo de rauy pequeñas cantidades de la fase vapor y se
analiza por cromatografía de gas.

Este método se ha utilizado para estudios sistemáticos

de agentes de extracción para destilación extractiva.
 - 18 -

3.- Método de Punto de Burbuja y de Roclo

El principio del Método es que una muestra de composi­

ción total conocida en estado gaseoso (A) puede comprimirse
a temperatura constante hasta la aparición de la primera go­
ta del liquido (punto de roclo R ) ; la compresión puede conti
nuarse hasta la desaparición de la fase vapor (punto de b u r ­
buja M ) . La parte principal de los aparatos que usan este -
método es una bomba de equilibrio sumergida en un baño de
temperatura constante, dentro de la cual una mezcla de compo
sición total conocida es comprimida o expandida por medio de
mercurio.

4.- Método de Flujo

Un aparato típico para este método se muestra en el -

diagrama (2.14) en el una o más corrientes medidas de alimen
tación, que pueden ser líquidas o gaseosas se introducen coii
tinuamente dentro de la cámara de equilibrio. El llqudio de
la cámara se saca en forma continua por sobre el nivel y v a ­
por se extráe por medio de un sistema de control de presión.
Se introduce calor en la cámara de equilibrio a manera de te
ner en ella una cierta temperatura. La presión y temperatu­
ra cáen dentro del intervalo entre el punto de roclo y el -
punto de burbuja de la muestra de composición total alimenta
da. Los efluentes también de líqudio como del vapor conden-
sado son analizados. La principal desventaja de este método
consiste en que es necesario una gran cantidad de sustancias
además de su inherente complejidad.
 - 19 -

DIAGRAMA 2.J4 BBULLORBTBO DS FLUJO

 - 20

5.- Método de Destilación.

La destilación es considerada poco útil por algunos au

tores (Hala Etal, 1967), como método experimental para la ob
tención del equilibrio líquido-vapor por las desventajas que
presenta:

a) El vapor en el equilibrio se condensa parcialmen­

te .
b) El equilibrio no se establece fácilmente.
c) En la columna de rectificación el equilibrio se -
presenta en cada uno de los platos de tal forma -
que la fase vapor en el domo no es la representa­
tiva del equilibrio en toda la columna, si no ún¿
camente la del plato superior y la fase líquida -
por consecuencia representaba el equilibrio en -
el primer plato.
d) La velocidad de ebullición no puede ser controla­
da.
e) Los gradientes de temperatura a lo largo de la -
columna presentan grandes variaciones.

En este trabajo se utiliza el método anterior por con -

tar con un equipo que disminuye en gran medida las desventa -
jas señaladas y además presenta ventajas como, poder utilizar
la entre un intervalo de 20 a 120 platos teóricos. Los pía -
tos reales en la columna de destilación, son reemplazados por
una banda de agitación. La velocidad de ebullición es contro
lada por medio de un potenciómetro. El equipo es adiabático.

A continuación se detallan los principios básicos de la

destilación y posteriormente se hace la descripción del equi­
po en la parte experimental de este trabajo.
 21

Los equipos de destilación de multi-etapas, por lo ge­

neral son columnas de destilación calibradas, que operan -
adiabáticamente a reflujo total. En la práctica la carga -
que llega al condensador como vapor es totalmente condensada,
este liquido que se encuentra en el tope de la columna, se -
desborda y gotea en la etapa inferior, inundando todas las -
etapas. En un estado estacionario el vapor que fluye hacia
arriba es igual al liquido que fluye hacia abajo y el calor
que se elimina del condensador es igual al agregado, al frae
co de ebullición. Cuando se logra el régimen estacionario -
se toma una pequeña muestra del liquido que entra al tope de
la columna desde el condensador y otra del que fluye al recj.
piente de ebullición desde la etapa anterior de la columna.-
En estos puntos se lee la temperatura y se mide la velocidad
de ebullición ( goteo en la parte del fondo de la columna).

Las dos composiciones de las muestras tomadas, por su­

puesto, no representarán la composición en el equilibrio del
líquido-vapor; ellas representan el enriquecimiento obtenido
después de un contacto sucesivo líquido-vapor.

Para analizar los resultados se debe visualizar una só

la etapa "ideal" en la cual el contacto líquido-vapor sea su
ficiente para permitir que en esta etapa exista el equili- -
br i o .

Lá etapa ideal se expone en la figura (2.15).

* * *• ** • <
fil2 .1 5
sr.olss dgl sacies fie Etapa j
I??vaiáo ét'íáe vapar desde
la etapa J la eS&pa j - i

En esta etapa no hay alimentación, no hay productos --

 - 22 -

que salgan de la columna, un balance de materiales, alrede

dor de la etapa j será:

vj = LJ+r vj j~ Lj (2.18)
Si en etapa ideal j ;Y y X. representan las -
1 >J 1 >3
composiciones en el equilibrio del componenteiy la relación
de equilibrio de dos componentes es dado por:

En la etapa j

Y i = h - M + vH - lJ <2'191

pero a reflujo total

Vj =1j+1 ,20)

%V ‘i.iL¡
g se cumple a lo largo de toda la columna.

a /a >
Haciendo un balance de masa para el componente i en la
etapa j se tiene la ecuación (2.21)

v «ij+i <2-22)
W t¡¡ I
como a re flujo total j j^|

'i,i
 - 23 -

Así para la etapa 3

l,M N A A í V w

JLü- ■ , \ ■ -4 U ± 1 _ «-»>
*»4 k.M
Para la etapa ]-1

( U - i • - A h .’W . "i,i * K . H 12.24,

Sust. (2.23) en (2.24) se tiene

(J 1 . !___ xi.iti "li.ir-L (2.25)

Ui-l « i j ., * k>|+,
Suponiendo que

Resolviendo para N
X
U u , > i - ■ > i1 (2.26)
*1,8 X K,N*I

Por lo tanto Xj (N+1) ? Xi 1 representan la c o m ­

posición de las muestras, como condensado y en el fondo r e s ­
pectivamente, tomadas en el domo. La volatilidad relativa,-
para la composición y las condiciones de la columna puede
ser calculada de la ecuación (2.26).

Si el equilibrio no ss obtenido sobre cada una de las

etapas, el número de etapas en la columna, N, no es igual al
número real de las etapas, .
 24

El valor de N debe ser obtenido haciendo una corrida —

con un sistema donde el valor de volatilidad relativa y las
propiedades físicas sean conocidas. Esta corrida es conoci­
da como una “Corrida de Calibración".

Después de la calibración, el sistema no conocido es -

corrido en la misma columna y con las condiciones de opera -
ción similares. El valor de la volatilidad relativa de los
componentes j,k, es calculado de las composiciones y el núme
ro de platos teóricos vía la ecuación (2.26)

De lo dicho anteriormente, se deduce que se deben cum­

plir varios principios básicos para la utilización de apara­
tos y métodos experimentales en la determinación del equili­
brio 1íquido-vapor:

a) Los gradientes de concentración no deben ocurrir

en el líquido de ebullición.
b) El vapor en el equilibrio no debe condensarse
parcialmente.
c) Las paredes del frasco de ebullición no deben
ser sobrecalentadas para evitar una total evapo­
ración y un no equilibrio con el goteo líquido -
que se produce.
d) El condensado que regresa al frasco de destila -
ción debe ser perfectamente mezclado con la prin
cipal corriente del liquido, para evitar un esta
do de no-equilibrio como resultado de sus puntos
de ebullición bajos.
e) El vapor de ebullición no debe generarse muy rá­
pidamente para evitar arrastres de líquido.
f) Los instrumentos deben de hacer posible la medi­
ción cuidadosa del punto de ebullición.
g) El equilibrio debe establecerse tan rápido como
 25

sea posible.
h) El consumo de sustancia debe ser tah pequeña co­
mo sea posible.
i) Los dispositivos de medición deben ser simples.

Al escoger el aparato para la medición del equilibrio-

de un sistema binario o multicomponente, antes de todo deben
considerarse las condiciones bajo las cuales las mediciones
serán hechas (Presión, Temperatura, además de las dificulta­
des individuales que pueden ocurrir con ciertos sistemas —
(descomposición por calentamiento, miscibilidad limitada)) y
la precisión requerida de la determinación.

El uso del procedimiento multi-etapa tiene dos venta -

jas:

1.- Si el valor d^ la volatilidad relativa está próxi­

mo a la unidad, la diferencia entre composiciones liquido-va
por puede ser relativamente pequeña teniendo errores experi­
mentales en un aparato de una sóla etapa, el uso del contac­
to de multi-etapas amplifica esta diferencia para hacer el -
análisis más fácil.

2.- La operación de la columna puede ser hecha a condi

ciones aproximadas de la planta de operación más cercanamen­
te que cualquiera de los aparatos de una sóla etapa.

La desventaja primaria es que sólo se obtiene un valor

promedio de volatilidad relativa, sobre un intervalo de c o n ­
centración y las condiciones de operación que existan. Debí
do a que el valor de volatilidad relativa es completamente -
sensible a la composición en una solución no ideal, cualquier
extrapolación fuera del intervalo de los valores experimenta
les es arriesgada y se ha encontrado en muchas ocasiones --
 26

inexac t a.

Por supuesto se puede operar un aparato de multi-eta -

pas a otras condiciones diferentes del reflujo total, pero -
el análisis matemático es más complejo.

3. EXPERIMENTACION

3.1 EQUIPO EXPERIMENTAL

Investigaciones de John J. Piaros indicaron que las

columnas empacadas no eran flexibles para pequeñas cargas, -
porque la eficiencia requerida del fraccionamiento no podia
ser obtenida sin producir una gran retención y una baja ebu­
llición en la columna, fue entonces cuando los elementos de-
rotación dentro de la columna que producían un efecto de mo­
jado en la pared se consideraron. Walsh <1946) describe una
columna que utiliza 10 mi de carga con 66 platos teóricos a
reflujo total; y que es una mejora a las desarrolladas por -
Craig (1937) y por Naragon y Lewis (1946).

