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DE LA
CHONTALPA
CARRERA:
ASIGNATURA:
PROCESOS PETROQUIMICOS
DOCENTE:
ALUMNO:
TEMA:
GRUPO: A3
Los compuestos obtenidos de la reacción viajan a través del líquido hacia afuera
del poro, y se desorben desde el seno de líquido hacia la fase gas. Debido a que
la reacción ocurre en la fase líquida el tiempo necesario para el transporte de los
reactivos a los sitios activos del catalizador influyen en el decremento de la
velocidad de reacción global.
Esto hace que los procesos de hidrotratamiento obtengan cada vez más
importancia, no sólo para eliminar heteroátomos, sino también para convertir
productos de fondo (hidrocarburos de alto peso molecular) en otros más ligeros
por medio de reacciones de hidrocraqueo. Por otra parte, el creciente auge del
aprovechamiento del carbón para producir combustibles por hidrolicuefacción da
lugar a productos líquidos ricos en asfaltenos, 5, N, y metales, que es necesario
hidrotratar para mejorar sus propiedades.
HIDRODESULFURACIÓN (HDS)
La Hidrodesulfuración (HDS) es un proceso de tecnología Fisico-Quimica que se
lleva a cabo en la refinación del petróleo, destinado a reducir el porcentaje de
azufre (que es una impureza contaminante) que se encuentra en las fracciones del
petróleo, luego de diversos procesos, tales como destilación fraccionada o
atmosférica, destilación por presión reducida (destilación al vacío), reformado, o
desintegración catalítica.
Durante este proceso se depositan sobre los catalizadores carbón y metales que
no han sido totalmente extraídos en procesos previos; que compiten con los
compuestos de azufre por los sitios activos del catalizador disminuyendo su
actividad durante el tratamiento. Esto obliga a combinarlos o regenerarlos
constantemente para restablecer su actividad.
Como hemos dicho otros compuestos que pueden estar presentes en los
destilados y que pueden reaccionar con el hidrógeno son los siguientes: tioles,
sulfuros alifáticos y aliciclicos y también alquil-tiofenoles. Todos estos compuestos
son hidrogenados a sulfuro de hidrógeno y a una o dos moléculas de
hidrocarburos (que poseen un punto de ebullición más bajo que el compuesto
original) de acuerdo con las siguientes reacciones:
Por ejemplo:
Se debe reducir el contenido de azufre de las fracciones del crudo, por las
siguientes razones:
Debido a que los catalizadores del reformado catalítico son altamente sensibles al
azufre su contenido debe estar por debajo de 1ppm.
Los crudos pesados se clasifican como petróleo agrio y esto se debe a que el
contenido de azufre contenido dentro de los mismos oscila entre el 2 y 8%
aproximadamente.
Planta de Aminas
La Planta de Aminas elimina los contaminantes ácidos del fuel gas y de las
corrientes residuales gaseosas de los Hidrotratamiento de los hidrocarburos. El
fuel gas (gas obtenido en procesos como el craqueo catalítico y el
Hidrotratamiento, que contiene altas concentraciones de sulfuro de hidrógeno
(H2S), debe tratarse para poder usarlo como combustible de refinería. En dicha
Planta, las corrientes de hidrocarburos líquidos y gaseosos que contienen sulfuro
de hidrógeno se cargan en una torre de absorción de gas o en una torre de
contacto de líquidos, donde los contaminantes ácidos son absorbidos por
disoluciones de aminas que circulan en contracorriente, de forma que el H2S se
disuelve en este absorbente líquido. La amina, rica en H2S disuelto tras la
absorción, se calienta y agota con vapor para eliminar el sulfuro. La amina pobre
en H2S retorna al proceso de absorción y la corriente de elevada concentración en
sulfuro de hidrógeno se envía a la Planta de Recuperación de Azufre.
HIDRODESNITROGENACIÓN (HDN)
La hidrodesnitrogenación procede por un camino diferente que el de
hidrodesulfuración. Mientras que en la hidrodesulfuración el azufre es removido
primero y la olefina creada como intermediario es saturada, en la
hidrodesnitrogenación, el aromático es saturado primero y luego el nitrógeno es
removido. El nitrógeno es más difícil de remover y consume más hidrogeno que en
la remoción de azufre debido a que el mecanismo de reacción envuelve la
saturación de anillos aromáticos antes de la remoción del nitrógeno. En la
hidrodesulfuración, el azufre puede ser removido sin la saturación del anillo.
HIDRODESMETALACIÓN (HDM)
HIDRODESOXIGENACIÓN (HDO)
El hidrotratamiento requerido para remover azufre y nitrógeno generalmente al
mismo tiempo elimina oxígeno adecuadamente a las mismas condiciones de
operación. Los ácidos nafténicos, éteres y fenoles son los compuestos oxigenados
que se encuentran con más frecuencia en las fracciones de petróleo. El
mecanismo es similar al de desulfuración; se absorbe el oxígeno de la molécula de
hidrocarburo sobre la superficie del catalizador, se rompe el enlace C-O y luego
ocurre la hidrogenación.
HIDROCRAQUEO (HDK)
Las moléculas complejas de hidrocarburos, sometidas a altas temperaturas en una
atmósfera de hidrógeno, sufren reacciones de hidrogenólisis formando moléculas
más simples. Las reacciones de HDK pueden o no ser deseable según el objetivo
del hidrotratamiento. Si el objetivo es reducir el contenido de azufre de una nafta,
el hidrocraqueo no es deseable; lo contrario ocurre si el objetivo es hidroconvertir
residuos a productos más livianos.
CONDICIÓN DE OPERACIÓN
Las condiciones de operación que se establecen en el Hidrotratamiento son
función tanto del origen y propiedades de la cargas como del objetivo del proceso.
