HIDROTERMINADO
INTRODUCCIÓN
En el presente informe se hablará acerca de la unidad de hidroterminado y también cual
es el procedimiento que sigue una vez empieza su partida.
La industria del gas y petróleo es clave en todo el sector productivo, de ella dependen
múltiples cadenas de producción de bienes de consumo y producción de energía, es muy
deseable que los procesos de producción de aceite y gas tengan niveles altos de
eficiencia.
Hoy en día, las refinerías se encuentran enfrentadas al tratamiento de crudos
progresivamente más pesados. Estos crudos requieren ser transformados para lograr la
eliminación de contaminantes (azufre, nitrógeno, oxigeno), la disminución de su peso
molecular e hidrogenación y ruptura de las estructuras poliméricas.
Es importante destacar que a medida que el crudo es mas pesado el contenido de
contaminantes como azufre es mayor npor lo que se a generado diversos estudios para
disminuir su contenido utilizando catalizadores.
OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERAL
El objetivo principal del hidroterminado es la de determinar los procesos de acabado
mediante la eliminación de contaminantes y por medio la obtención de los productos SAE
10, 20, 30, etc.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Remoción de los contaminantes tales como azufre, nitrógeno, oxígeno, metales,
etc.
Conocer las características que conlleva este procedimiento de hidroterminado.
Entender cómo funciona y cuál es el recorrido que sigue este proceso.
Proceso de obtención en la cual se busca eliminar las impurezas y la
obtención de los productos.
HIDROTERMINADO
Es un proceso de acabado que se divide en 2 procesos el hidrotratamiento y el
endulzamiento.
FINALIDAD DEL HIDROTRATAMIENTO
Su finalidad consiste en eliminar alrededor del 90 % de los contaminantes como
nitrógeno, azufre, metales e hidrocarburos insaturados de las fracciones de petróleo
liquidas.
MARCO TEÓRICO
HIDROTERMINADO. - El terminado de los cortes bases, consiste en conferirles el
aspecto final en cuanto a aspecto y color, como mejoras importantes en propiedades tales
como:
Estabilidad a la oxidación por saturación de dobles ligaduras
Menor acidez
Menor porcentaje de carbón residual
Eliminación de compuestos de azufre, nitrógeno y oxigeno
Estas mejoras antes se lograban por tratamiento acido y filtración por arcillas de los cortes
bases, generando residuos contaminantes de difícil eliminación.
El proceso consiste en circular el aceite mezclado con hidrogeno por un lecho catalizador
de COBALTO MOLIBDENO, a unos 320ºC y 50 kg/cm2.
LAS VARIABLES MÁS SIGNIFICATIVAS DEL PROCESO SON:
1. Condición de operación
Las condiciones de operación que se establecen en el hidrotratamiento son función tanto
del origen y propiedades de la carga como del objetivo del proceso. Sin embargo, puede
considerarse que la severidad es mayoral aumentar la temperatura media de ebullición
de la carga y la concentración de impurezas. Las condiciones de operación que
normalmente se fijan son: temperatura, relación hidrogeno/carga, velocidad espacial y la
presión parcial de hidrogeno. Estas no se seleccionan en forma independiente si no en
forma conjunta para lograr una operación óptima.
2. Temperatura
La temperatura tiene gran influencia en el funcionamiento de una unidad de
hidrotratamiento y se considera la variable más importante para controlar el nivel de
progresión de las reacciones. En general, un aumento de temperatura conlleva a una
mayor remoción de azufre y nitrógeno. Sin embargo, algunas propiedades del producto
pueden desfavorecerse con un aumento de temperatura, cuyas consecuencias pueden
ser el desmejoramiento del color del producto, la producción de craqueo térmico, la
formación de coque y la aceleración de la desactivación del catalizador, La temperatura
debe mantenerse lo más baja posible, pero en el nivel de actividad requerido, y as
conservar el nivel de carbón mínimo y retardar la desactivación del catalizador.
3. Presión parcial de hidrogeno
Se define como la presión parcial de hidrogeno sobre los reactantes.
A menor presión, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de
productos. La presión parcial de hidrogeno se obtiene: Presión Parcial de H2: Presión
Sistema x Pureza de H2 del reciclo.
4. Relación Hidrogeno/aceite
La relación hidrogeno/hidrocarburo esta que mantiene el contacto físico entre el
hidrogeno, catalizador e hidrocarburos. De esta manera el hidrogeno estará disponible
en todo momento en los sitios donde las reacciones químicas tienen lugar. Se debe
proporcionar suficiente hidrogeno para suplir la cantidad requerida por la reacción y el
exceso necesario para cumplir con la mínima presión parcial de hidrogeno requerida a la
salida del reactor.
