Destilación del

crudo
Profesora: M. en I. Adriana Reyes
Serrano

1
Contenido

Contaminantes del Desalado/Deshidratado

Destilación del crudo Curvas de destilación
petróleo del crudo

2
Destilación del crudo
3
 Vídeo:
Destilación Destilación de petroleo y procesos
del petróleo de cuidado ambiental - YouTube

(Philco, 2022) 4
Contaminantes del petróleo

5
Introducción

La mayor parte de las sales están

Los crudos contienen en muy
disueltas en el agua y el resto se
pequeña cantidad, agua,
encuentra en forma de cristales muy
sedimentos, y sales minerales.
finos.

Estos metales se consideran

contaminantes debido a que su
En el petróleo se localizan algunos
presencia en el centro de refinación
metales como Ni, V, As, entre otros.
afecta los procesos de
hidrotratamiento.

6
 Generalmente el aceite viene
acompañado con agua (congénita o de
inyección de procesos de recuperación
secundaria).

Agua Al final de todas las operaciones que

recibe el aceite se encuentran tres
tipos de agua en el petróleo crudo:

Agua libre, emulsionada y soluble.

 Agua libre
Es inestable y se mantendrá mientras
exista turbulencia.
Las gotas de agua se agrupan y al
aumentar de tamaño caen por
decantación.
Su separación requiere de solo un
poco de reposo por lo que, los
tiempos de sedimentación son
cortos.
Agua soluble
No se puede separar físicamente
porque se mezcla íntimamente con
el crudo.
Agua emulsionada
Se encuentra dispersa en pequeñas
gotas líquidas ligadas al crudo.
El contacto agua-aceite es muy
fuerte, por lo cual se requiere de
métodos especiales para romper
(desestabilizar) la emulsión y separar
el agua.
8
Importancia de eliminar el agua

Es portadora de sales inorgánicas, las cuales son

promotoras de incrustaciones y corrosión en los equipos
de refinación.
Disminuye la gravedad API del crudo y por tanto su valor
comercial, ocasionando un incremento en los costos de
transporte y procesamiento del petróleo crudo.
9
 Las sales presentes en el petróleo se asocian a:

NaCl MgCl2 CaCl2

Así como carbonatos de calcio

Sales
CaCO3

Estos compuestos pueden llegar a ocasionar

problemas si se desconoce su procedencia y
concentración.

10
Problemas durante el
tratamiento de los crudos.
En el campo de producción
de crudo
• El NaCl puede depositarse • Las sales se depositan
en las paredes del tubo
tras la vaporización
parcial por la pérdida de
carga en el fondo y la
cabeza del pozo.
En la refinación
causando incrustaciones
en los platos de las torres
de destilación
atmosférica, y/o en los
tubos de los
intercambiadores,
ocasionando que la
transferencia de calor
disminuya.
11
Figura 1. Taponamiento
de tuberías durante la
destilación de petróleo.
• Fuente: Refinería de Tula
Metales
Ciertos productos sólidos insolubles en
petróleo o en el agua, pueden ser
arrastrados con el hidrocarburo.

Estos productos denominados

sedimentos, son finas partículas de
arena, barros de perforación, restos de
rocas, metales como hierro, plomo,
arsénico, níquel, vanadio, entre otros.

13
Metales

Los metales causan el

envenenamiento de los
La composición de metales
catalizadores en procesos
en el petróleo varia de 0.01
de mejoramiento y causan
a 0.04% en peso.
depósitos durante la
combustión.

14
Proceso de eliminación de
agua y sales

15
¿ En qué consiste el proceso
de Desalado/Deshidratado?

16
Desalado/Deshidratado

Para separar el agua

El agua contenida en el El agua libre es separada
emulsionada existen
crudo existe parcialmente del petróleo por gravedad
tratamientos térmicos,
como agua libre y como en los tanques de
químicos, electrostáticos o
agua en emulsión. almacenamiento.
una combinación de ellos.

17
Desalado

Se puede considerar como una parte del proceso de deshidratado

El propósito de este es eliminar los sólidos y las sales en suspensión

disueltas en gotas muy pequeñas de agua dispersas íntimamente en el
seno del petróleo.
Para ellos se emplean las desaladoras ya que no es visible poder
realizar esto por gravedad debido a la naturaleza de la emulsión.

18
Figura 2. Mecanismos
del proceso de
desalado/deshidratado
Proceso de deshidratación

• Proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en

forma emulsionada o libre.
• Hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado
(este porcentaje es igual o inferior al 1% de agua).
• Una parte del agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre, se
separa fácilmente del crudo por acción de la gravedad, tan pronto la
velocidad de los fluidos es suficientemente baja.

20
Vídeo:
Emulsiones y
tratadores
electrostáticos
3 Emulsiones y Tratadores Electrostaticos-
Facilidades produccion - YouTube

(Arango Restrepo, 2022)

21
 Cuando el gas combustible para
calentar la emulsión no está disponible
o es muy costoso.

Usos
generales de Cuando la pérdida de gravedad API es

un desalador económicamente importante.

electrostático
Cuando grandes volúmenes de crudo
deben ser tratados en una planta a
través de un número mínimo de
recipientes.
Figura 2.
Diagrama de
flujo en dos
etapas del
proceso de Criterio de desalado de
desalado en crudo es de: 0.5 LMB
(expresado como NaCl)
refinería.

23
Tratamientos de
acondicionamiento

• Figura 3: Etapas del proceso de desalado

en refinería

24
 25

Curvas de
destilación
Introducción
• La curva de destilación es un parámetro para la caracterización de un
petróleo y sus fracciones, que se obtienen mediante destilación
utilizando procedimientos estandarizados.
• Indica la temperatura a la cual se evapora un porcentaje determinado
de gasolina.
• La temperatura de ebullición de los hidrocarburos se representa
mediante una curva de destilación (temperatura vs. % volumen).

