Universidad Nacional Mayor

de San Marcos
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA
QUIMICA

CUESTIONARIO N°8
DESULFURIZACIÓN

 ALUMNOS :
Zavala Rojas, Jair

 CURSO :
Procesamiento de
Hidrocarburos I

 HORARIO :
Martes 4:00-6:00
Jueves 4:00-6:00

 PROFESOR :
Luna Hernandez, Manuel
Jesus

Ciudad Universitaria, 11 de julio

del 2020
 CUESTIONARIO
1. ¿Por qué al petróleo tiene que aplicarse un proceso de
desulfuración?

Son varias las razones por las que es necesario tratar el petróleo bruto y las
fracciones de crudo derivadas del mismo para quitar los componentes
sulfurados que están ahí presentes. Por ejemplo, pueden verse obstaculizados
procesamientos posteriores porque los componentes sulfurados pueden
afectar negativamente el rendimiento de un catalizador.

Si la fracción hidrocarbúrica está destinada a ser usada como combustible, en la

combustión del combustible resultará entonces que cualesquiera componentes
sulfurados presentes en el mismo serán convertidos en óxidos de azufre, que
son dañinos para el medio ambiente por formación de lluvia ácida. Es por ello
por lo que es necesario quitar tanto como sea posible del contenido de azufre
de las fracciones hidrocarbúricas derivadas del petróleo bruto, tales como las
fracciones de gasolina, combustible Diesel, gasóleos y similares.

Típicamente, esta eliminación del azufre se realiza por un proceso llamado en

general hidrodesulfuración. En tal proceso, la fracción hidrocarbúrica es
mezclada con hidrógeno y pasada por un catalizador de hidrodesulfuración
bajo adecuadas condiciones de presión y temperatura. En un proceso así, el
objetivo es el de romper los enlaces de carbono-azufre presentes en el material
a tratar y saturar con hidrógeno las valencias libres resultantes o los dobles
enlaces olefínicos formados en tal paso de desdoblamiento. En este proceso, el
objetivo es convertir tanto como sea posible del contenido de azufre orgánico
en hidrocarburos y en H2S.
2. ¿Qué impacto tiene los compuestos que contienen azufre?

En general, los compuestos con contenido de azufre que son cíclicos son más
difíciles de hidrogenar que los compuestos de cadena abierta y, dentro de la
clase de los compuestos con contenido de azufre que son cíclicos, cuanto
mayor sea el número de anillos que están presentes, tanto mayor será la
dificultad para partir los enlaces de carbono-azufre. Además de la presencia de
óxidos de azufre en los gases de combustión de los combustibles
hidrocarbúricos, se cuentan típicamente entre otros componentes
ambientalmente perjudiciales de tales gases de combustión hidrocarburos
aromáticos, que pueden estar presentes debido a una combustión incompleta,
y partículas carbonosas que a menudo contienen hidrocarburos aromáticos
policíclicos, compuestos metálicos, materiales orgánicos oxigenados y otros
materiales potencialmente tóxicos. Debido a la actual preocupación en torno a
la polución, están siendo en todo el mundo aplicados por diversas legislaciones
nacionales límites cada vez más rigurosos a los niveles de impurezas permitidos
en los combustibles hidrocarbúricos, tales como el combustible Diesel. En
particular la Agencia para la Protección del Medio Ambiente de Estados Unidos
(United States Environmental Protection Agency) ha propuesto recientemente
reglamentos que limitarían el contenido de azufre al 0,05% en peso y el
contenido de aromáticos al 20% volumétrico en los combustibles Diesel para el
tráfico en carretera. Tales reglamentos exigen a las refinerías afrontar
adicionales exigencias en materia del tratamiento de los combustibles Diesel, y
mayores costes de inversión y explotación. No pueden descartarse adicionales
reducciones de los niveles admisibles de contenido de azufre y de contenido de
aromáticos en fecha futura.
3. ¿Qué tecnologías se usan para separar el azufre del petróleo?

Desulfuración por Adsorción

La adsorción puede ser utilizada para la desulfuración de fracciones de petróleo

basados en la capacidad de un material que es un adsorbente sólido para
adsorber selectivamente compuestos orgánicos de azufre. Existen  dos clases
de  desculturización por adsorción:  Desulfuración de adsorción en la cual la
adsorción física y / o química de los compuestos de azufre se lleva a cabo en la
superficie del adsorbente, y la desulfuración por adsorción reactiva en la que
los compuestos de azufre orgánico reaccionan con ciertas especies químicas en
la superficie del adsorbente en la que el azufre queda unido químicamente
(quemisorbido), por lo general en forma de sulfuro, mientras que el
hidrocarburo libre de azufre se libera en la corriente de hidrocarburo.
Bhattacharyulu y coautores han estudiado la desulfuración de combustibles
líquidos de hidrocarburos por adsorción. Estos investigadores utilizaron un
reactor por lotes para absorción de azufre en carbones activados que
preparaban a partir de licor negro y ácido fosfórico. Estos autores también
informaron de que la resistencia a la difusión intra-partículas se supera por
agitación y los datos experimentales obtenidos indican que el proceso sigue a
isotermas de adsorción del tipo Isotermas de Langmuir. Shimizu y coautores
emplearon cáscara de arroz activado para la separación por adsorción de azufre
en combustibles líquidos.