Lessne y Lochte (1938) desarrollaron una columna de 15

platos teóricosa reflujo total usando un medio de rotación y
más tarde Baker, Etal (1940) desarrollaron el principio "barí
da de rotación” que produjo columnas de mucha más eficiencia

Sin embargo, todos estos diseños fueron demasiado gran

des. Usando estas referencias como guia Pieros y Glover -
(1952) desarrollaron la Columna de Destilación de Agitación
por Banda que se muestra en la figura (3.1)

La columna fue desarrollada m i c i a l m e n t e para la indus

 21

F1G.3.ICOLUMNA DE DESTILACION CON AGTACION POR BANDA

- Sello del ogitodor m agnético

Condensador
3 Termopere*

Termopar (

C olum na -

Bando de a g ita c ió n -
— • - O 'j q - e t a de c o te ja m ie n to
T e rm o p a r- ^ — T erm opor

Rea píente de eboBiaón

ñ
Res.stenera de calentamiento
ts Dewar
 28 -

tria del petróleo, pero se ha utilizado para muchas aplica -

cióñes incluyendo preparación de muestras para cromatografía
y análisis por espectroscopia. Cargas tan pequeñas como de
2 mi. y hasta de 70 mi. son fácilmente manejables. El ínter
valo de platos teóricos es desde 20 a 150, dependiendo de la
velocidad de ebullición, velocidad del motor, material de la
banda y características de las muestras.

La columna utilizada en este trabajo tiene una banda -

de agitación de acero inoxidable. El espacio anular donde -
entra la banda es mínimo por lo cual se produce un efecto de
mojado en la pared y de logra una alta eficiencia de fra£ -
cionamiento con una mínima, retención. Las chaquetas que com
pensan el calor y las siete temperaturas del monitor, permi­
ten un control preciso y un balance adiabático en la trayec­
toria del vapor eliminando completamente las ineficiencias -
causadasr-por la condensación del vapor en las paredes del -
frasco de ebullición.

El gabinete incorpora las entradas y salidas del vacío,

agua y aire, así como los sistemas eléctricos, el control
del motor, elevador mecánico para el cambio del recipiente -
de ebullición, ocho termopares y el potenciómetro.

La consola de energía (potenciómetro) contiene todos -

los voltajes requeridos para la apropiada operación de la
columna. Esta unidad es compacta y permite un cuidadoso con
trol del calentador del frasco de ebullición, chaqueta de la
columna, dewar y precalentador.

3.2 TECNICA EXPERIMENTAL

 - 29 -

3.2.1 CALIBRACIONES REQUERIDAS

El número total de platos teóricos en el aparato de -

destilación se estableció con una serie de mezclas sintetiza
das a partir de componentes de alta pureza. El sistema que
se eligió fue el 2,2,4 Tríme1 1 lheptano-Metileíclohex;ano, de­
bido a que obedece la Ley de Raoult y además los calores de
vaporización de los componentes son aproximadamente iguales,
y esto hace posible suponer un valor constante de volatild. -
dad relativa.

El valor para la volatilidad relativa en la ecuación -

de Fenske fue de 1.049 (Forziati, Etal, 1945).

El método análitico utilizado, para la determinación -

de las composiciones en las fases liquida y vapor, es el de
Refractómetría por medio de la gráfica de calibración, figu­
ra 1B (Apéndice "B").

Operación :

1 .- Se prepara una mezcla de composición conocida y se

coloca en el frasco de ebullición.

2.- Se regula el voltaje del frasco de ebullición, cha

queta y dewar de la columna, por medio del potenciómetro.

En este punto se debe de tener mucho cuidado para evi­

tar: a) Que las paredes del frasco de ebullición lleguen a
sobre calentarse; b) El líquido que refluja tenga un goteo -
excesivamente rápido.

Esto se puede evitar iniciando con un voltaje bajo en

la chaqueta y dewar de la columna; aproximadamente de 10 —
 - 30

volts, y una corriente de 0.7 ampers en el frasco de ebulli­

ción. Se deben verificar las siete temperaturas, por medio
del indicador, para poder lograr un buen perfil de temperatti
ras.

3.- Cuando el reflujo ha empezado, el motor magnético-

se pone a trabajar por medio del control que se encuentra iri
corporado al gabinete. El número de revoluciones se mide -
con un tacómetro. Se procura mantener el número de revolu -
ciones constante para cada corrida ya que el número de pía -
tos teóricos depende en parte de esta velocidad y de la velo
cidad de ebullición. La velocidad de ebullición (goteo) se
mide en el domo y fondo por medio de un cronómetro.

4.- La columna de destilación se mantiene a las condi­

ciones anteriores para que llegue a un estado de régimen per
manente a velocidad de ebullición y perfil de temperaturas -
constante.

5.- Cuando se logra el régimen permanente se toma una

pequeña muestra de el líquido que sale del condensador (Y ,oxp )
(vapor condensado) y otra que fluye al recipiente de ebulli­
ción desde la etapa superior a esta.

6.- (X, ) el análisis se lleva a cabo por refracto-

exp.
metría y/o cromatografía (Apéndice "B").

3.2.1.1 CALIBRACION PARA EL SISTEMA 2,2,4 TRIMETIL- -

PENTANO-METILCICLOHEXANO

Los datos experimentales se presentan en la tabla (3.1).

Así como los platos teóricos calculados con la Ecuación de -
Fenske.
 - 31

En la figura (3.2) se presenta la gráfica de calibra -

ción de número de platos teóricos contra velocidad de ebull¿
ción.

La velocidad de ebullición se obtiene en gotas por mi­

nuto (medidas en la parte del fondo de la columna) .

La figura (3,3) muestra los datos experimentales linea

rizados; y la gráfica que se presenta es log. del número de
platos teóricos contra log. de velocidad de ebullición (go -
tas/min.).

TABLA 3.1 .
DATOS DE CALIBRACION EXPERIMENTALES 2,2,4 TRIMETIL-
PEN.-M CICLOHEXANO A 588 mm. DE H g . A 2200 R.P.M.

Y, GOTAS/MIN. N
1, e x p . 1, exp.

0.8566 0.9788 20 .93 1 4 .45

0.8696 0.9400 72 .72 17.85
0.5350 0.7330 80 .81 18.17
0.5650 0.8200 52 .1 7 26 .23
0.9040 0.9730 49.60 28.00
0.6850 0 .9300 36.47 37 .83
0.7900 0.9600 29.80 38.80
0.0920 0.7260 27.00 68.30
0.6500 0.980 0 22 .98 68.40
0.0620 0.7510 21 .00 79.00
0.0150 0.6460 17.00 99 .00
0.0970 0.9490 12.00 107.00
0.0510 0.9120 14.00 109.00
0.0250 0.9050 99.50 123.00
 32

FIGURA 3 2 G R A F IC A D E C A L IB R A C IO N
SISTEMA» 2.2.4 TRIMETlLPENTflNOÍ1) - METILCICL0HEXfiN0(2J

o-*~
o

■a

■
•oo ib *oo ¿V.oo ÜTqq <b.oq 46 >00 eb.oo 4.00
e' 7E I 00 8b .00 i b .00
DOÍRS/MIN
 33 -

FIGURA 3.3 GRAFICA DE CALIBRACION

SISTEMA: 2.2 4 TR I ME TI L PENTANO (I) - METILCICLO HEXANO (2)

10 20 30 40 $0 80 100
Gotas / min
 35

3.2.2 S IS T E M A S DE V O L A T IL ID A D R E L A T IV A C O N STA N T E

Se d e s c r ib e e l u so de la c o lu m n a de d e s t ila c ió n de agi

ta c ió n por banda p a ra d e t e r m in a r d a to s de E q u ilib r io líq u id o

vap o r p a ra s is t e m a s de p u n to s de e b u llic ió n ce rca n o s.

Las pequeñas d ife r e n c ia s e x is t e n t e s e n tre la s c o m p o s i­

c io n e s del líq u id o y vapor de s is t e m a s b in a r io s donde lo s

p u n to s de e b u llic ió n ,de lo s co m p o n e n te s p u ro s so n ce rca n o s

hace d if íc il la o b t e n c ió n de un d ia g ra m a de e q u ilib r io líq u ji

d o -vap o r co n a p a ra to s de una s ó la e ta p a . D e b id o a e sto en -

a lg u n o s s is t e m a s es ta n m ín im a la d ife r e n c ia que p a re ce e x is

t ir un a z e ó tro p o . Por e je m p lo a lg u n o s a u to re s co m o Young -

(1 9 2 2 ) y O co n & S p a n to s o (1 3 ) (1 9 5 8 ), re p o rta n un a z e ó tro p o

de e b u llic ió n m ín im a a 9 1 .7 ° C y 96% m ol de t e t r a c lo r u r o de -

c a rb o n o en e l s is t e m a benceno- t e t r a c lo r u r o de c a rb o n o , m ie t i

tra s que F o w le r y L im (1 9 5 6 ) y Rodger (1 9 6 9 ) re c h a z a n cual -

q u ie r e v id e n c ia de a z e ó tro p o .

E n tre la s v e n t a ja s de lo s a p a ra to s de m u lt i- e t a p a s es­

tá e l de poder d e t e r m in a r d a to s de e q u ilib r io líq u id o - v a p o r

20 a 120 p la t o s t e ó r ic o s , e sto hace p o s ib le la a m p lif ic a c ió n

de la s pequeñas d ife r e n c ia s en c o m p o s ic ió n d e b id o a la v o la ­

t ilid a d r e la t iv a ce rca n a a uno (S m it h , E .D .; M a th e w s, D .M . -

(1 9 7 7 )).