26
 Figura 3.
Curva de
destilación de
un gasóleo e
hidrocarburos
puros

27
 ASTM D86
• Se requiere 100 ml de
muestra, la destilación se
Temperaturas efectúa a presión atmosférica.
de ebullición Se utiliza para determinar la
curva de destilación de naftas,
gasolinas, kerosinas, gasóleos,
ligeros, combustibles y otros
productos ligeros.

28
 29
Vídeo: ASTM D86 Curva de
destilación de una
gasolina
ASTM D 86 Curva de destilación de una gasolina -
YouTube

(Cabrera Moedano, 2022)

 Es la principal destilación en el laboratorio
de petróleo, conocida comúnmente como
temperatura de ebullición verdadera (TBP,
True Boiling Point)

Temperatura Su propósito principal es medir con

de ebullición exactitud los rendimientos en volumen de
un porcentaje de destilado.
verdadera
El método aplicado es el ASTM D2892,
dicha destilación es una operación
discontinua, definida por una columna de
14 a 18 platos teóricos,

30
Destilación
a presión
reducida

31
Destilación simulada • Es una prueba la cual emplea
cromatografía de gases para
caracterizar fracciones de
petróleo y sus productos, que
permite predecir una distribución
de sus intervalos de ebullición.
• Las muestras son analizadas en
una columna de cromatografía no
polar, que separa los
hidrocarburos en función de su
temperatura de ebullición.
• Es una técnica rápida, la cual
requiere de una pequeña cantidad
de muestra y se utiliza en trabajos
de investigación.

32
Destilación simulada

Método empleado ASTM D2887 para gasóleos y

lubricantes.
ASTM D3710 para gasolinas

ASTM D7169 para crudos pesados y productos

pesados.
33
Página ASTM
Método de prueba estándar para la distribución en el rango de
ebullición de fracciones de petróleo por cromatografía de gases
(astm.org)

(INTERNATIONAL, 2022)

34
Conversión
de curvas de
destilación
ASTM D86 A
TBP

35
Método Daubert
• Se determina experimentalmente la curva de destilación
ASTM D86 (o ASTM)
• La temperatura de la curva de destilación se convierte a
°F
• La temperatura ASTM D86 al 50% vol. Se convierte a
TBP, utilizando la siguiente ecuación:
𝑇𝐵𝑃50 = 0.8718 𝐴𝑆𝑇𝑀50 1.0258
Se determinan las diferencias de temperaturas (Δ ASTM
D86) de los intervalos de corte 100-90%, 90-70%, 70-50%,
50-30%, 30-10% y 10-0% vol.

36
Método Daubert

• Se determinan las diferencias de temperaturas (ΔTBP) con la siguiente

ecuación:
∆𝑇𝐵𝑃𝑖 = 𝐴 (𝐴𝑆𝑇𝑀𝑖 )𝐵

A y B son constantes para cada intervalo de corte son reportados en la tabla C1

37
Tabla C1. Constantes para la correlación
matemática de la ecuación del Método Daubert
i Intervalos de corte A B Máxima 𝐴𝑆𝑇𝑀 𝐷86
Aplicable a °F
1 100%-90% 0.11798 1.6606 1

2 90%-70% 3.0419 0.75497 100

3 70%-50% 2.5282 0.82002 150

4 50%-30% 3.0305 0.80076 250

5 30%-10% 4.9004 0.71644 250

6 10%-0% 7.4012 0.60244 100

38
Cálculo de temperatura mediante
correlaciones
Se calculan las temperaturas de cualquier porcentaje de
destilado, mediante las siguientes correlaciones considerando
inicialmente la temperatura TBP al 50% calculada con la
ecuación 1, y sumando o restando las diferencias de
temperaturas calculadas en la ecuación 2.
• 𝑇𝐵𝑃30 = 𝑇𝐵𝑃50 − (∆𝑇𝐵𝑃)4
• 𝑇𝐵𝑃10 = 𝑇𝐵𝑃30 − (∆𝑇𝐵𝑃)5
• 𝑇𝐵𝑃𝑇𝐼𝐸 = 𝑇𝐵𝑃10 − (∆𝑇𝐵𝑃)6
• 𝑇𝐵𝑃70 = 𝑇𝐵𝑃50 − (∆𝑇𝐵𝑃)3
• 𝑇𝐵𝑃90 = 𝑇𝐵𝑃70 − (∆𝑇𝐵𝑃)2
• 𝑇𝐵𝑃100 = 𝑇𝐵𝑃90 − (∆𝑇𝐵𝑃)1

39
Caracterización y evaluación
de los crudos

40
Aspectos generales

• Los crudos tienen diferente composición en cuanto al tipo y cantidad de familias químicas
hidrocarbonadas de las que estén formados.
• Las características físicas variaran en función de esta composición, y las posibilidades de refino o
aprovechamiento para la obtención de sus productos derivados serán diferentes, así como su
valoración económica.
• Una serie mínima de propiedades permiten un conocimiento básico de la calidad de un crudo:
✓ Densidad
✓ Contenido en azufre
✓ Curva TBP

41
Densidad

• La densidad en grados API se

define a partir de la densidad
relativa o “specific gravity
60/60°F” mediante la siguiente
expresión:

141.5
𝐴𝑃𝐼 = − 131.5
60
°𝐹
60

42
Densidad
Da una idea de la composición
más o menos ligera de un crudo,
que será más ligero cuanto mayor
sea su API
Con mayor proporción de
hidrocarburos ligeros, y por lo
tanto más favorable para Gasolinas y gasóleos mediante un
obtención de productos esquema de refino simple.
destilados de mayor valor
añadido como:

Mientras que un crudo con

menor API, más pesado,
Los crudos se sitúan de forma
necesitara de un esquema de
general, entre una densidad API
refino más complejo que incluya
de 20 y 40.
procesos de conversión para
obtener los mismos destilados.

43
Azufre
El contenido de azufre de un crudo es un factor importante, ya que se traslada casi
en su totalidad a los productos de refino, que están sometidos a fuertes
reacciones de calidad respecto a su contenido.