5. Tipos de catalizadores utilizados en los procesos
Un catalizador es una sustancia química, simple o compuesta, que modifica la velocidad
de una reacción química, interviniendo en ella, pero sin llegar a formar parte de los
productos resultantes de la misma.
Catalizadores más comunes utilizados en el hidrotratamiento y sus características:
Cobalto Molibdeno: Este tipo de catalizadores son buenos para una efectiva
remoción de azufre, por otra parte, este tipo de catalizadores no son buenos
removiendo otros compuestos como el nitrógeno.
Níquel Molibdeno: Si lo que se quiere es remover nitrógeno lo que se debe utilizar
es un catalizador de este tipo, estos catalizadores no son buenos removiendo
azufre
Níquel Wolframio: Este tipo de catalizadores son buenos para la remoción de
azufre y nitrógeno, además de ser favorables para el hidrocraking.
6. Tipos de carga de los catalizadores
Carga tradicional con bolsa
o Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador.
o Es necesario un estricto control de la caída del catalizador para evitar su
ruptura.
Dense loading
o Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen.
o Se logra una carga más uniforme que permite una mejor distribución del
flujo durante el proceso.
o Disminuye la formación de puntos en el catalizador.
7. Activación de los catalizadores
La activación del catalizador se la realiza mediante un proceso conocido como
sulfurizacion, donde se presentan las siguientes características:
El catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de óxido de metales,
(es más seguro para manipular)
Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor
actividad en el catalizador.
La sulfurizacion del catalizador se realiza después de su carga.
Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rápida descomposición
REACCIONES PRODUCIDAS DURANTE EL PROCES
1. HIDRODESULFURACION. - Es un proceso destinado a eliminar el azufre (impureza
contaminante) que se encuentra en las fracciones de petróleo y que se instala antes de
los procesos que pueden ver afectados sus catalizadores como el reformado. El nivel de
hidrosulfuracion depende de varios factores entre ellos la naturaleza de la fracción de la
naturaleza a tratar (composición y tipos de compuestos de azufres presentes) de la
severidad y actividad del tipo de catalizador utilizado (concentración de sitios activos,
propiedades del soporte, etc.) de las condiciones de reacción (temperatura, presión,
relación hidrocarburo/hidrogeno, etc.) y del diseño del proceso. Es importante señalar
que el H2S debe ser continuamente removido porque es un inhibidor de las reacciones
de HDS y envenena el catalizador.
La reducción de las emisiones de dióxido de azufre resultantes del uso de esos
combustibles en vehículos automotores, aeronaves, locomotoras de ferrocarril, barcos, o
las plantas de petróleo, hornos de combustión de energía residencial e industrial, y otras
formas de combustión de combustibles, como finalidad del proceso.
Otra razón importante para eliminar el azufre de las corrientes de nafta intermedios de
productos dentro de una refinería de petróleo es que el azufre, incluso en concentraciones
extremadamente bajas, son venenos de los catalizadores de metal noble de platina y
renio en las unidades de reformado catalítico que se utilizan posteriormente para
actualizar las corrientes de nafta.
2. HIDRODESNITROGENACION.- Es un proceso que se lleva a cabo en forma
simultánea a los procesos de hidrogenación en el que se elimina el nitrógeno y el oxígeno,
con lo que se mejora la calidad de las fracciones de la desintegración catalítica.
La remoción del nitrógeno de los compuestos orgánicos presentes en las diversas
fracciones de crudos es más difícil que la remoción del azufre. A pesar de ello,
históricamente este hecho era considerado de poca importancia debido a la pequeña
cantidad relativa de compuestos de nitrógeno presentes en las cargas convencionales.
Sin embargo, esta situación ha cambiado por la creciente necesidad de procesar cargas
pesadas y de mejorar las cargas de crudos sintéticos, los cuales poseen grandes
cantidades de compuestos de nitrógeno altamente refractario.
3. HIDRODESMETALIZACION.- La mayoría de las impurezas metálicas ocurren en
naftas y destilados medios a ppm o hasta niveles ppb. Ellos están presentes como
compuestos organometálicos. En el Hidrotratamiento de naftas, los metales provienen de
ciertos condensados y silicio de agentes antiespumantes usados visbreakers y
coquizadores. Estos compuestos se descomponen en el hidrotratador y el metal es
depositado sobre el catalizador en forma de sulfato de metal.
