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Resumen:FAME (biodiesel) es un combustible alternativo que se puede producir a partir de aceites vegetales. Existe un
interés creciente en la investigación y el desarrollo de fuentes de energía renovables. Una posible solución es un
biocombustible utilizable en motores de encendido por compresión (motores diésel) producidos a partir de biomasa rica
en grasas y aceites. Este documento contiene un diseño nuevo y más seguro de un reactor de esterificación para
producir FAME (biodiesel) utilizando un fluido de alto punto de ebullición (llamado fenil-naftaleno). Se ha llevado a cabo
una simulación CFD de la producción de biodiésel mediante el uso de líquido iónico de sulfato de hidrógeno de metil
imidazolio. Los líquidos iónicos (IL) están compuestos de aniones y cationes que existen como líquidos a temperaturas
relativamente bajas. Tienen muchas ventajas, como estabilidad química y térmica, baja inflamabilidad y bajas presiones
de vapor. En este trabajo, los líquidos iónicos se han aplicado en reacciones orgánicas como disolventes y catalizadores
de la reacción de esterificación. Las grandes cualidades de los fluidos de alta temperatura de ebullición, junto con los
avances en las industrias del petróleo y el gas, hacen que el concepto orgánico sea más adecuado y seguro (el agua que
entra en contacto con el metal líquido puede causar un riesgo de explosión de vapor) para calentar el reactor de
---- esterificación. Se ha empleado el código COMSOL Multifísica y resuelve simultáneamente las ecuaciones de continuidad,
---
flujo de fluidos, transferencia de calor y difusión con cinética de reacciones químicas. Se demostró que el flujo de calor
Citación:Davidy, A. Diseño
podría proporcionar el flujo de calor necesario para mantener el proceso de esterificación. Se encontró que las
termohidráulico y termoquímico de
fracciones de masa de metanol y ácido oleico disminuyen a lo largo del eje del reactor. La fracción de masa de FAME
reactores de esterificación de ésteres
aumentó a lo largo del eje del reactor. El rendimiento máximo de biodiésel obtenido en el reactor de esterificación fue
metílicos de ácidos grasos (biodiésel)
del 86%. Este valor es muy similar a los resultados experimentales obtenidos por Elsheikh et al.
mediante calentamiento con líquido de
10.3390/fluids7030093 Palabras clave:biocombustible; producción de biodiésel; CFD; hidrogenosulfato de metilimidazolio; Liquido ionico;
COMSOL Multifísica; ecuación de energía; ecuación de difusión con reacción química; líquido de alto punto de ebullición;
Editora Académica: Marta MariMato Corzo
fenil-naftaleno
norte
catalizador gastado a partir de éster metílico de ácido graso (FAME) y la fase de glicerol mediante
pasos de lavado adicionales [7]. Sin embargo, este método tiene serios inconvenientes, como la
corrosión cáustica de los equipos.8]. La producción de biodiesel mediante el uso de líquido iónico
tiene varias ventajas. En la producción de biodiesel, los líquidos iónicos pueden reducir el número
de reacciones. Pueden disminuir el consumo de energía a lo largo del proceso. La mayoría de los
estudios se centran en la aplicación de líquidos iónicos ácidos de Brønsted a la producción de
biodiésel [4]. Se han realizado varios estudios sobre el empleo de líquidos iónicos como
catalizadores para la producción de biodiesel. El primer informe que utiliza líquidos iónicos para la
producción de biodiesel ha sido publicado por los autores de la Ref. [9]. Estudiaron la metanólisis
de varios aceites de soja de producción de biodiesel con lipasa de Candida antarctica inmovilizada
con varios líquidos iónicos. Se ha encontrado que el rendimiento de producción es ocho veces
mayor en comparación con un sistema convencional sin solvente y alrededor de un 15% mayor que
el uso de t -butanol como solvente. La mayor producción de éster metílico de ácido graso (FAME) se
ha obtenido en el triflato de 1-etil-3-metilimidazolio comercialmente disponible. Los autores de la
Ref. [10]. Elsheij et al. [11] realizó experimentos utilizando un anillo de imidazolio. Se encontró que
el mejor catalizador fue el hidrogenosulfato de 1-butil-3-metilimidazolio [BMIM][HSO4].
Consiguieron un 91,2% de conversión. La temperatura de reacción fue de 160◦C, y el tiempo de
reacción fue de 2 h. Fauzi y Amin [12] llevó a cabo una optimización multiobjetivo para la reacción
de esterificación entre metanol y ácido oleico catalizada por 1-butil-3-metilimidazolio líquido iónico
sulfato de hidrógeno [BMIM][HSO4]. Aplicaron un algoritmo genético de red neuronal artificial para
optimizar las principales variables: la relación molar entre el metanol y el ácido oleico, la
temperatura, el tiempo de reacción y la dosis de catalizador. Encontraron que los parámetros
óptimos son: temperatura de 87◦C y tiempo de reacción de 5,2 h. La conversión de ácido oleico es
del 80,4%.