Será necesario eliminarlo de forma adecuada mediante una serie de procesos

industriales.

Los crudos de bajo contenido en azufre necesitarán de un proceso más suave, y su

valoración en el mercado será superior a la del crudo que tenga alto contenido en
azufre.

44
Azufre

El intervalo de azufre en los crudos se encuentra

entre el 0.2 y el 4% en peso, clasificando los
crudos como dulces si su contenido es menor a
0.5% y seco en caso contrario.

45
Curva de destilación TBP
Se determinan valores
Representa el volumen de
medios representativos del
líquido recogido en función
punto de ebullición de la
de la temperatura de
fracción como el
destilación en una columna
VABP(volumen average
estándar definida.
boiling point).

Cada uno de ellos está

El WABP (weigth average
relacionado con alguna
boiling point), el MEABP (
propiedad física de la
mean average boiling point).
fracción.

46
 47

Destilación
atmosférica
Vídeo: Destilación
atmosférica
Refinery Crude Oil Distillation Process Complete Full HD -
YouTube

(Engineering, 2022)

48
49

Introducción

Con el objetivo de
obtener productos
Razón por la cual de mayor valor
se somete a una agregado.
El petróleo crudo serie de procesos
tiene poca utilidad en las refinerías.
y valor económico
antes de su
procesamiento.
Definición
Conocida como planta primaria (por ser el primer proceso donde es
sometido el crudo).

Su objetivo es la vaporización parcial y separación por condensación a

diferentes temperaturas en distintas fracciones.

Es llamada así porque la separación del crudo es a través de la destilación

y se lleva a cabo a una presión de 0.3-0.5 kg/cm2 manométricos
(ligeramente arriba de la presión atmosférica).

50
Características

Se realiza en una columna de destilación o fraccionamiento

Debido a que estas fracciones contienen impurezas principalmente compuestos de azufre y metales, no
reúnen las especificaciones requeridas para ser utilizados como productos finales.

Motivo por el cual, deben someterse a otros procesos en donde de eliminan estas impurezas y se adecuan a
las especificaciones de calidad requeridas.

51
Figura 4.
Unidad de
destilación
atmosférica

52
Tabla1: Rendimientos y
propiedades de naftas
Tabla 2. Rendimientos y propiedades de los destilados medios.

54
 Tabla 3.
Rendimientos y
propiedades de
los destilados
pesados y residuo
atmosférico.

55
Características
de los
destilados
medios

56
Nafta ligera

Corresponde al corte TBP C5-80°C

Los rendimientos se sitúan entre

el 2.1% en peso y el 5.0% en peso.
El contenido de azufre es bajo.

Su destino final es la formulación

de gasolinas.
57
 Corresponde al corte 80-160°C.

Los rendimientos se sitúan entre el 8% en peso y 14% en peso.

Nafta pesada Su número de octano es inferior al de la nafta ligera, por lo tanto,

no es apta para uso directo en la formulación de gasolinas.

Es necesario su procesamiento en unidades de reformado catalítico

para incrementar su octanaje.

Puede emplearse para la alimentación del steam cracker.

Keroseno

Su destino final será

como componente
del keroseno de
Su rendimiento
aviación o de
oscila entre el 10%
gasóleo de
en peso y el 15% en
Corresponde a la 1ª automoción.
peso.
extracción lateral de
la columna de
destilación y para
un corte TBP 160-
240°C.

59
Diésel

Es la 2ª extracción atmosférica y corresponde al

corte TBP 240-300 °C
Presenta rendimientos que van desde el 7.8%
hasta el 19% en peso.
Contiene porcentajes de azufre que van desde
0.07% hasta 1.9%.
60
Gasoil
Es la 3ª extracción y corresponde a un
corte 300-360°C.

Los rendimientos varían entre un 7.3%

hasta 14.5% en peso.

Los índices de cetano varían en función del

tipo de crudo, van desde 42.5 hasta 59.2.

61
Gasoil pesado
Es la 4ª extracción corresponde 360-370°C.

Los rendimientos son entre 2-3%.

Sólo puede emplearse en la formulación de

fueloil o como alimentación a las unidades de
conversión.
62
 Es el residuo no destilado por encima de los
370°.

Residuo
atmosférico Su destino final es la formulación de fueloil o
como alimentación a las unidades de
destilación a vacío para la obtención de
destilados a procesar en unidades de
conversión.
Descripción del sistema
de Topping

64
Descripción
Con la destilación atmosférica o
sistema a topping puede establecerse
una primera formulación por mezcla
de sus extracciones para obtener
productos comerciales.
Al no existir en este esquema
procesos de refino posteriores, la
calidad de los productos obtenidos
difícilmente cumplirán las
especificaciones de producto final.
65
Figura 5.
Sistema de
topping.

66
 La nafta ligera a gasolinas y la nafta pesada a
nafta.

Destino de La 1ª extracción a keroseno de aviación y a

gasóleo.

los
productos Las 2ª y 3ª extracciones, a gasóleos.

Por último, el residuo atmosférico junto con la

4ª extracción, fluidificando con la 1ª, 2ª o 3ª
extracción a fueloil.
Tabla 4. Topping. Mezcla de componentes.

68
Cálculo de
rendimientos y
propiedades
de los topping

69
Nafta total

Se obtendrá por mezcla de dos componentes: nafta ligera y pesada.

Además de otras propiedades como: el azufre ,el bajo número de octano.
Suele venderse en el mercado como nafta full range.
Por lo que, se exige conocer el valor de la densidad, azufre y contenido de parafinas.