S i e l s is t e m a c u m p le la e c u a c ió n de Fen ske es p o s ib le

o b te n e r d a to s e x p e r im e n t a le s de 20 a 100 p la t o s t e ó r ic o s y -

p o s t e r io r m e n t e n o r m a liz a n a un s ó lo p la t o . Los d a to s so n re

p re s e n ta d o s por m e d io de una g r á f ic a de c o m p o s ic ió n en e l -

líq u id o . En é sta se p o d rá n o b se rv a r la s d ife r e n c ia s e x is t e n

te s en un s ó lo p la t o y n n ú m e ro de p la t o s te ó r ic o s .
 36

3 .2 .3 S IS T E M A S A Z E O T R O P IC O S

Se d e s c r ib e e l u so de la c o lu m n a de d e s t ila c ió n de ag_i

t a c ió n co n banda p a ra d e t e r m in a r d a to s de e q u ilib r io liq u id o

vap o r p a ra s is t e m a s a z e o t r ó p ic o s .

En la c o lu m n a de d e s t ila c ió n a g ita d a por banda es p o s_i

b le o b te n e r en el domo la c o m p o s ic ió n y te m p e ra tu ra s a z e o tró

p ic a s con buena c o n f la b ilid a d d e b id o al g ra n n ú m e ro de e ta -

pas t e ó r ic a s co n lo s que se puede o p e ra r. E l m é to d o es re c o

m e n d a b le p o rq u e p re v e e la in t e r fe r e n c ia que puedan te n e r la s

im p u r e z a s m ás p e s a d a s (la s c u a le s se quedan en e l fo n d o ) y -

lo s co m p o n e n te s m c o n d e n s a b le s (lo s c u a le s s a le n por el domo)

en la o p e r a c ió n de la c o lu m n a . Una vez o b te n id a la c o m p o s i­

c ió n y te m p e ra tu ra a z e o t r ó p ic a es p o s ib le , co m o se ín d ic a en

lo s p á rra fo s 2 .1 .3 y 2 .1 .5 o b te n e r lo s p a rá m e tro s de a lg u n o s

m o d e lo s de s o lu c ió n . Con e sto se tie n e la f u n c io n a lid a d co n

la te m p e ra tu ra de lo s c o e f ic ie n t e s de a c t iv id a d y es p o s ib le

g e n e ra r to d o el d ia g r a m a de e q u ilib r io is o t é r m ic o .

3 .2 .4 S IS T E M A S DE V O L A T IL I D A D R E L A T IV A MAYOR QUE LA

U N ID A D

Se d e s c r ib e la d e t e r m in a c ió n de d a to s de e q u ilib r io l_ i

q u id o - v a p o r p a ra s is t e m a s id e a le s de v o la t ilid a d r e la t iv a

m ayo r que la u n id a d .

La a p lic a c ió n del m é to d o de d e s t ila c ió n p a ra la o b te n ­

c ió n de d a to s de e q u ilib r io liq u id o - v a p o r p a ra s is t e m a s de -

p u n to s de e b u llic ió n ce rca n o s ( v o la t ilid a d r e la t iv a a p r o x im a

d a m e n te ig u a l a la u n id a d ) es b a sta n te a c e p t a b le , p e ro en la

d e t e r m in a c ió n de d a to s de e q u ilib r io 1 iq u id o - v a p o r p a ra s is ­

te m a s id e a le s de p u n to s de e b u llic ió n a le ja d o s ( v o la t ilid a d
 37

r e la tiv a m u ch o m ayor que u n o ), e l m é to d o p re se n te una lim it a

c ió n .

E l n ú m e ro de p la t o s t e ó r ic o s n e c e s a r io s p a ra la o b te n ­

c ió n de d a to s de e q u ilib r io 1 iq u id o - v a p o r en s is t e m a s de pun

to s de e b u llic ió n a le ja d o s e stá en un in t e r v a lo de 1 a 6 p ía
to s te ó r ic o s , y e l n ú m e ro de p la t o s t e ó r ic o s es de 20 a 1 0 0 .
E s to hace que en e ste t ip o de s is t e m a se te n g a una se p a ra

ón ta l que la s f r a c c io n e s m ol de lo s p ro d u c to s de la c o lu m n a

e s té n m uy ce rca n o s a la u n id a d , ta n to en e l domo co m o en e l

fo n d o , por lo que se d if ic u lt a e l a n á lis is de e sto s p ro d u £ -

to s por r e f r a c t ó m e t r ia y se in t r o d u c e un g ra n e rro r, al eva­

lu a r la v o la t ilid a d r e la t iv a co n la e c u a c ió n de Fen ske. Por

o tro la d o la c o n s id e r a c ió n de v o la t ilid a d r e la t iv a c o n sta n te

a lo la r g o de la c o lu m n a no se c u m p le .

Todo e sto lle v ó a que no se o b tu v ie ra n r e s u lt a d o s p a ra

e ste tip o de s is te m a s en e ste tr a b a jo .

Com o e q u ip o de p u r if ic a c ió n p a ra e sto s s is t e m a s el —

e q u ip o es b a sta n te e f ic ie n t e , ya que se puede lo g r a r una pu­

re za h a sta de 9 9 .9 9 %

3 .3 S U B S T A N C IA S EM PLEA D A S

Las s u b s t a n c ia s u sad as fu e ro n :

S U S T A N C IA D IS T R IB U ID O R PU REZA % MOL

2 ,2 ,4 T r im e t ilp e n t a n o N a t io n a l B u ro e a u of S . 9 9 .9 9

M e t ilc ic lo h e x a n o Baker 9 9 .9 9

N -h e p ta n o M e rc k 9 9 .0 0
T o lu e n o Baker 9 9 .0 0

A c e t o n it r lio M e rc k 9 9 .0 0

M e ta n o l Baker 9 9 .0 0

E l a n á lis is de la s s u s t a n c ia s e n lis t a d a s , p a ra c o m p ro ­

bar su p u re za , se h iz o por c r o m a t o g r a fía de g as, y d e m o s tró

que c o n t e n ía ú n ic a m e n t e im p u r e z a s de b a jo p u n to de e b u lli- -

c ió n . S in e m b a rg o al hacer la c a lib r a c ió n a d ife re n t e núm e­

ro de p la t o s se o b se rv ó que la s im p u re z a s se c o n c e n tra b a n en

d ife r e n t e s p a rte s de la c o lu m n a . E n tre e l 1 y e l 5% m o l ,

por lo que se c o n s id e r ó n e c e s a r io p u r if ic a r la s s u s t a n c ia s .-

(A p é n d ic e "B ").

La p u re za de la s s u s t a n c ia s , se co m p ro b ó por c ro m a to -

g r a f ía e ín d ic e de r e fr a c c ió n , c o m p a rá n d o se lo s r e s u lt a d o s -

con d a to s de la lit e r a t u r a . La t a b la ( 3 .2 ) p re se n ta la p u ré

za o b te n id a co n la s té c n ic a s de p u r if ic a c ió n e ín d ic e de re ­

fr a c c ió n e x p e r im e n t a l. La ta b la ( 3 .3 ) de lo s v a lo r e s re p o r­

ta d o s de ín d ic e de r e fr a c c ió n en la lit e r a t u r a .

TA B LA 3 .2

IN D I C E S DE R E F R A C C IO N E X P E R IM E N T A L E S

P ARA LA S S U S T A N C IA S E S T U D IA D A S

S U S T A N C IA PUREZA % m ol IN D I C E DE R E F R A C C IO N EXP

(C R O M A T O G R A F IA ) 1 5 °C 2 0 °C

2 , 2 ,4 T r im e t ilp e n t a n o 9 9 .9 9 1 .3 9 0 0
M e t ilc ic io h e x a n o 9 9 .9 9 1 .4 2 0 6
N -H e p ta n o 9 9 .9 9 1 .3 8 7 9
Beneceno 9 9 .9 9 1 .5 0 3 4 1 .5 0 1 0
T o lu e n o 9 9 .9 9 1 .4 9 6 7
A c e t o n it r ilo 9 9 .9 9 1 .3 4 6 4
Me t a n o 1 9 9 .9 9 1 .3 1 1 0
 39

TA B LA 3 .3

IN D IC E S DE R E F R A C C IO N DE L IT E R A T U R A

(S T E C H E R , 1968)

S U S T A N C IA IN D IC E DE R E F R A C C IO N DE L IT .

2 0 °C 2 5 °C
2 ,2 ,4 T r im e t ilp e n t a n o 1 .3 8 9 0

M e t ic ic lo h e x a n o 1 .4 2 3 0 5 1 .4 2 0 5 6
N -H e p ta n o 1 .3 8 7 6 4 1 .3 8 5 1 7
Benceno 1 .5 0 1 1 0 1 .4 9 7 9 0
T o lu e n o 1 .4 9 6 8 2 1 .4 9 4 0 5
A c e t o n it r ilo 1 .3 4 6 4 0

M e ta n o l

4. R ESU LTA D O S

4 .1 S IS T E M A S DE V O L A T IL I D A D R E L A T IV A CO N STAN TE

P a ra e l e s t u d io de s is t e m a s de v o la t ilid a d r e la t iv a —

c o n sta n te se e lig ió e l s is te m a n - h e p t a n o - m e t ilc ic lo h e x a n o .

En la o p e r a c ió n de la c o lu m n a de d e s t ila c ió n co n a g it a

c ió n por banda se s ig u e e l m is m o p r o c e d im ie n t o que en la ope

r a c ió n de c a lib r a c ió n y e l m is m o m é to d o de a n á lis is (A p é n d i­
ce " B " ).

En e sta fa s e e x p e r im e n t a l se h ic ie r o n v a r ia s c o r r id a s ,

v a r ia n d o la v e lo c id a d de e b u llic ió n y m a n t e n ie n d o c o n sta n te
la a g it a c ió n de la banda.