Desulfuración extractiva

La extracción puede ser utilizada para la desulfuración debido a la mayor

solubilidad del azufre orgánico con compuestos que tienen un disolvente
apropiado frente a otros hidrocarburos presentes en una fracción de petróleo.
Los compuestos orgánicos de azufre se eliminan de la alimentación en el
disolvente, después de lo cual se separa la mezcla de disolvente rico en azufre y
piensos. CHU Xuemei y coautores han estudiado la desulfurización del Diesel
Fuel por extracción con líquidos iónicos a partir de (BF4). Los autores han
investigado sistemáticamente la eliminación por extracción de compuestos de
azufre de los combustibles Diesel estudiado por Dongying y Liaohe con líquidos
iónicos.

Isam y Zubaid y coautores estudiaron la desulfurización empleando siete

adsorbentes tales como bentonita, ácido bentonita activada, fécula de
almendra de palma en polvo, polvo de palma Kern, polvo de aserrín y carbón
activado comercial en polvo y granulado. El carbono a cabo los experimentos
con cantidad de absorbentes se van desde 0-5% en masa en un proceso
discontinuo a temperatura ambiente con un tiempo de contacto de dos horas.
Líquido desulfuración de adsorción en fase de combustible diesel estudiado por
Karagianakis.

Desylfurizacion oxidativa

La desulfuración oxidativa es un proceso en el cual los compuestos orgánicos

de azufre se oxidan y luego se dé la corriente principal por algún método de
separación. Los métodos utilizados para la separación de compuestos oxidados
de azufre a partir de alimentaciones de combustible tratados incluyen la
extracción, adsorción, destilación, y la descomposición térmica. Gaofei Zhang y
Wang estudiaron los avances en las tecnologías de desulfuración oxidativa para
la producción de Diesel sin azufre. Jiang desarrolló un nuevo proceso de
desulfuración oxidativa utilizando catalizadores en emulsión, en la que los
catalizadores de emulsión anfifílicos pueden oxidar selectivamente las
moléculas presentes en el Diesel que contienen azufre a sus correspondientes
sulfonas utilizando el agua oxigenada (H2O2) como oxidante en condiciones
suaves. Otros autores estudiaron la desulfuración oxidativa de los aceites
combustibles, empleando ácidos orgánicos / H2O2, H2O2 / heteropoliácido,
H2O2 / Ti que contiene zeolitas, y otros sistemas de peróxido que no son
hidrógeno (por ejemplo, hidroperóxido de t-butilo etc.) Los investigadores
también informaron que el nivel de azufre de un Diesel pre hidro tratado se
puede reducir  desde unos pocos cientos ȝg / g a 0,1 ȝg / g después de la
oxidación y  extracción posterior mientras que el nivel de azufre de un motor
Diesel de primera destilación se puede disminuir desde 6,000 a 30 ȝg / g
después de la oxidación y la extracción.

Serhiy Pysh'yev y coautores han estudiado el proceso de desulfuración

oxidativa catalítica para la obtención de combustibles Diesel con una mejor
lubricación. Autores llevaron a cabo experimentos para la desulfuración de
oxidación al aire de aceite Diesel sin los catalizadores en la presencia de agua.

Otro autores utilizan adsorción y rectificación conjunta para la extracción de

compuestos sulfúricos y analizan muestras de combustible Diesel desulfurado.

Dishun Zhao han estudiado oxidativo Desulfuración de Fuel Oil por piridina
basados en líquidos iónicos. Los autores han llevado a cabo experimentos para
la preparación de piridina N-butil basados líquido iónico [BPy] BF4 y han
investigado el efecto de desulfuración de extracción del petróleo modelo con
tiofeno y dibenzotiofeno. Estos autores concluyeron que el líquido iónico [BPy]
BF4 tiene un mejor efecto de desulfuración en las condiciones de V (IL) / V
(aceite) / V (H2O2) = 1: 1: 0,4, temperatura 55 ° C, el tiempo de 30 min.

La Patente USA 7758745 B2, presenta una tecnología para la desulfurización de

Diesel en varias etapas que incluyen la implementación de un proceso de
desulfurización oxidativo modificado (UAOD). El UAOD tiene las siguientes
etapas:  mezcla de Diesel con liquido iónico, oxidante y catalizador de
transferencia de fase a temperatura ambiente; reciclo del líquido iónico y el
catalizador ácido en fase acuosa. Otra etapa consiste en llevar el azufre del
líquido iónico hacia un reactor de lecho fluidizado (FBR). El proceso se puede
mejorar empleando ultrasonido durante la mezcla. El lecho del reactor suele
ser alúmina acidificada la cual adsorbe el azufre y los oxidantes son el peróxido
de hidrógeno y el catalizador ácido suele ser una mezcla de ácido acético con
ácido tris flúor acético.