70
Tabla 5. Crudo Arabia ligero, datos de NAFTAS.

71
Rendimiento sobre crudo
Será la suma de los rendimientos individuales:
Rendimiento en nafta total: 4.83+11.23= 16.06% peso.
Producción: 16.06 t.
Propiedades de la nafta
Densidad
La densidad es aditiva volumétricamente, la proporción en volumen de
cada componente en la mezcla final es:
4.83
𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑙𝑖𝑔𝑒𝑟𝑎: 0.6613 = 0.3254
4.83 11.23
+( )
0.6613 0.7415

72
 11.23
𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎: 0.7415 = 0.6746
4.83 11.23
+( )
0.6613 0.7415

Y la densidad de la mezcla:
0.3254 ∗ 0.6613 + 0.6746 ∗ 0.7415 = 0.7154
Azufre

• El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la

mezcla final es:

4.83
𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑙𝑖𝑔𝑒𝑟𝑎: = 0.3007
4.83 + 11.23
11.23
𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎: = 0.6993
4.83 + 11.23
73
• Y el azufre de la nafta full range:

0.3007 ∗ 0.035 + 0.6993 ∗ 0.042 = 0.040 % 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒

La nafta total suele venderse como full range en el mercado

74
Gasolinas
Para cualquiera de los crudos, tanto la nafta ligera
como la pesada, su valor de número de octano es
muy inferior a 95, mínimo exigido por la
especificación para las gasolinas, por lo tanto, no es
posible su formulación.
Sin embargo, se calculan los números de octano RON
y MON de la mezcla de ambas naftas.

75
Número de RON y MON
𝑅𝑂𝑁 = 𝜌 ∗ 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑅𝑂𝑁 𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑙𝑖𝑔𝑒𝑟𝑎 + (𝜌 ∗
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑅𝑂𝑁)𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎

M𝑂𝑁 = 𝜌 ∗ 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑀𝑂𝑁 𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑙𝑖𝑔𝑒𝑟𝑎 + (𝜌 ∗

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑀𝑂𝑁)𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎

𝑅𝑂𝑁 = 0.3254 ∗ 63 + 0.6746 ∗ 42.5 = 49.17

M𝑂𝑁 = 0.3254 ∗ 65.5 + 0.6746 ∗ 44.4 = 51.31
´Gasolina comercial exige un mínimo de 95 RON
Por eso la nafta se vende como comodity
76
Fueloil
Antes de formular el gasóleo automoción y el keroseno
de aviación, es necesario calcular en primer lugar la
formulación del fueloil

Debido a que en esta será necesario emplear diluyentes

de corte para que la viscosidad del residuo atmosférico
se encuentre en el rango (380 cSt @ 50°C).

Estos diluyentes son los destilados medios de topping,

con viscosidades muy inferiores a la del residuo que se
pretende fluidificar.

77
 • En un topping, la 4ª extracción que se ha definido como el corte
TBP 360-370°C, no se puede utilizar en la formulación de gasóleo
Tabla 6. Crudo Arabia ligero. por sus altos valores de su densidad y propiedades de frío, por lo
Datos de componentes de tanto, se unirá al residuo atmosférico, de forma que por mezcla
fuel. de ambos se obtiene el residuo 360°C en lugar del 370°C.

78
Cálculo del residuo 360°C

Los componentes a mezclar son la 4ª extracción y el residuo atmosférico.

Rendimiento sobre crudo

• Será la suma de los rendimientos individuales.

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 360 °𝐶 = 1.82 + 45.70 = 47.52% 𝑝𝑒𝑠𝑜

𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 360 °𝐶 = 47.52 𝑡.

79
Propiedades del residuo 360°C

Densidad
La densidad es aditiva volumétricamente, la proporción en volumen de cada
componente en la mezcla final es:
• 4ª extracción :
1.82
( 0.8925 = 0.04135
1.82 45.70
+ )
0.8925 0.9667

80
 • Residuo 370 °C:

45.70
81
0.9667 = 0.9586
1.82 45.70
+ )
0.8925 0.9667

Y la densidad del residuo 360°C será:

(0.04135*0.8925)+(0.9586*0.9667)= 0.9635 kg/l
Azufre

• En el azufre del fueloil no es necesario ajustar su contenido al especificado

del 1 o 3.5% en peso, ya que el mercado permite cualquier valor.
• El azufre es aditivo en peso, la proporción en peso de cada componente en
la mezcla final es:

1.82
• 4𝑎 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = = 0.0383
1.82+45.70

45.70
• 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 370 °𝐶 = 1.82+45.70
= 0.9617

82
 • Y el azufre del residuo 360 °C será:
Azufre 0.0383 ∗ 2.16 + 0.9617 ∗ 3.41
= 3.3611% 𝑝𝑒𝑠𝑜

83
Gasóleos
La formulación de los gasóleos será por mezcla de las
mezclas de las cantidades excedentes, no utilizadas
en la formulación del fueloil de la 1ª , 2ª y 3ª
extracción.

La primera extracción es el componente único del

keroseno de aviación o Jet Fuel, y por lo tanto, tiene
dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro
dependerá de otras consideraciones de margen
económico y de demanda.

84
Gasóleos
Se formula una primera
mezcla de las cantidades
disponibles de 2ª y 3ª
extracción y la mezcla
resultante se ajusta en
densidad con 1ª extracción.
85
Tabla 7. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de gasoil

86
 • Rendimiento sobre crudo:

Cálculo de la Será la suma de los rendimientos individuales.

mezcla de la
• 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 2𝑎 + 3𝑎 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =
2ª y 3ª 9.09 + 11.42 = 20.51 % 𝑝𝑒𝑠𝑜
extracción • 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2𝑎 + 3𝑎 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐ó𝑛 =
20.51 𝑡

87
 Propiedades de la mezcla de 2ª + 3ª
extracción
• Densidad:

La densidad es aditiva volumétricamente, la proporción en volumen de cada

componente en la mezcla final es:

2ª. Extracción

9.09
0.8345 = 0.4524
9.09 11.42
+ 0.8660
0.8345
88
 Propiedades de la mezcla de 2ª + 3ª
extracción
3ª. Extracción

11.42/0.8660
= 0.5476
9.09 11.42
+
0.8345 0.8660

Y la densidad de la mezcla será:

0.4524 ∗ 0.8345 + 0.5476 ∗ 0.8660 = 0.8517 𝑘𝑔/𝑙
89
 • Debido a que la densidad de la mezcla de 2ª
y 3ª extracción es de 0.8517 kg/l es superior
a la especificada de 0.845 kg/l máximo, por
lo que es necesario con la 1ª extracción
hasta ajustar en lo posible dicha densidad.
Ajuste con 1ª
extracción • Se puede representar mediante las dos
ecuaciones siguientes:

0.7917 ∗ 𝑥 + 0.8517 ∗ 𝑦 = 0.845

𝑥+𝑦 =1

90
 0.7917 ∗ 𝑥 + 0.8517 ∗ 𝑦 = 0.845
𝑥+𝑦=1
• Siendo x la proporción en volumen (la densidad se mezcla volumétricamente) de 1ª extracción de
0.7917 de densidad y la proporción de la mezcla de 2ª y 3ª extracción y de 0.8517 de densidad.
• Resolviendo el sistema
𝑥 1𝑎 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 = 0.1117
𝑦 2𝑎 + 3𝑎 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 = 0.8883

Mezclando la 2ª y 3ª extracción con la 1ª en relación volumen 0.1177/0.8833 se obtendrá un producto

con 0.845 kg/l de densidad.

91
Azufre

El contenido en azufre de cada uno de los componentes, todos ellos superiores a

las 50 ppm especificadas hace que sea imposible la formulación del gasóleo.

El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la

mezcla final es:

92
Azufre
• 2ª extracción
9.09
= 0.4432
9.09 + 11.42

3ª extracción

11.42
= 0.5568
9.09 + 11.42
Y el azufre de la mezcla será:
0.4432 ∗ 0.938 + 0.5568 ∗ 1.750 = 1.4%
Valor superior a las 50 ppm exigidas (0.0050 % peso)
93
 94

Vídeo: Destillation
Operating
Problems

Distillation Operating Problems - YouTube

(Engineering, 2022)
Destilación a vacío

95
Destilación a vacío
mediante su
destilación a
pueden presión reducida
recuperarse en lo que se
destilados denomina
A partir del destilación a vacío
residuo obtenido pesados
en la destilación adicionales
atmosférica

96
Objetivo

• Recuperar el material destilable limpio del residuo atmosférico que, por su alta
temperatura de ebullición, sufriría descomposición térmica si se destilara a
presión atmosférica.

Alcance

• Los productos obtenidos: gasóleo ligero de vacío y pesado se utilizan como

alimentación a plantas hidrotratadoras de gasóleos y/o de desintegración
catalítica.
• El residuo de vacío resultante puede enviarse como carga a procesos de
tecnologías de fondos de barril y/o para la preparación de combustóleo.

97
Plantas de
destilación al
vacío
diseñadas
por el IMP

98
Ventajas
Prevención de la degradación del
producto o polímero de formación
debido a la reducción de la presión.

Aumento de la capacidad,
rendimiento y pureza.

99
Tabla 8. Condiciones típicas de alimentación a la torre de destilación al vacío

Condiciones típicas de alimentación a la torre de destilación al vacío

Temperatura de alimentación al horno (°C) 204-349

Presión de alimentación al horno (kg/cm2) man 6.42-8.8

Temperatura de alimentación a la columna de 371-410

vacío (°C)
Vaporización de alimentación (%peso) 30-50

100
Tabla 9.
Condiciones Condiciones típicas de operación de la
típicas de columna de vacío
operación de la Temperatura en el domo (°C) 66-84
torre de
destilación al Presión en el domo (mmHg) 2.5-20

vacío Temperatura en la zona de evaporación de 366-404

la torre (°C)

Presión en la zona de evaporación de la 5-40

torre (mmHg)

101
 Figura 6.
Unidad de
destilación
a vacío.
 • https://www.youtube.com/watch?
v=Tp6hpHQjfB8
Vídeo sobre
unidad de
Destilación al
vacío

(Flower5m, 2021)
103
Tabla 8.
Rendimientos y
características
de los destilados
pesados y
residuo
atmosférico

104
 Para la conversión del gasoil de vacío en
destilados ligeros se utiliza el proceso
denominado cracking en lecho fluido (Fluid
Catalytic Cracking) o FCC.
Fluid
La rotura de las moléculas de los
Catalytic hidrocarburos da lugar a moléculas de
menor tamaño en el rango de destilación de
Cracking las gasolinas y los gasóleos.
(FCC) Se produce GLP, un residuo pesado que se
utiliza en la formulación de fueloil, y coque
que se emplea como fuente de energía para
el propio proceso.
105
 C.2.2 - Compare catalytic cracking, thermal
Vídeo: cracking and steam cracking - YouTube

(Broadhead, 2022)
10
6
Reacciones que se producen

Transferencia
de hidrógeno
Cracking
catalítico
Cracking
térmico

107
Cracking térmico
Se produce por el efecto de la temperatura y el
tiempo de reacción a la que se somete una
molécula de hidrocarburo se calienta por
encima de los 450°C y a presión atmosférica.

La reacción transcurre mediante un mecanismo

de radicales libres y consecuencia de este tipo
de reacción se producen una gran cantidad de
hidrocarburos ligeros, especialmente metano y
etano, hidrocarburos alfa-olefínicos y coque.
108
Cracking catalítico
En primer lugar de
produce un primer
Transcurre mediante un cracking de la molécula y
mecanismo de ión- tras una reestructuración
carbonio favorecido por de las moléculas formadas
los sitios ácidos del se produce su cracking
catalizador. posterior.

Las reacciones son de dos El mecanismo de reacción

tipos: conduce preferentemente
a hidrocarburos
ramificados olefínicos.

109
Transferencia de hidrógeno

DESDOBLAMIENTO DE DOS O MÁS UNA DE LAS CUALES ES OLEFINA,

MOLÉCULAS DE HIDROCARBUROS. EN PARAFINAS Y AROMÁTICOS.