Una vez depositado estos metales contribuyen a la desactivación catalítica y al contrario
del coque no son removidos por regeneración. Flujos de gas pueden contener trazas de
níquel y vanadio en las fracciones más pesadas de materia prima. Estos también son
depositados en el catalizador y contribuyen a la desactivación. Residuos atmosféricos
pueden contener metales, casi exclusivamente níquel y vanadio, en el radio de tres
dígitos de ppm. La desmetalizacion de este tipo de materia prima es una meta importante
del procesamiento y un catalizador especial de desmetalizacion es usado para ese
propósito.
4. HIDROGENACION DE AROMÁTICOS. - La hidrogenación catalítica del benceno es
el método utilizado comercialmente para la elaboración de ciclo hexano y sus derivados
sustituidos. La reducción no se puede parar en etapas intermedias como lo son
ciclohexano o ciclohexadieno debido a que estos alquenos se hidrogenan a más
rápidamente que el mismo benceno.
Para obtener un ciclohexeno es necesario llevar a cabo la hidrogenación catalítica del
benceno, esto se realiza a temperaturas y presiones altas.
La saturación de anillos aromáticos es deseable cuando se hidrotratan destilados medios
pues se logra mejorar el índice diésel, el punto de humo, entre otras propiedades de esas
fracciones. Una reducción significativa (25% en peso o más) de anillos monoaromáticos,
requiere condiciones severas de operación debido a la gran estabilidad del anillo
bencénico. En cuanto a los compuestos poliaromáticos, es sabido que su presencia en
las cargas a hidrotratar inhibe el resto de las reacciones (hidrodesulfuracion,
hidrodesnitrogenacion, hidrodesoxigenacion).
5. HIDRODESOXIGENACION (HDO).- Es un proceso de ingeniería química en que se
utiliza hidrotratamiento para reducir el contenido de oxigeno de hidrocarburos (presentes
como alcoholes, aldehídos, etc.) durante el refino de petróleo. Este proceso de refino
consiste en una serie de reacciones complejas, debido a la compleja composición del
aceite de pirolisis.
El hidrotratamiento requerido para remover azufre y nitrógeno generalmente al mismo
tiempo elimina oxigeno adecuadamente a las mismas condiciones de operación. Los
ácidos nafténicos, éteres y fenoles son los compuestos oxigenados que se encuentran
con más frecuencia en las fracciones de petróleo. El mecanismo es similar al de
desulfuración se absorbe el oxígeno de la molécula de hidrocarburo sobre la superficie
del catalizador, se rompe el enlace C-O y luego ocurre la hidrogenación.
6. HIDROGENACIÓN DE OLEFINAS (HID).- La hidrogenación es un tipo de reacción
química cuyo resultado final visible es la adición de hidrogeno (H2) a otro compuesto. Los
objetivos habituales de esta reacción son compuestos orgánicos insaturados, como
alquenos, alquinos, cetonas, nitrilos, y aminas. La mayoría de las hidrogenaciones se
producen mediante la adición directa de hidrogeno diatómico bajo presión y en presencia
de un catalizador. La hidrogenación se realiza para la aplicación en la industria
farmacéutica petroquímica y alimentaria por lo que es de gran importancia tiene
importantes aplicaciones en la industria farmacéutica, petroquímica y alimentaria. La
hidrogenación tiene tres componentes el sustrato insaturado, la fuente de hidrogeno y un
catalizador metálico La reacción se lleva a cabo a diferentes temperaturas y presiones
dependiendo del sustrato y la actividad del catalizador.
7. HIDROCRAQUEO (HDK).- El proceso de hidrocraqueo es uno de los múltiples
procesos que tienen lugar en una unidad de refino de petróleo. Este proceso se encuentra
situado generalmente tras el proceso de destilación atmosférica, en la que se lleva a cabo
una primera separación del crudo. Dado que de los compuestos más pesados de dicha
columna aún se pueden seguir obteniendo productos de alto valor, como gasolina o
keroseno, es necesario incorporar unidades adicionales que los extraigan.
El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo catalítico y la
hidrogenación, y por medio del cual las fracciones de destilado se descomponen en
presencia de hidrogeno y catalizadores especiales dando lugar a productos de más valor.
En comparación con el craqueo catalítico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se
procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuración previa.
EQUIPOS EN LOS PROCESOS
TORRES DE DESPOJAMIENTO (STRIPPERS)
Son pequeñas torres cuya función es eliminar los componentes de bajo peso molecular
(volátiles) de los combustibles extraídos lateralmente en las torres fraccionadoras el
principio físico en el que se basa su funcionamiento es la disminución de la presión parcial
de los componentes por la inyección de un fluido (fase vapor) en el equipo. En estos
equipos se ajusta el punto de inflamación de los combustibles.