Con la v e lo c id a d de e b u llic ió n o b t e n id a se d e t e r m in a —

el n ú m e ro de p la t o s t e ó r ic o s co n la g r á f ic a de c a lib r a c ió n -
( fig u r a ( 3 .3 ) .
 40

Se o b tu v ie ro n v a lo r e s e x p e r im e n t a le s , lo s c u a le s so n -

re p o rta d o s en la t a b la 4 .1 y a p a r t ir de e llo s la v o la t ili -

dad r e la t iv a fu e c a lc u la d a con la E c u a c ió n ( 2 .2 6 ) .

Los d a to s de e q u ilib r io 1 íq u id o - v a p o r a d ife r e n t e s nú­

m e ro s de e ta p a s se m u e stra n en la fig u r a ( 4 .1 )

TA BLA 4 .1

D A TO S DE E Q U IL IB R IO L IQ U ID O - V A P O R E X P E R IM E N T A L E S PARA

EL S IS T E M A N - H E P T A N O - M E T IL C IC L O H E X A N O A 588 mm d e Hg.

A 2200 R .P .M .

Y. G O T A S / M IN . N (F IG . 2) C A LC.
1, exp. 1, exp.

0 . 6160 0 . 790 9 5 .0 0 1 3 .0 0 1 .0 6 7 8
0 .3 3 5 0 0.220 9 5 .0 0 1 3 .0 0 1 .0 4 3 0
0 .1 4 0 0 0 .5 0 0 9 5 .0 0 1 3 .0 0 1 .0 5 4 0
0 .6 3 4 0 0 .6 8 4 83 .0 0 1 5 .0 0 1 .0 6 5 6
0 .4 5 5 0 0 . 825 83 .0 0 15.00 1 .0 6 9 0
0 .2000 0 .4 0 0 83 .0 0 1 5 .0 0 1 .0 6 7 6
0 .4 5 5 0 0 .6 5 5 73 .0 0 1 7 .4 0 1 .0 6 6 0
0 .3 8 5 0 0 .7 1 5 72 .5 0 1 7 .5 0 1 .0 6 4 9
0 .1 4 5 0 0 .3 2 5 7 5 .0 0 1 7 .0 0 1 .0 6 3 3
0 .5 3 3 0 0 .7 7 5 5 8 .0 0 2 3 .0 0 1 .0 6 2 0
0 .4 8 5 0 0 . 825 5 6 .0 0 2 3 .6 5 1 .0 6 2 0
0 .4 6 5 0 0 .7 9 4 55 .0 0 2 3 .5 0 1 .0 5 3 5
0 .1 0 7 0 0 .3 6 5 50 . 0 0 2 6 .7 8 1 .0 6 0 3
0 .0 7 0 0 0 .2 8 7 4 8 .0 0 2 8 .0 0 1 .0 6 1 7
0 .1 8 0 0 0 .5 3 0 4 7 . 80 2 8 .2 1 1 .0 5 9 7
0 .4 5 5 0 0 . 81 0 4 8 .0 0 2 8 .0 0 1 .0 6 0 0
0 .6 8 0 0 0 .9 1 8 4 7 . 80 2 8 .2 0
0 .3 8 5 0 0 .7 6 7 47 .0 0 2 8 .7 0 1 .0 5 9 0
0 .1 5 0 0 0 .5 3 4 4 2 .0 0 3 3 .0 0 1 .0 5 8 0
0 .1 7 4 0 0 .5 5 5 44 .0 0 3 2 .0 0 1 .0 5 7 0
0 .6 0 0 0 0 .9 0 5 4 1 .7 0 3 3 .5 0 1 .0 5 6 7
0 .7 9 5 0 0 .9 7 0 4 3 .0 0 3 2 .5 0 1 .0 6 7 4
0 .0 7 5 0 0 .4 3 0 3 6 .0 0 3 9 .0 0 1 .0 5 9 0
0 .1 2 5 0 0 .5 6 0 3 6 .0 0 3 9 .0 0 1 .0 5 8 0
0 .4 4 0 0 0 . 850 35 .9 0 40 . 0 0 1 .0 5 1 0
0 .6 9 0 0 0 .9 5 5 3 6 .0 0 3 9 .0 0 1 .0 6 0 0
0 .8 5 0 0 0 .9 9 0 3 6 .0 0 3 9 .0 0 1 .0 7 6 0
0 .9 0 2 0 0 .9 9 5 3 5 .9 0 40 .0 0 1 .0 7 9 8
0 .9 0 5 0 0 .9 9 5 3 6 .0 0 41 . 0 0 1 .0 7 6 9
 41

FIGURA 4.1 ENRIQUECIMIENTO EN LA COLUMNA DE

DEST. POR BANDA A DIFERENTES No. DE ETAPA
SISTEMA' n-HEPTANO (I) - METILCICLOHEXANO (2)

P = 588.0 MM HG

V 15 Plctos
FRACCION MOL EN EL CO N D EN S A D O R

# 17 Ratos
* 23 Platos
O 28 Platos
o 39 Platos
Y(l)

0.8 0.9 1.0

X (l) FRACCION MOL E N E L H E R V ID O R
 - 42

4 .2 S IS TEM A S A ZEO T R O P IC O S

P a ra lo s s is te m a s B e n c e n o - A c e t o n it r ilo y M e t a n o l- B e n c e

no la c o lu m n a se o p e ró a 588 mm. d e H g ., h a s t a o b te n e r en e l

dom o la c o m p o s ic ió n y te m p e ra tu ra a z e o t r ó p ic a . Ya c o n o c id o s

e sto s d a to s es p o s ib le a ju s t a r lo s p a rá m e tro s de un m o d e lo -

de s o lu c ió n de a cu e rd o a l m é to d o d e s c r it o en la s p a rte s 2 .1 .3

y 2 .1 .5 . En e ste t r a b a jo se a ju s t a r o n lo s m o d e lo s de Van -

Laar y W ils o n .

En la t a b la 4 .2 se p re se n ta n lo s p u n to s a z e o t r ó p ic o s -

e x p e r im e n t a le s o b t e n id o s en la c o lu m n a de d e s t ila c ió n .

TABAL 4 .2

S IS TEM A S X.1 , exp. 1, exp.

T A ZEOT.

B e n c e n o - a c e t o m t r ilo 0 .5 2 5 0 0 .5 2 5 0

M e t a n o l- b e n c e n o 0 .5 8 8 5 0 .5 8 8 5

La d e t e r m in a c ió n e x p e r im e n t a l de lo s p u n to s a z e o t r ó p i­

cos se h iz o con m e z c la s in ic ia le s de 0 .1 y 0 .9 en fr a c c ió n -

m ol del co m p o n e n te 1; en am bos caso s se o b tu v o e l a z e ó tro p o

m uy r á p id a m e n t e . E l a n á lis is se h iz o por c r o m a t o g r á fiá e in

d ic e de r e fr a c c ió n (A p é n d ic e "B ")

4 .3 C O R R E L A C IO N DE D A TO S

S IS T E M A S DE V O L A T IL I D A D R E L A T IV A CO N STA N TE CERCA N A A 1

S IS T E M A : N - H E P T A N O - M E T IL C IC L O H E X A N O

Con lo s d a to s o b t e n id o s en la t a b la 4 .1 y la e c u a c ió n -

de Fen ske ( 2 .2 6 ) se c la c u la la v o la t ilid a d r e la t iv a p r o m e d io

 - 43 -

que p a ra e ste caso r e s u lt ó de 1 .0 6 2 . Con e ste v a lo r lo s da­

to s de la fr a c c ió n m ol en e l co n d en sad o r y e l h e r v id o r fu e ­

ro n n o r m a liz a d o s a un p la t o te ó r ic o y 34 p la t o s t e ó r ic o s co­

mo s e m u e s tra en la fig u r a 4 .2 y ta b la 4 .3 . P a ra e l caso de

un p la t o e sto s r e s u lt a d o s e q u iv a le n a lo s del e q u ilib r io l i ­

q u id o - v a p o r del s is te m a .

S IS T E M A S A Z E O T R O P IC O S

B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O V M ET A N O L-B EN C EN O

Con el m é to d o d e s c r it o en lo s p á rra fo s 2 .1 .3 y 2 .1 .5 -

se c a lc u la r o n la s c o n sta n te s p a ra la e c u a c ió n de Van Laar y

W ils o n p a ra lo s s is t e m a s a z e o t r ó p ic o s . Los p a rá m e tro s p a ra

la e c u a c ió n d e Van L a a r s e m u e stra n en la t a b la 4 .4 y lo s p a rá

m e tro s p a ra la e c u a c ió n de W ils o n se m u e s tra n en la t a b la -

4 .5 . Con e l v a lo r de e sto s p a rá m e tro s se c a lc u ló e l e q u ili.

b r ío líq u id o - v a p o r a 588 mm. de H g ., p a ra lo s dos s is t e m a s -

es t u d ia d o s .

B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O
/
Los r e s u lt a d o s p a ra e l m o d e lo de W ils ó n se m u e stra n en

la t a b la 4 .6 y en la s fig u r a s 4 .3 y 4 .4 .

Los r e s u lt a d o s p a ra e l m o d e lo de Van Laar se m u e stra n

en la ta b la 4 .7 y en la s fig u r a s 4 .3 y 4 .4 .