Se han empleado portadores de calor de alta temperatura para el calentamiento a alta temperatura. Las
principales ventajas de estos portadores de calor son [15,dieciséis]:
(1) Mediante el uso de líquidos de alto punto de ebullición que operan a presión atmosférica, es posible
construir plantas de calefacción que son muy fáciles de operar y confiables en su operación.
(2) Es posible controlar la temperatura de calentamiento.
(3) Las grandes cualidades de los líquidos de alta temperatura de ebullición los hacen más adecuados y seguros.
Esto se debe a que el agua que entra en contacto con el metal líquido puede causar un peligro de
explosión de vapor.
(4) Elimina la necesidad de usar piezas forjadas pesadas para recipientes a presión y tuberías.
(5) La compatibilidad del portador de calor con materiales de bajo costo y prácticamente ningún potencial de corrosión
permite el uso de acero al carbono simple y aleaciones de aluminio.
Esta curva se puede dividir en cuatro segmentos. En el primer segmento, a bajas temperaturas, la
línea OA es recta. En este segmento, el calor se transfiere por convección monofásica hasta el punto B,
donde se producen burbujas en la superficie de la pared. El segundo segmento, la línea AB, también es
aproximadamente recto, pero su pendiente es mayor que la de la línea OA.
Del punto B al C hay una región de ebullición nucleada. En este régimen, las burbujas se generan
en sitios de nucleación fijos en la pared. A flujos de calor más altos, aumenta el número de sitios de
nucleación. Las burbujas de los mismos sitios se unen y finalmente forman columnas irregulares de
vapor que salen de la superficie [18]. El segundo segmento termina en el punto de máximo flujo, que es
el punto B en la figura1. El flujo de calor en el punto B se llama flujo de calor crítico (CHF). En el punto de
secado, el agotamiento de la capa líquida conduce a una disminución significativa de la transferencia de
calor en la superficie, lo que resultará en una disminución de la temperatura de la pared. En este punto,
la rápida nucleación de burbujas da como resultado la formación de áreas secas, que cubren grandes
áreas superficiales. Una película de vapor separa el líquido de la superficie y se ha iniciado la ebullición
de la película. Esto provoca una drástica reducción en la transferencia de calor del fluido a las paredes
del reactor de esterificación ya que el vapor tiene una conductividad térmica mucho menor que el
líquido. Esta condición se conoce como una desviación de la ebullición nucleada (DNB), donde el punto
de máximo flujo de calor se denomina flujo de calor crítico (CHF). Fenil-naftaleno exhibe un mejor
rendimiento de transferencia de calor.◦C como el agua. En el tercer segmento, la línea BC en la Figura1,
el flujo disminuye a medida que aumenta la caída de temperatura y alcanza un mínimo en el punto C. El
punto C se denomina punto de Leidenfrost. Este punto se denomina flujo de calor mínimo, segunda
crisis de ebullición. En el último segmento, línea CD, el flujo vuelve a aumentar con la∆T [19] (curva de
convección natural).
2. Materiales y métodos
2.1. Propiedades termofísicas del sulfato de hidrógeno de metilimidazolio
Las propiedades termofísicas de la sal de imidazolio se muestran en la Tabla1[20,21].
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Figura 2.Esquemas del reactor de esterificación propuesto de ácido oleico y metanol a FAME.
Dentro del reactor de esterificación, el ácido oleico y el metanol reaccionan para formar
FAME y agua [4]:
C18H34O2+ CH3OH→C19H36O2+ H2O (1)
La velocidad de la reacción de esterificación se calcula según [4]:
()
mi
k=AExp− (2)
RT
RFAMA=kcOACReunió (3)
Figura 4.Diagrama de Arrhenius de la conversión de ácido oleico y metanol a FAME (biodiesel) y agua.
Figura4muestra que la velocidad de la reacción de esterificación aumenta con la temperatura. A los 160◦C (0,0023
1/K), la velocidad de reacción es de aproximadamente 55 [1/min].
Aquí,Fes un término de fuerza corporal (gravedad) (N/m3). Dado que el flujo es incompresible, la ecuación de
conservación de masa para las especies que reaccionan es [23]:
∇·tu=0 (5)
ρcpags(∂T/∂t+tu·∇T)−∇·(−k∇T) =q (6)
qes la densidad de calor del término de esterificación (W/m3). Se calcula mediante la siguiente
ecuación:
q=RFAMA·∆H (7)
dónde∆Hes el calor de la reacción de esterificación en (J/mol). La entalpía de la reacción de
esterificación se ha calculado de acuerdo con la siguiente ecuación:
Las entalpías de formación de los reactivos y los productos se han tomado de las Refs. [
24,25]. El calor calculado de la reacción de esterificación es: 158,7 J/mol.