Se muestra un diagrama de procesos del proceso (tomado del USPTO)

Hidrodesulfurización.

La Hidrodesulfuración (HDS), una forma suave de hidrotratamiento es un

proceso de refinado utilizado para la eliminación de compuestos orgánicos de
azufre a partir de fracciones del petróleo. Zhonghuo Deng han estudiado la
hidro desulfuración de gasóleo en un reactor de suspensión. Investigadores
llevaron a cabo experimentos para hidro desulfuración de Diesel usando un
catalizador NiMo / Al2O3 en una autoclave de alta presión en condiciones de
funcionamiento 4.8-23.1wt% de catalizador en el reactor, 320-360◦C, la presión
3-5MPa, y 0.56- caudal de hidrógeno 2.77L / min. Los autores han informado
que la velocidad de reacción era proporcional a la cantidad de catalizador y
aumenta con la temperatura, la presión y el caudal de hidrógeno. Herna et al.,
estudió el proceso de hidro desulfuración para la eliminación de azufre de los
combustibles líquidos utilizando Co-Mo / Al2O3 o catalizador de Ni-Mo / Al2O3.

Los procesos de hidrodesulfurización son los más empleados en el mundo para

reducir el contenido de azufre en el Diesel. En el caso de PETROPERU, Haldor
Topsoe suministrará un proceso para producir Diesel ULSD por
hidrotratamiento con una capacidad de 41,000 barriles por día.

Biodesulfurización.

La Biodesulfuración es un proceso que elimina compuestos orgánicos de azufre

de los combustibles fósiles usando reacciones catalizadas por enzimas. La
eliminación de azufre de los combustibles biocatalítica tiene aplicabilidad para
la producción de combustibles con bajo contenido de azufre de la gasolina y el
diesel. Aribike y coautores han estudiado la desulfuración microbiana de Diesel
por la  Desulfobacterium anilini. Otros autores han estudiado el uso de la
Desulfobacterium anilini aislado a partir de productos contaminados de
petróleo del suelo y la eliminación del azufre que contiene hidrocarburos a
partir de Diesel. Los investigadores llevaron a cabo experimentos 3000C y la
presión atmosférica normal y concluyeron que los picos de benzotiofeno y
dibenzotiofeno en Diesel disminuyeron significativamente después de
biodesulfuración, utilizando el análisis de cromatografía de gas con una llama
pulsada especial. También se ha informado que al final de 72 horas, el
organismo ha sido desulfurizado del 82 % del azufre contenido en el Diesel.

Toshiki Furuya y coautores han estudiado la biodesulfuración termófila de

gasóleos ligeros por Mycobacterium phlei. Los investigadores llevaron a cabo
experimentos para biodesulfuración para la reducción de 60 a 70% de
contenido de azufre de los LGO hidrodesulfurada. Los autores han llegado a la
conclusión de que cuando las células se incubaron a 45 ‡ C con los LGO
hidrodesulfurada en las mezclas de reacción que contienen 50% (v / v) aceites,
biodesulfuración reducen el contenido de azufre desde 390 hasta 100 ppm S
(B-LGO), 120-42 ppm S (F-LGO) y 34 a 15 ppm de S (X-LGO).

S. Labana y coautores estudiaron la Desulfuración de Diesel mediante el

empleo de dibenzotiofeno y Diesel aceites. Los investigadores utilizaron la
cromatografía de gases (GC) y la espectrometría de masa GC-para la
desulfuración de DBT por bacterias. Los autores han reportado que el
contenido de azufre de los sobrenadantes de cultivo de Rhodococcus sp. y A.
sulfureus crecido con DBT son analizados por fluorescencia de rayos X que
indica los niveles de azufre de 8 y 10 ppm.
Ban Lili y coautores han estudiado desulfuración profunda de combustible
Diesel con plasma / aire como medio oxidante, Diperiodatocuprate (III) como
Catalizador y líquido iónico como extracción con disolventes. Los autores han
utilizado desulfuración oxidativa de aceite utilizando una barrera dieléctrica
(DBD) de plasma en la presencia de aire y extracción con el combustible de
oxidación-tratada poner sobre líquido iónico. Los autores también han
informado de que se obtiene alta tasa de desulfuración durante la oxidación de
benzotiofeno (BT) o 4,6-DMDBT (4,6- dimetil-dibenzotiofeno).S.

Abbad y coautores han estudiado la desulfuración microbiana de gasóleos por

cepas de bacterianas seleccionadas; ellos estudiaron la ultra profunda
desulfuración de gasóleos mediante el uso de cepas microbianas. Los
investigadores informaron que 15 cepas puras capaces de utilizar DBT como
única fuente de azufre y para convertirlo en 2-hidroxibifenilo (HBP) se
obtuvieron de diferentes suelos. y 5 aislamientos pertenecientes al clúster
Rhodococcus / Gordonia.