110
Descripción de los productos

Fuel Gas
• Se denomina también “gas seco” y contiene hidrógeno, metano,
etano, etileno y pequeñas cantidades de sulfuro de hidrógeno.
• La escaza riqueza en hidrógeno y etileno no aconseja su
recuperación, y por lo tanto se utiliza como combustible en el
sistema Fuel Gas de refinería.
• Su rendimiento se sitúa entre el 2 y el 5% peso aproximadamente.

111
 El GLP obtenido en un FCC es rico en
propileno y butenos.

GLP
El propileno se recupera para su utilización en
la industria petroquímica y los butenos se
emplean como alimentación a las unidades de
MTBE y Alquilación.

El rendimiento en propano olefínico (mezcla

propano/propileno) puede estar entre el 6 y
el 15% peso según se opere maximizando o
no el GLP.
 Nafta
Nafta de FCC, tiene un intervalo de destilación entre el de los
pentenos y los 220 °C.

Es un mercado deficitario en gasolinas es el producto más valioso del

FCC ya que puede intervenir en la formulación de las gasolinas
finales hasta en un 40%.
El rendimiento puede estar entre el 40 y el 50% en peso según el
grado de hidrogenación de la alimentación, catalizador y condiciones
de operación.
113
Ligth Cycle Oil
Tiene un intervalo de destilación entre los 220°C y los 345°C
aproximadamente.

Es necesario el procesamiento posterior de este componente

dado su elevado contenido en azufre (que dependerá del
contenido de azufre de la alimentación) y carácter aromático,
entre el 50 y el 70% en peso.
Especialmente su contenido en poliaromáticos, en forma de di- y
tri- aromáticos, hacen que su número de cetano sea muy bajo.

El rendimiento se sitúa entre el 20 y el 40% en peso.

114
Decant oil

La presencia de finos
Es el producto más pesado,
procedentes de catalizador
puede llegar hasta un 12% de
de FCC hace que este
la carga y su único destino es
producto no pueda utilizarse
su combustión como
en elevadas concentraciones
componente de fuel oil.
en el fueloil.

115
Vídeo
• FCCU - YouTube

(P, 2022)

116
Conversión
profunda
Coquización

117
Coquización
Es un proceso de cracking
térmico, y se emplea para
recuperar elementos valiosos, el
más importante es el coque de
petróleo extraído a partir de los
residuos de los procesos de
refinamiento.
Es el medio principal de
conversión del aceite residual
también conocido como “fondo
de barril de crudo” en productos
más livianos y valiosos.
11
8
Características
Las reacciones químicas producidas en el proceso de
coquización son reacciones de cracking, alquilación y
deshidrogenación.

Se producen reacciones secundarias de polimerización y

ciclación de olefinas, deshidrogenación de naftenos a
aromáticos y condensación molecular para dar lugar a
coque.

Las plantas de coquización convierten cargas pesadas en

coque sólido, y los productos que pueden ser alimentados
a otras unidades de refinación para su conversión en
combustibles de transporte de alto valor (gasolina,
turbosina, querosina y diesel).

119
Características

Puede ser considerada

como un proceso severo
de desintegración
térmica, en el cual uno
de los productos finales
es el coque.
120
Coque

Material sólido, compuesto por carbono (90-95% en peso)

de hidrógeno y con una alta concentración de azufre y
metales, como vanadio y níquel en función de la
alimentación de la que proviene.

121
Características del
coque
Se emplea como agente reductor para la fundición de
hierro y como combustible.

Color gris negruzco y brillo metálico.

Poder calorífico es muy elevado, y por ello durante la

Revolución industrial sustituyó al carbón vegetal como
reductor y fuente de energía en los altos hornos.

122
Descripción del proceso

Delayed Fluid
Flexicocking
cocking cocking

123
 • Comienza la coquización en un
Coque horno, con un corto tiempo de
residencia y lo continúa de
retardado forma retardada en una
cámara adecuada.
(delayed
• Una vez que la cámara está
cocking) completamente coquizada se
procede a la extracción
mecánica del coque.

124
 El propósito es aumentar la producción de destilados, y la corrida
de crudos pesados. Disminuyendo la producción de residual de
alto azufre.

Fue diseñada por Foster Wheeler con la finalidad de transformar

Coquización un hidrocarburo pesado en naftas, gasóleos y coque.

retardada
Proceso térmico en el cual el hidrocarburo pesado se calienta a
alta velocidad en un horno y luego se envía a una zona de
reacción (tambores de coque) en donde bajo condiciones
apropiadas de presión y temperatura, se craquea térmicamente y
se convierte en productos de mayor valor comercial.

125
 Se basan en un reactor de lecho fluido en
el que sobre una mezcla de coque y los
Proceso fluido hidrocarburos vaporizados del proceso de
coquización se inyecta de forma atomizada
(fluid coking) y la alimentación.

proceso En ambos casos se destruye el coque

formado en el propio proceso; en el fluid
cocking parte del mismo, entre el 15 al
flexicoking 30%, se quema aportando el calor de
reacción necesario al proceso y en el
flexicoking se gasifica en su totalidad.

126
Figura 7.
Unidad de
coquización
retardada

127
Característica

Se dice retardada porque se requiere primero

el craqueo y “retarda” la coquización.

128
Secciones de la coquización retardada

Sección de coquización y recuperación de vapores

Sección de fraccionamiento y precalentamiento de la alimentación.

Sección de compresión y separación de productos livianos.

Sección de cortado y manejo de coque.

129
Propósitos específicos

Obtención de residuos pesados para producir destilados

(naftas y gases) que pueden ser degradados
catalíticamente. (Hidrotratamiento, craqueo catalítico y/o
hidrocraqueo).
Procesar residuos pesados que no pueden ser empleados
en procesos catalíticos. (Grandes concentraciones de
resinas, asfaltenos y compuestos con heteroátomos
capaces de envenenar el catalizador).
130
Principios de operación

Reacciones de craqueo

• Parafinas saturadas craquean para formar olefinas y parafinas de bajo peso

molecular.
• Isomerización es insignificante.