M ET A N O L -B EN C EN O

Los r e s u lt a d o s p a ra el m o d e lo de W ils o n se m u e stra n en

la ta b la 4 .8 y p a ra e l caso del m o d e lo de Van Laar se m ués —

tra n en la t a b la 4 .9 . En la s fig u r a s 4 .5 y 4 .6 se m u e stra n

lo s d a to s de e q u ilib r io p a ra am bos m o d e lo s .
 44

M E T A N O L -B E N C E N O

En Xa fig u r a 4 .5 el m o d e lo de Van Laar p a re ce p re d e

c ir una zona de m m is c ib ilid a d ; s in e m b a rg o , la t a b la 4 .9

m u e stra lo s r e s u lt a d o s c a lc u la d o s por e sta e c u a c ió n y puede -

o b se rv a rse que la te m p e ra tu ra de e b u llic ió n no p e rm a n e n c e —

c o n sta n te con r e la c ió n a la c o m p o s ic ió n que no se t ie n e una -

in m is c ib ilid a d en e sta s c o n d ic io n e s .
 - 45 -

FIGURA 4.2 ENRIQUECIMIENTO CALCULADO EN LA

COLUMNA DE DESTILACION POR BANDA
SISTEMA. N HEPTANO ( I ) - METILCICLOHEXANO (2)

P - 588,0 MM HG
FRACCION MOL EN EL CONDENSADOR
Y(l)

0.1 a2 0.3 0.4 o.5 ae o.?o o.e 0.9 1.0

X (l) FRACCION MOL EN EL HERVIDOR
 - 46 -

TA BLA 4 .3

E N R IQ U E C IM IE N T O PARA EL S IS T E M A N -H E P T A N O

M E T IL O IC L O H E X A N O A 588 ram. de Hg. PA R A 1

34 P LA TO S T E O R IC O S A 2200 R .P .M .

34 PLA TO S T E O R IC O S 1 P L A T O T E O R IC O
E q u iv a le n t e a lo s d a to s del equi
lib r io líq u id o - v a p o r .

02 .1 3 6 0.02 0.021
04 .2 4 3 0 .0 4 0 .0 4 2
06 ,3 3 0 0 .0 6 0 .0 6 3
08 .4 0 0 0 .0 8 0 .0 8 4
11 .4 8 8 6 0.11 0.116
15 0 .5 7 7 0 .1 5 0.158
20 0 .6 5 9 0 .20 0.210
25 0 .7 2 0 0 .2 5 0 .2 6 1
30 0 . 768 0 .3 0 0 .3 2 0
35 , 806 0 .3 5 0 .3 6 4
40 . 84 0 0 .4 0 0 .4 1 5
45 .8 6 0 0 .4 5 0 .4 6 5
50 .8 8 5 0 .5 0 0 .5 1 5
60 .9 2 1 0 .6 0 0 .6 1 5
70 .9 5 0 0 .7 0 0 .7 1 3
80 .9 7 0 0 .8 0 0 .8 0 9
93 0 .9 9 0 0 .9 6 0 .9 6 2
95 0 .9 9 3 0 .9 7 0 .9 7 2
0 .9 8 0 .9 9 7 0 .9 9 0 .9 9 0 5
1.00 1 .000 1 .00 1 .00

T A B LA 4 .4

PA R A M ETR O S DE VAN LA A R PARA LO S S IS T E M A S

E S T U D IA D O S

S IS T E M A S A 1 B ’

B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O 0 .4 9 8 2 8 7 4 0 .5 1 4 0 0 5 8

M ET A N O L-B EN C EN O 0 .9 5 9 7 3 8 0 0 . 8020425
 - 47

TABLA 4.5
PARAMETROS DE WILSON PARA LOS SISTEMAS
ESTUDIADOS

S IS T E M A S A 1 2

B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O 0 .5 1 0 0 6 1 8 0 .4 7 9 2 1 2 4

M E T A N O L -B E N C E N O 0 .0 8 9 0 3 4 8 0 .3 3 7 8 2 7 9

TA BLA 4 .6

D A TO S DE E Q U IL IB R IO L IQ U ID O - V A P O R O B T E N ID O S D EL MODELO D E SO ­

L U C IO N DE W IL S O N Y A P L IC A N D O EL METODO D E VAN W IN K L E PARA EL

S IS T E M A B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O A 588 ram. de Hg.

O
O
X1 Y1 *1 *2 P1 P2
mm. de Hg.

0.00 0.0000 3 .3 0 0 3 1.0000 000.00 5 8 8 .0 0 71 . 0 0

0.01 0 .0 3 2 7 3 .2 1 3 4 1.0001 5 9 7 .8 5 5 7 4 .4 5 72 . 5 0
0 .0 3 0 .0 8 9 4 3 .0 5 0 9 1 .0012 5 7 4 .4 4 551 .3 2 71 . 2 8
0 .0 5 0 .1 3 7 0 2 .9 0 1 9 1 .0 0 3 3 5 5 5 .3 0 5 3 2 .3 9 70 . 2 4
0 .0 7 0 .1 7 7 5 2 .7 6 4 9 1 .0 0 6 4 5 3 9 .4 0 5 1 6 .7 0 69 . 3 6
0.10 0 .2 2 8 2 2 .5 7 9 6 1 .0 1 2 9 5 2 0 .2 6 4 9 7 .7 9 6 8 .2 8
0.20 0 .3 4 3 4 2 .0 9 7 3 1 .0 5 0 4 4 8 1 .4 2 2 5 9 .4 1 65 .9 8
0 .3 0 0 .4 1 5 6 1 .7 6 0 9 1 .1 1 3 3 4 6 2 .6 5 4 4 0 .8 7 64 . 8 0
0 .4 0 0 .4 6 8 8 1 .5 1 9 4 1 .2 0 5 3 4 5 3 .5 6 4 3 1 .8 8 64 .2 2
0 .5 0 0 .5 1 4 0 1 .3 4 2 8 1 .3 3 3 5 4 5 0 .1 7 4 2 8 .5 4 6 4 .0 1
0 .5 2 5 0 .5 2 5 0 1 .3 0 6 5 1 .3 7 2 5 4 5 0 .0 4 4 2 8 .4 0 64 .00
0 .6 0 0 .5 5 8 6 1 .2 1 2 9 1 .5 1 0 2 4 5 1 .3 1 4 2 9 .6 6 64 . 0 8
0 . 70 0 .6 0 9 5 1 .1 1 8 6 1 .7 5 5 5 4 5 7 .6 9 4 3 5 .9 6 64 .4 9
0 .8 0 0 .6 7 7 0 1 .0 5 3 3 2 .1 0 3 3 4 7 2 .7 0 4 5 0 .8 0 65 . 4 3
0 .9 0 0 .7 8 5 0 1 .0 1 3 7 2 .6 1 5 6 5 0 5 .8 4 4 8 8 .5 4 67 .4 4
0 .9 4 0 .8 5 0 5 1 .0 0 5 0 2 .8 8 9 0 5 2 9 .3 9 5 0 6 .8 2 68 .8 0
0 .9 8 0 .9 4 1 0 1 .0 0 0 6 3 .2 1 7 0 5 6 4 .1 5 54 1 .1 5 70 . 7 3
1.00 1.0000 1.0000 3 .4 0 6 0 5 8 8 .0 0 000.00 72 . 0 0
 - 48 -

TABLA 4.7
DATOS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR OBTENIDOS DEL MODELO DE SOLUCION
DE VAN LAAR Y APLICANDO EL METODO DE VAN WINKLE PARA EL SISTEMA -
BENCENO-ACETONITRILO A 588 ma. de Hg.

P1 T°c
X1 yi *1 *2 mm. de Hg P2
0.00 0.0000 3.3C04 l.OOCO C00.00 58fi.oo 71.00
0.01 0.0330 3-2137 1.C002 597.00 574-49 72.50
0.C3 0.0P<?9 3.0512 1.C015 574.23 551.45 71*38
0.05 0.1380 3.C004 1.0C4C 555*98 532.40 70.90
0.07 0.1790 2.7655 1.007C 559.76 517-76 69.40
0.10 0.2285 2.5799 1.0139 519.34 498*80 68.55
C .20 0.3439 2.1200 1-0598 481.54 256.45 65*99
0.30 0.4162 1.7602 1.1145 462.89 440.78 64*98
0.40 0.4689 1.5099 1.2075 453.78 431*98 64.34
0 . 5c 0.5156 1.3438 1.3355 450.40 428.76 64.04
e .525 0.5250 1.306 9 1.3754 451*44 428.55 64.00
0.60 0.5583 1.2199 1.5105 457.78 429*72 64.05
C.70 0.6092 1.11«4 1.7554 472.77 435*99 64.57
C.fio 0.6768 1.0502 2.1039 505.99 450.89 65-53
0.90 0.7«45 1.CC99 ?.6lp7 529.55 499.60 67.64
0.94 0.«502 1.0054 2 . 889P 564.76 507.68 68.88
0.98 0.9409 l.CGOP 3.2189 572.36 550*87 70.76
1.00 l.CCOO l.COOC 3-4100 588.00 000.00 72.00
 - 49 -

FIGURA4.3 EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

. SISTEM A: BENCENO( I ) - ACETONITRILO ( 2 )
FUENTE •' RODRIGUEZ R.J.E. ARE V. IMP 12(1) 1980
P - 588.0 MM HG
Y(l) FRACCION MOL

X (l) FRACCION MOL

 FIGURA4.4 EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR
SISTEMA- BENCENO (I ) - ACETONITRILO (2)
FUENTE: RODRIGUEZ R.J.E. A REV. IMP 12(1) 1980
P : 588 O MM HG
70.0
675
G&0
63.0

X-Y FRACCION MOL

 - 51

FIGURA 4.5 EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

SISTEMA- METANOL ( I ) - BENCENO (2)

Pr 588.0 MM HG
07
FRACCION MOL
0.5 Q.6
Y(l)
Q4
 52 -

FIGURA 4. 6 EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

SISTEMA: METANOL ( I) - BENCENO (2)

P: 588.0 MM HS

X -Y FRACCION MOL
 53

TABLA 4 .8
D A TO S DE E Q U IL IB R IO L IQ U ID O - V A P O R O B T E N ID O S D EL MODELO DE SO ­

L U C IO N DE W IL S O N Y A P L IC A N D O EL METODO DE VAN W IN K L E P ARA EL

S IS T E M A M ET A N O L- B EN C EN O A 588 mm. de Hg .

O
►3
2

O
X1 Yi * y P1 P2
mm. de Hg.

