Hidrotratamiento
El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a la
unidades de Reforming Catalítico e Isomerización. La remoción de metales,
junto con la eliminación de azufre, oxigeno y nitrógeno es necesaria debido a
que estos son venenos para los catalizadores.
Hidrotratamiento de naftas
Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromáticos) transformandolos en saturados (parafinicos
y nafténicos). Además el hidrógeno reacciona con compuestos de azufre,
nitrógeno y oxigenados transformandolos en ácido sulfhidrico (SH2), amoniaco
(NH3) y agua (H2O).
La carga esta constituida por naftas pesadas de destilación primaria
( Topping ) y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser
calentada, la carga pasa por un sistema de reacción donde el hidrocarburo
toma contacto con el hidrógeno en presencia de un catalizador. La corriente de
salida del sistema de reacción pasa por un separador de alta presión donde se
separa el hidrógeno que no reaccionó junto con parte del sulfhídrico y
amoníaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se
elimina una pequeña cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale
nafta hidrotratada .
Hidrodesulfuración de combustibles procedentes del petróleo
¿Por qué es necesario desulfurar el petróleo y los combustibles derivados
de él?: Son varias las razones por las que es necesario tratar el petróleo bruto y
las fracciones de crudo derivadas del mismo para quitar los componentes
sulfurados que están ahí presentes. Por ejemplo, pueden verse obstaculizados
procesamientos posteriores porque los componentes sulfurados pueden afectar
negativamente el rendimiento de un catalizador.
Si la fracción hidrocarbúrica está destinada a ser usada como combustible,
en la combustión del combustible resultará entonces que cualesquiera
componentes sulfurados presentes en el mismo serán convertidos en óxidos
de azufre, que son dañinos para el medio ambiente por formación de lluvia ácida.
Es por ello por lo que es necesario quitar tanto como sea posible del contenido de
azufre de las fracciones hidrocarbúricas derivadas del petróleo bruto, tales como las
fracciones de gasolina, combustible Diesel, gasóleos y similares.
En general, los compuestos con contenido de azufre que son cíclicos son más
difíciles de hidrogenar que los compuestos de cadena abierta y, dentro de la clase
de los compuestos con contenido de azufre que son cíclicos, cuanto mayor sea el
número de anillos que están presentes, tanto mayor será la dificultad para partir
los enlaces de carbono-azufre. Además de la presencia de óxidos de azufre en los
gases de combustión de los combustibles hidrocarbúricos, se cuentan típicamente
entre otros componentes ambientalmente perjudiciales de tales gases de
combustión hidrocarburos aromáticos, que pueden estar presentes debido a una
combustión incompleta, y partículas carbonosas que a menudo contienen
hidrocarburos aromáticos policíclicos, compuestos metálicos, materiales orgánicos
oxigenados y otros materiales potencialmente tóxicos. Debido a la actual
preocupación en torno a la polución, están siendo en todo el mundo aplicados por
diversas legislaciones nacionales límites cada vez más rigurosos a los niveles de
impurezas permitidos en los combustibles hidrocarbúricos, tales como el
combustible Diesel. En particular la Agencia para la Protección del Medio Ambiente
de Estados Unidos (United States Environmental Protection Agency) ha propuesto
recientemente reglamentos que limitarían el contenido de azufre al 0,05% en peso
y el contenido de aromáticos al 20% volumétrico en los combustibles Diesel para el
tráfico en carretera. Tales reglamentos exigen a las refinerías afrontar adicionales
exigencias en materia del tratamiento de los combustibles Diesel, y mayores costes
de inversión y explotación. No pueden descartarse adicionales reducciones de los
niveles admisibles de contenido de azufre y de contenido de aromáticos en fecha
futura.
Descripción del proceso:
Típicamente, esta eliminación del azufre se realiza por un proceso
llamado en general hidrodesulfuración. En tal proceso, la fracción
hidrocarbúrica es mezclada con hidrógeno y pasada por un
catalizador de hidrodesulfuración bajo adecuadas condiciones de
presión y temperatura. En un proceso así, el objetivo es el de romper
los enlaces de carbono-azufre presentes en el material a tratar y
saturar con hidrógeno las valencias libres resultantes o los dobles
enlaces olefínicos formados en tal paso de desdoblamiento. En este
proceso, el objetivo es convertir tanto como sea posible del contenido
de azufre orgánico en hidrocarburos y en H2S.
Hidrodesulfurización.
La Hidrodesulfuración (HDS), una forma suave de hidrotratamiento, es
un proceso de refinado utilizado para la eliminación de compuestos
orgánicos de azufre a partir de fracciones del petróleo. Zhonghuo Deng
et.al han estudiado la hidrodesulfuración de gasóleo en un reactor de
suspensión .Investigadores llevaron a cabo experimentos para
hidrodesulfuración de diesel usando un catalizador NiMo / Al2O3 en un
autoclave de alta presión en condiciones de funcionamiento 4.8-23.1wt%
de catalizador en el reactor, 320-360◦C, la presión 3-5MPa, y 0.56- caudal
de hidrógeno 2.77L / min. Los autores han informado que la velocidad de
reacción era proporcional a la cantidad de catalizador y aumenta con la
temperatura, la presión y el caudal de hidrógeno. Herna et al., estudió el
proceso de hidrodesulfuración para la eliminación de azufre de los
combustibles líquidos utilizando Co-Mo / Al2O3 o catalizador de Ni-Mo /
Al2O3. Los autores también reportaron que el tamaño del reactor
necesita ser incrementado por factores de 5-15.4 .
Los procesos de hidrodesulfurización son los más empleados en el mundo
para reducir el contenido de azufre en el diesel.
En el caso de PETROPERU, Haldor Topsoe suministrará un proceso
para producir Diesel ULSD por hidrotratamiento con una capacidad de
41,000 barriles por día
Proceso general
El proceso consiste en una mezcla de hidrocarburos que se alimentan a
un reactor catalítico de lecho empacado, el cual se pone en contacto con
hidrógeno recirculado y fresco donde se lleva a cabo la reacción de
hidrodesulfuración, formando ácido sulfhídrico, bajo condiciones de
operación que van de 320-425 °C y 55-170 atm [5,6]. El efluente del
reactor pasa a través de un intercambiador de calor para ser enfriado por
la corriente de alimentación y así ser llevada la mezcla a un separador
flash de alta presión, donde son separadas en dos fases gas y líquido,
posteriormente la mezcla gaseosa es llevada a una columna de absorción
de gases donde se remueve un determinado porcentaje de H2S en
contracorriente con una solución de H2O, y el efluente gaseoso se hace
pasar a una columna de absorción con una solución de aminas y así
eliminar el H2S y recircular el H2 al reactor catalítico. Por último el
efluente obtenido del primer separador es llevado a una columna de
destilación donde se obtiene el combustible diesel con bajo contenido en
azufr
e.