Reacciones laterales craquean los pequeños anillos aromáticos

(PAA), naftenos y los aromáticos polinucleares (APN).
• Naftenos pueden deshidrogenar hacia aromáticos
• Los PAA pueden condensar hacia APN más grandes y térmicamente estables
131
Principios de operación
de una planta
Condiciones -La alimentación se calienta en el horno
de
-Temperatura de salida alrededor de 925 °F
operación
-El craqueo comienza alrededor de 800°F
-Reacciones endotérmicas

-Sobrecalentamiento permite que las reacciones de

craqueo continúen en los tambores

-Se mantienen las velocidades altas en el horno

132
Productos

• Rendimientos

Gas 15 %
Líquido 55 %
Coque 30%

133
Productos
Gas

Líquido

Productos finales
-Aromáticos reducidos y heteroátomos
-Fracciones de naftas

134
 Productos:
Coque

Posee grandes cantidades de

metales y azufre, las cuales
pueden representar un
problema de disposición.
• Coque ánodo
• Coque aguja
• Coque combustible

135
 Proc-planta coque - YouTube

Vídeo: Planta de
coque

(Castillo Ballini, 2022)

136
HIDRODESULFURACIÓN
DE NAFTAS

137
Antecedentes

Las primeras investigaciones sobre desulfuración de las fracciones del petróleo

fueron realizadas en 1885 sobre un catalizador de cobre.

No fue sino hasta los años 80´s del siglo XX, con la aparición de la reformación
catalítica, que los procesos de Hidrodesulfuración se hicieron más atractivos, ya
que el hidrógeno requerido en este proceso se obtenía a un precio
razonablemente barato.
En aquel entonces la idea de eliminar el azufre obedecía a la de eliminar un
compuesto corrosivo cuya presencia incrementaba los costos de producción,
disminuía la susceptibilidad de las gasolinas al plomo, y que al reducir su
concentración mejoraba notablemente el color y el olor de los productos.

(Paz Paredes , 2004) 138

Definición
Es el proceso mediante el cual se reduce el contenido de compuestos de azufre presentes en las
diferentes fracciones del petróleo

Por reacción de estos compuestos con hidrógeno, en presencia de un catalizador a condiciones

de operación convenientes.

Se remueven compuestos de nitrógeno, cloro, metales pesados, metales alcalinos y

alcalinotérreos.

Dado que se efectúan reacciones de hidrogenación, se obtienen substanciales incrementos en

la calidad de los productos hidrotratados debido a la disminución en el contenido de
compuestos insaturados como: aromáticos y olefinas.

139
 Los compuestos orgánicos de azufre se
convierten a ácido sulfhídrico e
hidrocarburos saturados.

Al aumentar el peso molecular de la

Hidrodesulfuración
fracción a tratar, aumenta su punto de
ebullición y su contenido de azufre.

Esto implica que el hidrotratamiento

deberá efectuarse a condiciones de
operación más severas.

140
Tabla 9. Características físico-químicas de varias fracciones del petróleo.

141
Resumen

Hidrodesulfuración aplicada a naftas

• Proceso de refinación catalítica en el que se
emplea una combinación de un catalizador
selectivo e hidrógeno para modificar la estructura
de los compuestos de azufre, oxígeno, nitrógeno, y
compuestos metálicos, así como para la saturación
de compuestos olefínicos.
142
 143

Descripción del
proceso
Proceso de Hidrodesulfuración de naftas

• Sección de preparación de carga

La alimentación de nafta proviene del tanque de alimentación y/o de la Planta de

Destilación Atmosférica a las condiciones de 35-40°C y 4-7 kg/cm2 man, pasa por los
filtros de carga a fin de eliminar los sólidos presentes en esta corriente.
La nafta llega al Tanque de Carga C1, a las condiciones de 35-40°C y 25-30 kg/cm2
man, en donde se elimina el agua que pudiera ser arrastrada junto con la corriente
de carga. La carga se envía a precalentamiento en los intercambiadores de calor E1
a través de las bombas de cargas que opera a una presión de descarga de 34-40
kg/cm2 man.

144
Proceso de Hidrodesulfuración de naftas

• Sección de reacción

La mezcla de gasolina e hidrógeno que sale del calentador a flujo directo a F1, entra al
reactor de Hidrodesulfuración C2, donde se llevan a cabo todas las reacciones de
hidrotratamiento, a temperatura que se encuentra en el intervalo de 290-325 °C.

• Sección de estabilización

La finalidad de esta sección es la separación de hidrocarburos ligeros del efluente de reactor

C2, por medio de una torre Desbutanizadora C6, y una Torre Fraccionadora C8

145
Figura 8. Diagrama de
flujo de Proceso de
Hidrodesulfuración de
Naftas.

(Paz Paredes , 2004)

Variables de operación En general las condiciones menos severas se
aplican a las naftas, seguidas por los
destilados intermedios y las más severas
para las fracciones pesadas.

Ya que también se
incrementa la
concentración de
Como regla general debe compuestos de azufre
considerarse que la difíciles de remover.
severidad de
Las condiciones de tratamiento debe
operación dependen del incrementarse cuando
tipo de carga a tratar. aumenta la temperatura
media de destilación de
la carga,
Variables de operación más importantes

1. Temperatura

2. Presión

3. Espacio-Velocidad (LHSV).

4. Relación Hidrógeno/Hidrocarburo
(H2/HC)
Efecto de la temperatura

La severidad del tratamiento incrementa

directamente con la temperatura

Debido al aumento en las velocidades de

reacción, incrementando el depósito de carbón
sobre la superficie del catalizador y acortando el
tiempo de vida del mismo.