0.00 0.0000 2 1 .7 7 8 0 1 .0000 000.00 5 8 8 .0 0 72 .0 0

0.02 0 .3 3 4 7 1 5 .0 3 7 8 1 .0 0 3 6 6 5 4 .3 5 3 9 7 .7 6 60 .7 6
0 .0 4 0 .4 2 7 7 1 1 .2 8 7 9 1 .0 1 2 4 5 5 7 .0 3 3 4 6 .2 1 5 6 .8 2
0 .0 6 0 .4 6 9 8 8 .9 5 1 5 1 .0 2 4 7 5 1 4 .3 7 3 2 3 .6 1 5 4 .9 2
0.10 0 .5 0 8 0 6 .2 5 4 5 1 .0 5 6 8 4 7 7 .6 1 3 0 4 .1 4 5 3 .1 6
0 .20 0 .5 3 9 0 3 .5 1 0 9 1 .1 6 6 8 4 5 1 .4 7 2 9 0 .2 9 51 . 8 4
0 .3 0 0 .5 5 2 0 2 .4 4 0 3 1 .3 1 5 5 4 4 3 .4 1 2 8 6 .0 2 51 .4 2
0 .4 0 0 .5 6 2 0 1 .8 8 3 3 1 .5 1 1 3 4 3 9 .0 4 2 8 3 .7 1 5 1 .1 9
0 .5 0 0 .5 7 2 0 1 .5 4 8 2 1 .7 7 3 3 4 3 6 .2 9 2 8 2 .2 5 51 . 0 5
0 .5 8 8 5 0 .5 8 8 5 1 .3 5 0 6 2 .0 8 7 0 4 3 5 .3 3 2 8 1 .7 4 51 . 0 0
0 .6 0 0 .5 9 0 0 1 .3 2 9 7 2 .1 3 6 5 4 3 5 .3 5 2 8 1 .7 5 51 .0 0 1
0 .7 0 0 .6 1 6 0 1 .8 1 8 3 2 .6 5 8 5 4 3 7 .8 5 2 8 3 .0 8 5 1 .1 3
0 . 80 0 .6 6 0 0 1 .0 8 2 4 3 .4 6 2 7 4 4 8 .2 2 2 8 8 .5 7 51 .68
0 .9 0 0 .7 5 0 0 1 .0 2 1 9 4 .8 0 9 3 4 7 9 .6 9 3 0 5 .2 4 5 3 .2 6
0 .9 2 0 .7 8 0 0 1 .0 1 4 3 5 .1 8 8 7 4 9 1 .5 4 3 1 1 .5 2 5 3 .8 4
0 .9 4 0 .8 1 6 1 1 .0 0 8 2 5 .6 2 1 4 5 0 6 .7 1 3 1 9 .5 5 54 .5 6
0 .9 6 0 .8 6 3 0 1 .0 0 3 7 6 .1 1 8 0 5 2 6 .4 1 3 2 9 .9 9 55 .4 7
0 .9 8 0 .9 2 2 0 1 .0 0 9 5 6 .6 9 2 0 5 5 2 .5 1 3 4 3 .8 1 5 6 .6 3
1 .00 1.0000 1.0000 7 .3 6 0 9 5 8 8 .0 0 000 .00 5 8 .1 3

TA B LA 4 .9

D ATO S DE E Q U IL IB R IO L IQ U ID O - V A P O R O B T E N ID O S D EL M ODELO DE SO ­

L U C IO N DE VAN LAA R Y A P L IC A N D O EL METODO DE VAN W IN K L E PARA -

EL S IS T E M A M E T A N O L -B E N C E N O A 588 mm. de Hg.

*i y, y2 p, >2 T°c
mm. de Hg.

0 .0 0 0 .0 0 0 0 9 ,1 1 4 6 1 .0 0 0 0 0 0 0 .0 0 5 8 8 .0 0 7 2 .0 0
0 .0 1 0 .1 2 9 0 8 .6 4 8 7 1 .0 0 0 2 8 7 9 .4 1 5 1 6 .9 8 6 8 .2 6
0 .0 2 0 .2 1 9 7 8 .2 1 3 4 1 .0 0 1 0 7 8 6 .3 7 4 6 7 .5 9 6 5 .3 8
0 .0 4 0 .3 3 6 9 7 .4 2 5 8 1 .0 0 4 2 6 6 6 .9 7 4 0 4 .4 4 6 1 .2 3
 54

0 .0 6 0 .4 0 8 9 6 .7 3 5 4 1 .0 0 9 3 5 9 4 .9 8 3 6 8 .2 0 5 8 .4 2
0.10 0 .4 9 0 0 5 .5 9 3 6 1 .0 2 5 7 5 1 5 .8 2 3 2 4 .3 8 54 . 9 8
0.20 0 .5 6 6 0 3 .7 0 3 6 1 .1 0 2 9 4 4 9 .3 6 2 8 9 .1 7 51 . 7 4
0 .3 0 0 .5 8 5 0 2 .6 2 6 3 1 .2 3 6 4 4 3 6 .2 6 2 8 2 .2 3 51 .0 5
0 .4 0 0 .5 8 6 5 1 .9 8 1 3 1 .4 3 8 5 4 3 5 .1 7 281 .66 50 . 9 9
0 .5 0 0 .5 8 5 4 1 .5 8 0 9 1 .7 2 9 8 4 3 5 .4 9 2 8 1 .0 8 51 . 0 0 8
0 .5 8 8 5 0 .5 8 8 5 1 .3 5 0 7 2 .0 8 6 9 4 3 5 .3 3 2 8 1 .7 4 5 1 .0 0
0 .6 0 0 .5 8 9 5 1 .3 2 6 9 2 .1 4 1 8 4 3 5 .3 4 2 8 1 .7 6 51 .0 0 0 6
0 .7 0 0
.6 0 7 2 1 .1 6 7 1 2 .7 2 1 5 4 3 7 .4 2 2 8 2 .8 5 5 1 .1 1
0 . 80 0 .6 5 2 0 1 .0 6 8 2 3 .5 3 8 2 4 4 8 .8 3 2 8 2 .8 9 51 .7 1
0 .9 0 0 .7 5 4 1 1 .0 1 6 1 4 .6 9 3 9 4 8 4 .8 9 30 8 . 0 0 5 3 .5 2
0 .9 2 0 .7 8 6 8 1.0102 4 .9 7 8 0 4 9 7 .7 8 3 1 4 .8 2 54 .1 4
0 .8 7 2 7 1 .0 0 2 5 5 .9 6 1 6 5 3 3 .1 9 3 3 3 .5 7 5 5 .7 7
0 .9 6
0 .9 8 0 .9 2 9 7 1 .0 0 0 6 5 .9 6 1 7 5 5 7 .5 0 3 4 6 .4 6 57 .0 0
1.00 0.1000 1 .0000 6 .3 3 9 3 5 8 8 .0 0 000.00 5 8 .1 0

4 .4 CO M PA R ACION DE RESULTADOS

M ET IL CIC LO H E X A N O - N - H E P TA N O

E l v a lo r o b t e n id o de la v o la t ilid a d r e la t iv a e x p e r im e n ­

ta l fu e de 1 .0 6 2 , el cual d if ie r e en un 0 .3 7 % del v a lo r re p o r

ta d o de lit e r a t u r a , 1 .0 6 6

B E N C E N O - A C E T O N IT R IL O

En la s fig u r a s 4 .3 y 4 .4 se c o m p a ra n lo s r e s u lt a d o s pa­

ra lo s d ife r e n t e s m o d e lo s con lo s r e s u lt a d o s e x p e r im e n t a le s -

de R o d ríg u e z ( E t a l,1 9 8 0 ) , lo s c u a le s fu e ro n o b t e n id o s en su -

a p a ra to de c ir c u la c ió n , p a ra el m is m o s is t e m a a 588 mm. de Hg

En la fig u r a 4 .3 puede o b se rv a rse que la c o m p o s ic ió n a z e o tró -

p ic a es a p r o x im a d a m e n te la m is m a p a ra am bos g ru p o s de d a t o s .-

En la fig u r a 4 .4 se o b se rv a que la te m p e ra tu ra a z e o t r ó p ic a ob

t e n id a por la c o lu m n a de d e s t ila c ió n es m enor que la re p o rta ­

da por e sto s a u to re s . E s to se debe p r in c ip a lm e n t e a que e l -

sen so r de la c o lu m n a de d e s t ila c ió n no es a p r o p ia d o p a ra e ste

t ip o de m e d ic io n e s .
 55

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La c o lu m n a de d e s t ila c ió n por a g it a c ió n por banda re su l

t a c o n v e n ie n t e p a ra d e t e r m in a r el e q u ilib r io 1 iq u id o - v a p o r en

s is t e m a s de p u n to s de e b u llic ió n muy ce rca n o s. T a m b ié n re su l

ta e f ic ie n t e p a ra lo s s is t e m a s a z e o t r ó p ic o s , p a ra lo s c u a le s

es a t r a c t iv a por su r a p id e z .

P a ra lo s s is te m a s id e a le s de v o la t ilid a d r e la t iv a m uy -

a lt a co m o e l b e n c e n o - t o lu e n o e ste m é to d o e x p e r im e n t a l no re ­

s u lt ó ta n c o n v e n ie n te , p o rq u e la s e p a r a c ió n p r o m o v id a por la

c o lu m n a hace que la s c o m p o s ic io n e s en el dom o y fo n d o sean -

ca si la s de lo s co m p o n e n te s p u ro s; e sto hace n e c e s a r io que la

p r e c is ió n en e l a n á lis is sea m e jo r a d a p a ra que lo s r e s u lt a d o s

o b t e n id o s co n la e c u a c ió n de Fen ske sean r e p r e s e n t a t iv o s del

s is te m a s ie m p r e y cuando la v o la t ilid a d r e la t iv a sea co n sta n ­

te ; adem ás e ste t ip o de s is t e m a s r e q u ie r e de un t ie m p o de

e s t a b iliz a c ió n p r o lo n g a d o .