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C
XOA=OA,en- cOA,afuera (11)
COA,en
2.4. Cálculo de la transferencia de calor por convección dentro del orificio del reactor
Se supone que el fluido de 1-fenilnaftaleno fluye dentro del orificio interno del
reactor. Se ha aplicado la ecuación empírica de Dittus-Bolter para calcular el coeficiente
de convección de la corriente caliente [27].
Nu=0.023Re0.8PR0.4 (12)
El número de Reynolds (Re) es la relación entre las fuerzas de inercia y las fuerzas viscosas. Se calcula
mediante la siguiente ecuación [27]:
vDρpags
Re = (13)
ηpags
El número de Prandtl (Pr) es la relación entre la difusividad del momento y la difusividad térmica
del líquido de alto punto de ebullición. Se calcula mediante la siguiente ecuación [27]:
ηpagsk pags
PR = (14)
Cpagspags
w
h=80 (15)
metro·k
El coeficiente de transferencia de calor por convección del vapor de agua a una temperatura de 160
◦C y a la presión atmosférica se ha calculado aplicando la ecuación empírica de Dittus-Boelter (Ecuación
(12)). El coeficiente de transferencia de calor por convección obtenido para el vapor de agua es de 2,3 W/
(m·K). Por lo tanto, el fenil-naftaleno es un medio de calentamiento superior.
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Se supone que las paredes del reactor son impermeables al metanol, ácido oleico y
FAMA.
− norte(−D∇CReunió)en
|r=r=−n(−D∇COA)|r=r en
=−norte(−D∇C FAMA)|r=r
en
=0 (17)
− norte(−D∇CReunió)|r=r afuera
=−norte(−D∇COA)|r=rafuera =−norte(− D∇CFAMA)|r=r afuera
= 0 (18)
Flujo másico convectivo a la salida del reactor:
− norte(−D∇CReunió)|z=h=−n(−D∇COA)|z=h=−n(−D∇CFAMA)|z=h=0 (19)
Se supone que la temperatura del metanol y el ácido oleico que ingresan al reactor de esterificación es de
160◦C. Las condiciones de contorno requeridas para resolver las ecuaciones de transferencia de calor son:
− norte(−k∇T)|r=r en
=h(160−T) (21)
− norte(−k∇T)|r=r afuera =h(160−T) (22)
Flujo de calor convectivo a la salida del reactor:
− norte(−k∇T)|z=h=0 (23)
Las condiciones de contorno requeridas para resolver las ecuaciones de flujo son:
pag|z=h=pagsCajero automático
(27)
3. Resultados
Esta sección muestra los resultados numéricos para los campos de concentración y temperatura
dentro del reactor de esterificación.
bomba), el vapor puede condensarse dentro del reactor de esterificación, generando burbujas de agua y
disminuyendo aún más la transferencia de calor al reactor de esterificación. Por lo tanto, puede resultar
difícil reanudar el funcionamiento normal del reactor de esterificación. Al aplicar alta presión, es más fácil
reanudar la operación de este reactor. En algunos casos, hay reacciones secundarias entre el agua y los
líquidos iónicos.29]. Para combatir este problema, se elimina el agua. Figura5muestra el diagrama de
convergencia.
Figura 7.Gráfico 3D del campo de temperatura dentro del reactor de esterificación en t = 20,000 s.
Se puede ver en la figura7que la temperatura en la parte inferior del reactor es mayor que la
temperatura en la parte superior. Esto se debe a que la reacción de esterificación endotérmica
consume el calor proporcionado por el líquido de fenilnaftaleno. Cabe señalar que la conductividad
térmica del líquido iónico y los reactivos (ácido oleico y metanol) tiene un valor más bajo. Figura8
muestra el campo de concentración 3D FAME dentro del reactor.
Figura 8.Gráfico 3D del campo de concentración del FAME dentro del reactor de esterificación.
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Figura 9.Gráfico 3D del campo de concentración del ácido oleico dentro del reactor de esterificación.
Figura9indica que el ácido oleico y el metanol se transformaron casi por completo en FAME
(biodiesel) y agua en t = 20.000 s. Figura10muestra la concentración axial de FAME a lo largo de la
altura del reactor.
Figura 10.Gráfico axial de la concentración de FAME a lo largo de la altura del reactor de esterificación para líquido de
fenilnaftaleno a una temperatura de 160◦C.