Los fluidos normalmente usados son vapor o gas seco.
Los cortes laterales y los fondos de la fraccionadora contienen buen porcentaje de
componentes ligeros (bajo punto de ebullición) que son arrastrados con el corte lateral
de productos de mayor punto de inflamación (flash point)
La principal variable de operación es el flujo de vapor, un aumento en el flujo de vapor
del stripper aumentará la eficiencia
HORNOS
Los hornos son equipos industriales en los que se entrega el calor generado por la
oxidación de un combustible a una carga de crudo que circula por dentro de unos tubos
de una manera similar a una caldera.
Estos equipos otorgan el calor necesario al hidrocarburo para entrar a la zona de flasheo
y obtener la mayor cantidad de destilados
ACUMULADORES O SEPARADORES
Los acumuladores llamados también separadores, operan de la siguiente manera
separan fases de hidrocarburos tanto fase liquida como fase gaseosa, la fase liquida
puede ser succionada por una bomba y la fase gaseosa puede ser succionado por un
compresor, pero también se debe mencionar la presencia de agua que debe ser
expulsado por un drenaje mediante una bota controlada por un visor de nivel
Debemos tomar en cuenta que el gas debe salir lo más limpio posible y se logre la mayor
cantidad de petróleo.
Los separadores verticales por lo general son utilizados para aplicaciones GOR altos o
bajos y muchas veces son utilizados en plataformas costa afuera donde existe un espacio
reducido
Los separadores horizontales son más eficientes en tamaño que los verticales
INTERCAMBIADORES DE CALOR
Estos equipos sirven para realizar transferencia de calor entre una sustancia fría con otra
caliente
REACTORES
Los rectores en una refinería cumplen la función de conversión, transformando una
molécula de hidrocarburo en otra sencilla o compleja
Dentro de la refinería se tiene reactores de desulfuración y de reforming catalítico, los
cuidados que se tienen es conocer el tipo de carga que se ingresa a los reactores porque
si ingresan venenos al reactor tales como el azufre, nitrógeno, entre otros reducen el
tiempo de vida útil del catalizador. Los reactores de la refinería son reactores de lecho
fijo, la regeneración de dicho catalizador se la efectúa según al tiempo de operación o la
severidad en cual se encuentre el catalizador.
Reactores de lecho fijo
PROCESOS DE LA UNIDAD DE RECUPERACIÓN DE GASES
El proceso en síntesis consiste en circular el aceite mezclado con hidrogeno a relación
de 100 SCF de hidrogeno por 1 barril un lecho de catalizador de cobalto molibdeno a
unos 316ªC y una presión de 500 psig de la siguiente manera
Ingreso de aceite y hidrogeno mesclado a un horno para elevar su temperatura hasta
316ºC para luego ingresar por la cima del reactor de manera de garantizar un cortado
intimo con el catalizador para después pasar aun separador, del cual se extraen dos
corrientes, la de cabeza es H2 el cual se utilizara como reciclo en el flujo de alimentación,
el producto de cola ingresara al stripper el cual brindara dos productos, aceite
hidroterminado y aceite base con destino hacia los tanques de almacenamiento.
El diagrama es el siguiente
CONCLUSIONES
A medida que el crudo es más pesado mayor es el contenido de contaminantes como el
azufre por lo que se hacen diversos estudios para disminuir su contenido usando
catalizadores además de su importancia ambiental además de reducir la corrosión de los
equipos donde se los utiliza.
Existen diferentes tipos de catalizadores que se usan tales como cobalto – molibdeno,
niquel – molibdeno, niquel – wolframio.
Las nuevas tecnologías de hidrotratamiento se basan mayormente en la optimización de
los procesos existentes basadas en nuevas formulas de catalizadores que aumentan la
actividad catalítica de la hidrodesulfuración, mejorando las condiciones de reacción.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
http://repositorio.educacionsuperior.gob.ec/bitstream/28000/1185/1/T-SENESCYT-
000315.pdf
https://es.slideshare.net/RogerAlvarez2/operador-de-planta-v-54392590
http://www.minetad.gob.es/energia/glp/Paginas/Index.aspx
https://www.quiminet.com/articulos/el-uso-de-valvulas-en-los-tanques-de-
almacenamiento-de-petroleo-62158.htm
http://saber.ucv.ve/bitstream/123456789/2977/1/TESIS-JANTONIO%20LOPEZ%2025-
10-07.pdf