E l e q u ip o e x p e r im e n t a l puede ser u t iliz a d o p a ra e s t u d io s

a n iv e l m ic r o - p la n t a y r e s o lv e r d ife r e n t e s p r o b le m a s de sep a­

r a c ió n por d e s t ila c ió n , pues por la s c a r a c t e r is t ic a s que t ie ­

ne e l m is m o e q u ip o se puede v a r ia r el n ú m e ro de p la t o s a si -

co m o poder c o n t r o la r e l r e flu jo , e sto le da una fle x ib ilid a d

que no tie n e n lo s e q u ip o s de p la t o s fijo s y aún lo s e q u ip o s -

em p acad o s.

P a ra e v it a r e rro re s en la le c t u r a de te m p e ra tu ra s es -

n e c e s a r io u t iliz a r un sen so r m ás p r e c is o .
 56 -

A P E N D I C E " A "

A .1 E c u a c ió n de G ib b s - D u h e m

A .2 F u g a c id a d

A .3 C o e fic ie n t e de F u g a c id a d

A .4 E c u a c io n e s de E q u ilib r io en F u n c ió n de F u g a c id a d e s

A .5 A c t iv id a d

A .6 E q u ilib r io L íq u id o - V a p o r

A .7 C o e fic ie n t e s de A c t iv id a d en la fa s e líq u id a
 A.1 ECUACION DE GIBBS-DUHEM

G ib b s (1 8 7 6 ) d e r iv ó una de la s r e la c io n e s m ás im p o r ta n ­

te s de la T e r m o d in á m ic a y que es c o n o c id a co m o la E c u a c ió n de

G íb b s - D u h e m .

En e sta S e c c ió n se p re se n ta lo s a sp e c to s m a t e m á t ic o s de

la E c u a c ió n ; la e c u a c ió n fu n d a m e n ta l p a ra un s is te m a a b ie r t o

en t é r m in o s de e n e rg ía in te r n a es:

G ib b s le da e l n o m b re de " P o t e n c ia l Q u ím ic o " a la p ro -

p ie d a d :

y a T y P c o n sta n te da la e c u a c ió n :

=0 ( A .3)
i
La e c u a c ió n ( A .3) es la e c u a c ió n fu n d a m e n ta l de G ib b s y

es u t iliz a d a p a ra p ro b a r la c o n s is t e n c ia t e r m o d in á m ic a de lo s

d a to s e x p e r im e n t a le s .

A. 2 F U G A C ID A D

E s ta p r o p ie d a d se d e fin e p a ra c o m p a ra r un s is t e m a r e a l-
 58

co n un s is te m a id e a l. La E n e r g ía L ib r e de G ib b s en s is t e m a s -

de g ases p e rfe c to s es:

G2 - G i = R T I n i k ( A . 4)

L e w is d e fin e d ic h a e c u a c ió n en t é r m in o s de la F u g a c id a d

p a ra s is t e m a s r e a le s co m o:

( A .5)
éG = RT ln f
P a ra un co m p o n e n te en una m e z c la e s t á d e fin id a de m a n e ra

s im ila r :

d^j=RT lnt¡ (A . 6)

A. 3 C O E F IC IE N T E DE F U G A C ID A D

E l v a lo r n u m é ric o de la fu g a c id a d no e stá c o m p le t a m e n t e

d e t e r m in a d o por la e c u a c ió n ( a .5) y es n e c e s a r ia una nueva re

la c ió n t e r m o d in á m ic a lla m a d a c o e f ic ie n t e de fu g a c id a d en la -

cual se in t r o d u c e la c o n d ic ió n de que la fu g a c id a d de un gas

id e a l es ig u a l a su p r e s ió n , cuando la p r e s ió n tie n d e a c e ro :

1 (A . 7 )

A .4 E C U A C IO N E S DE E Q U IL IB R IO EN F U N C IO N DE F U G A C ID A -

D AD ES

En el e q u ilib r io :

(A . 8 )
 - 59 -

Se sab e que:

eJ~
Y - A GcL = r t h l -Jsc ( A .9)

i f - = R T ln -^ u . 10)

C o n s id e r a n d o que lo s e sta d o s sta n d a re s de la s dos fa s e s

so n lo s m is m o s :

jjGt*' JJO £
— n ( A .11)

fQd. «0
1 — 1 ( A .12)

S u s t it u y e n d o ( A .9 - A .1 2 ) en ( A .S ) se o b t ie n e la fo rm a --

fu n d a m e n ta l de la e c u a c ió n de e q u ilib r io en fu n c ió n de la s -

fu g a c id a d e s :

A. 5 A C T IV ID A D

actividad e s definida comc »

5 as ideal a^s / Pj

Gas real s

Sustituyendo en las ecuaciones A( i “-*(j (^) + BT ln P /l^

(vapor-gas ideal) y = -^°(T) + HT ln f^/f® ( vapor-gas
real) tenemos»

•Hi M i (T) + ST 1,1 ai

 60

A.6 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

E l p ro c e so p a ra poder d e f in ir e l e q u ilib r io liq u id o - v a ­

por es:

P aso 1 C a mb i o de la p r e s ió n del líq u id o de P a la p re

s ió n de vapor P° a te m p e ra tu ra c o n sta n te .

Paso 2 .- E v a p o ra r e l líq u id o r e v e r s ib le m e n t e del líq u i­

do sa tu ra d o a vapor s a tu ra d o de P° y T.

P aso 3 .- C a m b io de la p r e s ió n de gas de P° a P a te m ­

p e ra tu ra c o n sta n te .

El c a m b io de E n e r g ía L ib r e en cada caso puede ser eva -

lu a d a por m e d io de la s ig u ie n t e e c u a c ió n :

dA = - S d T + v d P <A-14)
P a ra el p aso (1 ) a te m p e ra tu ra c o n s t a n t e :

á x { - J * \ v )L dP
P a ra un líq u id o in c o m p r e s ib le :

J^ = - (V l j ^ P - P 0 ) ( A .16)

P a ra el p aso (2 ) a te m p e ra tu ra y p r e s ió n c o n sta n te :

A =0 ( A .17)

P a ra el p aso (3 )I :

^ = 4 p H dP U -18)
{ v )g ~ 2 L & 1 <A.19)
** ( A .20)

H =[p Z RT dP
Jpo~p~
 - 61 -

Re a r r e g l a n d o l i g e r a m e n t e la ecu aci ón
- r
f [( 1 - Í1-Z11'1_RT. dp = RT l n j _ 1 fjST - (v J d P í A- 21)
p a JrJ»L^ 1 GJ
i
^1 c a m b io de e n e r g ía l i b r e g a ra e l s is t e m a en e l p r o c e s r se o b ­
t i e n e sumando i a c o n t r i b u c i ó n de l o s o a ^o s i n d i v i d u a l e s ;
s TI
u M; (pi - P) * ’ I U P - [gT - ( V ) 1 'JF
7 l-F
(A-22)
o
PXP ’ t ^ ) 1 - ( H ^ 11 = p 1 EXP (ví )l (p - e Í) EXP ) 1
RT P *-3 (RT Pi ? j
1

i
{A—23)
^u’- tituyendo la ec.(A.29) en e l c o e f ic ie n te de d i s t r ib u c i ó n K^,

= Zi exp II (A-24)
m i *1 -
n 1 RT
Asi como la re la c ió n de f a s e s en e l e q u i lib r io

J Ü L - EXP <aí i -
(A-25)
RT
¡(SM 1
A si s P _
r —
¿ A -1j
L í_ EXP < V r . <p-pl> EXP - i- _£3L-(V í )g
RT RT J
Pi (*-26)
La con v enció n p ara la f r a c c ió n mol en la fa s d liq u id a e s l l a ­
m arla x y p a ra la f a s e v ap o r y . Por lo ta n to se s u s titu y e
) l , y 1? por { . < V i ) G re s p e c tiv a m e n te en la
e c u a c ió n A .26, dando la e c u a c ió n (A.27).
'¡i 14 f a s e vapor es un g as id e a l, ( ^ ^ ) Q= 1 y = RT'P:
i_ *XP^( v i )L (P - Pi ) | (A.28
•»]
 Una m ayor s im p lif ic a c ió n se da cuando (P - es

pequeño c o m p a ra d o con RT:

( A .29)

La e c u a c ió n ( A .29) es la r e la c ió n m ás u sad a en el e q u i.

lib r io líq u id o - v a p o r . E l s u b ín d ic e L se o m it e , dando la ex­

p r e s ió n :

.. - h

A .7 C O E F IC IE N T E S DE A C T IV ID A D EN LA FA SE L IQ U ID A

( S M IT H , J .M ., VAN N ESS,

1975)

De la e c u a c ió n de la E n e r g ía L ib r e de m e z c la d o ( G M)

4l 9 ( x ,S . *■ A 3 “ ( A .30)

La E n e r g ia L ib r e de m e z c la d o se c o n s id e r a co m o la su m a-

de la e n e r g ía lib r e " id e a l" de m e z c la d o ( G1 ) e n e r g ía lib r e

£
de " e x c e s o ” de m e z c la d o ( G ).

AG“ x AG - AC“ ( A .31)

AO ! - A~1 ( A .32)
rt sr rn
( A .33)
A C "/ "T -<'-,1.1 ' .
A" V •- i.:. ’• í ( A .34)

C ~VT ¿ (y . I r ’. , ' v . ' (A . 35)

=-/ r 1-. ( A .3 6 )
 63

ln
^ 'X 5'V
a ",

D onde:

a . 3" / rr ( a . 38)

E x p a n d ie n d o la e c u a c ió n

ir t ie n d o lo s m o le s a fr a c c ió n m ol se o b t ie n e :

- f—2 ---- \ ( A .39)

i / T,r,X j/ , l <j h , ,y-k j L
E sta e c u a c ió n im p lic a que to d a s la s fr a c c io n e s m ol so n

tra ta d a s co m o v a r ia b le s in d e p e n d ie n t e s .
 - 64 -

A P E N D I C E " B "

P U R IF IC A CIO N DE :

M ETILCICLOHEXAN O

benceno

TOLUENO

A CETO N ITR ILO

METANOL
 65

PURIFICACION DE METILCICLOHEXANO Y N-HEPTANO

E l p ro c e so de p u r if ic a c ió n se lle v a a cab o en dos e ta -

pas .