Figura10muestra que la concentración de FAME aumenta con el tiempo. Hay una ligera
disminución en FAME desde y = 0,1 m hasta y = 0,4 m. Esto se debe a que las conductividades térmicas
del líquido iónico y los reactivos (ácido oleico y metanol) tienen valores más bajos. Figura11 muestra la
concentración axial de FAME a lo largo de la altura del reactor en T = 50◦C.
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Figura 11.Gráfico axial de la concentración de FAME a lo largo de la altura del reactor de esterificación para líquido de
fenilnaftaleno a una temperatura de 50◦C.
Figura11muestra que el rendimiento de FAME tiene valores más bajos para fenil-naftaleno líquido a
una temperatura de 50◦C.
4. Discusión
El coeficiente de transferencia de calor por convección del vapor de agua a una temperatura de 160
◦C y una presión atmosférica se ha calculado aplicando la ecuación empírica de Dittus-Boelter. El
coeficiente de transferencia de calor por convección obtenido para el vapor de agua es de 2,3 W/(m·K). El
coeficiente de transferencia de calor por convección obtenido para el fenilnaftaleno en las mismas
condiciones es de 80 W/(m·K). Por lo tanto, el fenil-naftaleno es un medio de calentamiento superior.
El rendimiento máximo de biodiesel obtenido en el reactor de esterificación es del 86% en t = 7200 s
(2 h). Este valor es muy similar a los resultados experimentales obtenidos por trabajos anteriores. Este
trabajo muestra que el ácido oleico y el metanol se transformaron casi por completo en FAME (biodiesel)
y agua en t = 15.000 s (alrededor de 4,2 h) y t = 20.000 s. El rendimiento de FAME obtenido en este trabajo
es cercano al 95% para T = 160◦con un tiempo de reacción de 4,2 h. Valores similares se han obtenido en
la Ref. [4] para T = 130◦C y 5,6 h. Se ha encontrado que la concentración de FAME aumenta con el tiempo.
Hay una ligera disminución en el FAME desde y = 0,1 m hasta y = 0,4 m. Sin embargo, para tiempos más
largos (en t = 20 000 s), el rendimiento de FAME es casi constante desde h = 0,05 m hasta h = 0,4 m. Este
fenómeno probablemente se debe a la disminución del flujo de transferencia de calor que ingresa al
reactor de esterificación. Esto se debe a que las conductividades térmicas del líquido iónico y los reactivos
(ácido oleico y metanol) tienen valores más bajos. Se ha demostrado que el rendimiento de FAME tiene
valores más bajos para fenil-naftaleno líquido a una temperatura de 50◦C.
5. Conclusiones
Este documento presentó una simulación CFD avanzada de producción de biodiesel mediante la
aplicación de líquido iónico de imidazolio. El software COMSOL resuelve simultáneamente la conservación de
masa (continuidad), el flujo de fluidos (Navier-Stokes), la transferencia de calor y la difusión con ecuaciones de
transporte de reacción de esterificación. Se ha demostrado que el flujo de calor puede proporcionar el flujo de
calor necesario para mantener el proceso de esterificación. Se ha encontrado que las concentraciones de
metanol y ácido oleico disminuyen a lo largo del eje del reactor. La fracción de masa de FAME aumenta a lo
largo del eje del reactor de esterificación. Esto se debe a que las reacciones endotérmicas consumen el calor.
Las superficies interna y externa del reactor están expuestas al calor suministrado por un fluido de alto punto
de ebullición de fenil-naftaleno. Para evitar la ebullición y
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evaporación del agua generada dentro de la reacción de esterificación, la presión dentro del reactor de
esterificación se ajusta a 700 kPa. Cabe señalar que la presión saturada del agua en T = 160◦C es 620 kPa.
Dado que las gotas de agua generadas durante la reacción de esterificación son más pesadas que el gas,
caen y se extraen por el fondo. Pueden reaccionar con líquido iónico, principalmente en la entrada del
reactor. Además, si el sistema de calefacción falla (por una falla en el suministro de energía eléctrica o
por un problema técnico dentro de la bomba de líquido de fenilnaftaleno), el vapor puede condensarse
dentro del reactor de esterificación, generando burbujas de agua y disminuyendo aún más la
transferencia de calor a el reactor de esterificación. Por lo tanto, puede resultar difícil reanudar el
funcionamiento normal del reactor de esterificación. Al aplicar alta presión, es más fácil reanudar la
operación de este reactor. En algunos casos, hay reacciones secundarias entre el agua y los líquidos
iónicos. Para combatir este problema, se elimina el agua. Un quemador de coque de petróleo puede
proporcionar el flujo de calor necesario para el reactor de esterificación. Es posible aplicar este reactor
cerca de la unidad de coquización retardada (DCU) para producir combustibles diésel y biodiésel.
Nomenclatura
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