Debe considerarse como regla general, que la severidad del tratamiento debe
incrementarse cuando aumenta la temperatura media de destilación de la carga,
ya que también se incrementa la concentración de impurezas difíciles de remover.
En general las condiciones menos severas se aplican a las naftas, seguida por los
destilados intermedios y las más severas para las fracciones pesadas. Las
condiciones de operación que normalmente se fijan, ya que influyen
Temperatura
La temperatura tiene gran influencia en el funcionamiento de una unidad de
Hidrotratamiento y se considera la variable más importante para controlar el nivel
de progresión de las reacciones. La severidad del tratamiento se incrementa con
la temperatura, debido al aumento en las velocidades de reacción, incrementando
el depósito de carbón sobre la superficie del catalizador y acortando el tiempo de
vida del mismo.
Relación Hidrógeno/Hidrocarburo
Esta relación no es más que el número de moles de hidrógeno dividido entre el
número de moles de hidrocarburo. Se ha evidenciado que a un mayor valor de
relación se obtiene un menor depósito de carbón sobre el catalizador, aumentando
con ello la vida de éste, hasta un cierto límite; dado por las condiciones de
operación y contaminantes de la carga.
El catalizador contiene átomos de metal (agente activo) disperso sobre los poros
solidos donde se soportan. La reacción tiene lugar entre el agente activo y los
reactantes.
Las propiedades de los soportes son muy importantes para los catalizadores ya
que su área superficial permitirá una mayor eficiencia de los mismos.
Soportes
El soporte es la base donde se deposita el agente activo. Este soporte entre más
poroso sea es mejor ya que presentaría un área superficial elevada. Debido a la
rapidez de los flujos, a la temperatura y la presión, estos soportes deben tener
buena resistencia mecánica.
Metales activos
Promotores
La función de éstos es aumentar el grado de dispersión del metal activo,
permitiendo incrementar selectivamente las reacciones, además ayudan a
disminuir la desactivación de los catalizadores. Entre estos elementos se
encuentran principalmente el níquel y el cobalto.
Sulfurización
El catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de óxido de metales.
(Más seguro para manipular)
Los productos formados por la reacción química desde los poros del catalizador
son liberados y migran a través de los poros hacia la fase liquida o gaseosa, esta
corresponde a la desadsorción.
Inhibidores:
Son compuestos fuertemente adsorbidos sobre la superficie activa del catalizador
los cuales compiten con los reactantes. Este efecto es reversible y desaparecen
Venenos temporales:
Estos venenos son fuertemente adsorbidos por la superficie del catalizador y
mientras exista gran acumulación lo imposibilitan. En estos casos se requieren
tratamientos específicos para remover los venenos, como reactivación con
Hidrógeno, regeneración con vapor y aire, entre otros.
Venenos permanentes:
En este caso la inactividad del catalizador no tiene solución en la unidad y hay que
sustituirlo por catalizador fresco.
Proceso H-Oil
Es un proceso catalítico utilizado para la desulfuración de residuos y combustibles
pesados. Su principal característica es que utiliza un reactor de flujo ascendente
con unidades en serie.
Proceso Chevron
Este proceso es utilizado para desulfurar gas-oíl de vacío y residuos de vacío. El
tipo de reactor utilizado es de corriente descendente sobre un lecho fijo de
catalizador, este tipo de reactor presenta la facilidad de separar las fases liquida y
sólida a la salida del mismo (350-400 C) para evitar craqueo. Este reactor utiliza
hidrogeno en puntos intermedios para controlar la temperatura.
La reacción presenta separadores de alta y baja presión al salir del reactor que
permite recuperar naftas, amoniaco y otros compuestos volátiles. Además
presenta un sistema de adsorción de sulfuro de hidrogeno del gas de reciclo para
reducir su efecto inhibidor.
Proceso Shell
Este proceso utiliza cargas residuales que se desulfuran directamente;
presentando tres reacciones en paralelo: remoción de azufre, remoción de metales
y conversión de asfaltenos a fracciones destilables. El reactor utilizado es de flujo
descendente con catalizador fijo producido por laboratorios Shell. Se utiliza este
proceso para crudos de puntos de ebullición cercanos a 350 C.
PROCESO GULF
Se aplica a residuos atmosféricos y crudos originales, con la particularidad que
ninguna parte del crudo es destruido o convertido en otros productos. Este
proceso es utilizado para cargas que contienen cantidades moderadas de metales.
El catalizador utilizado no es recuperable. La temperatura de reacción es
aproximadamente entre 650-800 F y se utilizan reactores de flujo descendiente
con lecho fijo.
REPSOL
PROCESOS PETROQUIMICOS Página 29
En el centro de tecnología REPSOL hoy en día disponen de plantas pilotos de
Hidrotratamiento para el estudio y optimización de los procesos y catalizadores.
Las plantas piloto reproducen a muy pequeña escala, lo que ocurre en las plantas
industriales. Por este motivo, se utilizan para estudiar posibles mejoras en plantas
industriales que involucren procesos de Hidrotratamiento a fin de identificar las
alternativas tecnológicas más eficientes para adaptar las plantas industriales a los
nuevos estándares de calidad de combustibles.
IMPACTO AMBIENTAL
Las reacciones de Hidrodesnitrogenación (HDN) e Hidrogenación de aromáticos
(HDA) eran reacciones que se consideraban de menor importancia dentro del
esquema de refinación, debido a los bajos contenidos de nitrógeno en el crudo
Todas las aguas superficiales y efluentes del proceso se recolectan mediante los
diferentes drenajes de la unidad y se envían a las unidades de tratamiento de
aguas existentes para su disposición final en el sistema de recolección de
efluentes de la refinería.