En la p r im e r a e ta p a la m a y o r ía de lo s a r o m á t ic o s so n re

t ir a d o s y en la seg u n d a lo s a ld h e íd o s , c e to n a s y á c id o s d e r i­

vados de lo s a r o m á t ic o s , lo s c u a le s se fo rm a ro n d u ra n te la -

p r im e r a e ta p a . Am bas o p e r a c io n e s se lle v a n por d e s t ila c ió n -

fr a c c io n a d a y a n h id r a .

ñ 10 m i. de m e t ilc ic lo h e x a n o o n -h e p ta n o se le a g re g a -

el 10% de á c id o s u lf ú r ic o y 0 . 2% de á c id o n ít r ic o del v o lú m e n

in ic ia l de la m u e stra . La m e z c la se d e s t ila a r e flu jo por 30

m in u t o s el fra s c o de e o a llic ió n c o n tie n e ur a g it a d o r p a ra ro m

per la s u p e r f ic ie de Ir m e z c la á c id a . Se p ro c e d e a hacer lo s

c o rte s c o r r e s p o n d ie n t e s de la p r im e r a d e s t ila c ió n .

Se in ic ia la s e g n n ia d e s t ila c ió n a r e flu jo cor u fa m ez­

c la de 1 gr . de s u lfa t o de ccb re a n n id r '- y 2 .5 g r. de ca rb o n a

to de p o t a s io d u ra n te 30 r a in . D esp u é« de t e r m in a d o el r e ílii

jo s e p r o c e d e a r e a liz a r lo s c o rte s c o r r e s p o n d ie n t e s de la se

gunda d e s t ila c ió n .

Se to m a e l ú lt im o co rte del seg und o d e s t ila d o y se lle ­

va a una d e s t ila c ió n a r e flu jo en la c o lu m n a de d e s t ila c ió n -

de a g it a c ió n por banda, co n una a g it a - ió n de 200(1 r .p .m .; se

e fe c tú a n lo s co rte s c o r r e s p o n d ie n t e s y se a n a liz a n p^r cro m a ­

t o g r a f ía e ín d ic e de r e fr a c c ió n .

P U R IF IC A C IO N D EL B EN C EN O

Se e fe c tú a una p ru e b a de is a t in a p a ra d ° t e iin in a r la can

t id a d de t io fe n c s , s i r e s u lt a p o s it iv a se e x tra 3 co n á c id o
 66

s u lf ú r ic o . No d e b e e x c e d e rse del 10% del v o lú m e n de la m u es­

tra el á c id o s u lf ú r ic o . La e x t r a c c ió n se lo g r a con la a g it a ­

c ió n de la s o lu c ió n por c in c o m in u t o s ; d esp u és de la e x tra e —

c ió n se v u e lv e a e fe c tu a r la p ru e b a de is a t in a , s i aún e x is -

te n t io fe n o s se p ro c e d e a una nueva e x t r a c c ió n .

Se e fe c tú a una d e s t ila c ió n a r e flu jo so b re una c o lu m n a

em pacada co n ta m iz m o le c u la r de 4A y 5A .

E l ta m iz de 4A e li m in a hum edad d e l h id r o c a r b u r o a ro m á ti

co y e l de 5A e lim in a a c id e z y d ió x id o de a z u fre .

Se r e a liz a una se g u n d a d e s t i l a c i ó n en la c o lu m n a de des

t ila c ió n de a g it a c ió n por banda. Los c o rte s se a n a liz a n por

c r o m a t o g r a fía e ín d ic e de r e fr a c c ió n .

P U R IF IC A C IO N D EL TO LU EN O

Se p ro c e d e a la e lim in a c ió n de t io fe n o s de la m is m a m a­

n e ra que en la p r e p a r a c ió n de benceno.

Se e fe c tú a una d e g a s if ic a c ió n , p a ra que se e lim in e n lo s

g ases c o n te n id o s . Se c o n t in ú a co n la d e s t ila c ió n a r e flu jo -

to ta l en una c o lu m n a em pacada co n ta m iz 4A y 5A y la d e s t ila ­

c ió n fr a c c io n a d a en la c o lu m n a de a g it a c ió n por banda. Los -

c o rte s se a n a liz a n por c r o m a t o g r a fía e ín d ic e de r e fr a c c ió n .

P U R IF IC A C IO N D E A C E T O N IT R IL O

Se r e a liz a una d e s t ila c ió n a r e flu jo co n ta m iz m o le c u -

la r 3A. O tra seg u n d a d e s t ila c ió n a r e flu jo y en p r e s e n c ia de

 67

c lo r u r o de c a lc io . Se lle v a a cab o una te rc e ra d e s t ila c ió n -

en la c o lu m n a de a g it a c ió n por banda, lo s c o rte s so n a n a liz a ­

dos por c r o m a t o g r a fía e ín d ic e de r e fr a c c ió n .

P U R IF IC A C IO N DEL METANOL

Se e fe c tú a una d e s t ila c ió n fr a c c io n a d a con c lo r u r o de -

c a lc io y a g it a c ió n , s is t e m a a n h id r o y a lg o de v a c ío .

Se p asa e l p ro d u c to de la d e s t ila c ió n a tra v é s de una -

c o lu m n a em pacada con s ílic a gel y ó x id o de a lu m n in io p a ra la

e lim in a c ió n de agua y de a lg u n a o tra im p u r e z a .

E l p ro d u c to fin a l se p asa a tra v é s de una c o lu m n a em pa­

cada con t a m iz m o le c u la r 4A, se a n a liz a por c r o m a t o g r a fía e -

ín d ic e de r e fr a c c ió n .
 - 68

R E F E R E N C I A S

1) P r a u s t n it z , J .M ., 1969, " M o le c u la r T h e r m o d y n a m ic s of -

F lu id Phase E q u ilib r ia " P r e n t ic e - H o ll, E n g le w o o d C lffs

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H ill New Y o r k

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s is " 2a. Ed. M e. G ra w H ill New Y o r k

8) H a la , E .; P ic k , J ., F n e d , V .; V ilim , O. 1967 "V a p o u r-

L iq u id E q u ilib r iu m " 2a. Ed. P a rt I P e rg a m o n , P re ss O x­

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10) N a ra g o n , E .A .; L e w is . J ., 1946 In d . Eng. Chem . A n a l. -

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12) O co n, J .; E s p a n to so , J . 1958 An. Real Soc. Esp . F is - -

Q u im (M a d r id ) 5 4 B ,4 0 1
 69

13) F o u le r , R .T ., L im , S .C ., 1956 J . A p p l. C h e m ., 6 .7 4

14) R o d g e r, A .J .; H su , C .C ., F u rth e r, W .F ., 1969 J . Chem .

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15) S m it h , D .E .; M a th e w s, D .N ., 1977 In d . Eng. Chem .

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16) S te c h e r, P .G . ( E d .) 1968 The M e rc k In d e x 8a . Ed.

Rahw ay, N .J .

17) P e rry , R .; C h ilt o n , C. 1963 “C h e m i c a l E n g in e e r in g

H andbook" 4a. Ed. M e. G ra w H ill New Y o rk

18) R o d r íg u e z , R .J .E ., 1980 Rev. IM P 12 (1 ), 40

19) G ib b s , J .W ., 1876 T ra n s. Conn. A cad. S c i. 3 :1 5 2

20) S m it h , J .M .i Van, N ess, H .C ., 1975 " In t r o d u c t io n to -

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G ra w H ill New Y o rk

21) L e w is , G .N .; R a n d a ll, M. 1923 " T h e r m o d y n a m ic s " M e. -

G ra w H ill New Y o rk

22) N u il, H. 1 97 Q "P h ase E w u ilib r iu m in P ro c e ss D e s ig n "

Jo h n W ile y and Sons New Y o rk

 - 70 -

N 0 M E N C L A T U R

a A c t iv id a d

A C o n sta n te en la E c u a c ió n de A n t o n ie

A 1 C o n sta n te en la E c u a c ió n de Van Laar

B C o n sta n te en la E c u a c ió n de A n t o n ie

B• C o n sta n te en la E c u a c ió n de Van Laar

C C o ns ta n te en la E c u a c ió n de A n t o n ie

f F u g a c id a d

F F u n c ió n o b je t iv o (E c u a c ió n , 2 .9 )

G E n e r g ía lib r e de G ib b s

K C o n sta n te de E q u ilib r io

L F lu p o M o la r de líq u id o

N N ú m e ro de E ta p a s T e ó r ic a s

N^ N ú m e ro de m o le s del c o m p o n e n te i

P P r e s ió n de Vapor del c o m p o n e n te i

P P r e s ió n to ta l

Q GE/RT
R C o n sta n te U n iv e r s a l de lo s G ases

5 E n t r o p ía

T T e m p e ra tu ra

v
i V o lú m e n m o la r de i

x F r a c c ió n m o la r en e l líq u id o

y F r a c c ió n m o la r en el vap o r
6 C o n sta n te s en la E c u a c ió n de W ils o n

oL V o la t ilid a d r e la t iv a

0 C o e fic ie n t e de f u g a c id a d

P o t e n c ia l Q u ím ic o

C o e fic ie n t e de A c t iv id a d

S u p r a in d ic e s :

Fase ai-
9 Fase 8
E P r o p ie d a d de exceso

1 P r o p ie d a d com o s u s t a n c ia id e a l
 71

M P r o p ie d a d de M e z c la d o

S u b ín d ic e s :

x C o m p o n e n te i

3 E ta p a ]