En las reacciones de hidrogenación el consumo

de hidrógeno aumenta, pasado por un máximo
que posteriormente declina como consecuencia
del inicio de las reacciones de deshidrogenación.
Efecto de la presión

Relación con el efecto de la composición

del gas de recirculación y la relación
hidrógeno/hidrocarburo (H2/HC).
• Al aumentar la presión se incrementa hasta cierto
grado la remoción de azufre, nitrógeno, oxígeno, la
conversión de aromáticos y la saturación de olefinas.
• Se tendrá un efecto favorable para la disminución del
depósito de carbón en el catalizador debido a la alta
presión parcial de hidrógeno, esencial para llevar a
cabo las reacciones de Hidrodesulfuración.
 Al disminuir el espacio-velocidad, se
Efecto del incrementa el grado de hidrotratamiento.

espacio- Cuando se opera en un espacio-velocidad bajo

velocidad se dificulta el control de la temperatura de
reacción.
(LHSV)
Si únicamente se incrementa el espacio-
velocidad trae como consecuencia una
disminución en el grado de hidrotratamiento.

(Paz Paredes , 2004) 15

1
Efecto de la relación hidrógeno/hidrocarburo
(H2/HC)

En algunos diseños de reactores de Hidrodesulfuración se puede usar la inyección de

hidrógeno a lo largo del reactor para compensar el consumo del mismo y mantener la
relación H2/HC en un nivel constante, además de usarse como medio de enfriamiento.

La formulación de olefinas se incrementa con la temperatura.

15
2
Figura 9. Efecto de
las variables del
proceso de
Hidrodesulfuración.

153
Vídeo:
Hydrotreatm Hydrotreatment of Naphtha - Process Conditions & Technology
(Lecture 126) - YouTube

ent of
Naphtha

(Chemical Engineering, 2021) 15

4
Reformación
catalítica

155
Introducción

En la industria del petróleo se contemplan

una serie de procesos que buscar mejorar
las características de su producto
principal como lo son las gasolinas.
El reformado catalítico se encarga de
mejorar estas, a través de una
reordenación molecular.

Proceso clave en el esquema de la

fabricación de estos combustibles.

(Industriales, 2002)
156
Introducción

Este proceso utiliza nafta de diversas fuentes ( como la

nafta de la destilación directa, de bajo octanaje) y las
convierte en nafta de alto octanaje.

Las moléculas de hidrocarburos no se craquean, sino

que su estructura se reordena para formar compuestos
aromáticos de mayor octanaje.

El reformado catalítico aumenta el octanaje de la nafta.

157
Materia primas
La alimentación de las reformadoras
catalíticos son las naftas de destilación
directas, pesadas y cortes de naftas (de 80°
C a 190°C), que se obtienen de otros
procesos.

Se componen de 4 grupos de hidrocarburos

principales: parafinas, olefinas, naftenos y
aromáticos (PONA), las que son
reconvertidas en el proceso.

158
Tabla 10. Composición característica de PONA en las
materias primas y los productos del reformado.
• Las parafinas y los naftenos
experimentan dos tipos de
reacciones cuando se convierten
en components de mayor
octanaje: ciclización e
isomerización.
• La facilidad y la probabilidad de
que ambas se produzcan
aumentan con el número de
átomos de carbono en las
moléculas y es debido a esto que
solo se utilicen naftas de
destilación directa pesadas como
alimento al reformador.

159
REACCIONES

160
 Reacción de deshidrogenación

Son altamente endotérmicas y dan lugar a un descenso en la

temperatura del reactor a medida que la reacción progresa.

161
Principales reacciones
de deshidrogenación
• a) Deshidrogenación de
alquilciclohexanos a aromáticos: por
ejemplo, la deshidrogenación del metil
ciclo hexano a tolueno

162
b) Deshidroisomerización de alquilciclopentanos a aromáticos

163
c) Deshidrociclación de parafinas a aromáticos

164
Características

La deshidrogenación de los derivados del

ciclohexano es una reacción mucho más
rápida que cualquiera de las reacciones de
deshidroisomerización de
alquilciclopentanos o de deshidrociclación
de parafinas, sin embargo, las tres
reacciones son necesarias para obtener
una concentración alta en aromáticos,
importantes en el producto para lograr un
alto octanaje.

165
Rendimiento en aromáticos
• Se incrementa por Temperaturas altas

Presiones bajas

Velocidades espaciales bajas

Razones molares de hidrógeno a hidrocarburo bajas

166
Reacciones de isomerización

Reacción de isomerización
• La isomerización de parafinas y
ciclopentanos da lugar
normalmente a productos de más
bajo octanaje que el obtenido con
su conversión a aromáticos.
• Son reacciones rápidas y con
pequeños efectos caloríficos.

167
 a) Isomerización de
parafinas normales
a isoparafinas
168
b) Isomerización de alquilciclopentanos a ciclohexanos, más su
posterior conversión a benceno

169
Rendimiento de la isomerización se
incrementa por:

1) 2) Velocidades
3) Presiones
Temperaturas espaciales
bajas
altas bajas

170
 Reacciones de craqueo con hidrógeno

Reacciones exotérmicas y dan lugar a la producción de líquidos de menor peso

molecular y productos gaseosos.
Reacciones lentas, por lo que la mayor parte del craqueo con hidrógeno tiene lugar en
la última sección del reactor.

171
 1) Temperaturas altas
Los
rendimientos
del craqueo 2) Presiones altas
con hidrógeno
se
incrementan
por 3) Velocidades
espaciales bajas
172
Catalizador

El material de los catalizadores es el platino.

Metales pesados, sulfuro de hidrógeno, amoníaco y los compuestos

de azufre y nitrógeno desactivan al catalizador.

El catalizador de hidrogenación retiene los metales presentes en el

alimento.

173
Tabla 11. Algunas relaciones de las reacciones básicas en el reformado catalítico
con sus parámetros

174
Procesos de reformado catalítico

Varios Platforming bajo licencia de la UOP

procesos (Universal Oil Product)
Ultraforming (Standard Oil)

Catalytic Reforming (Engelhard)

175
Clasificación

Continuos Cíclico

Semirregenerador

176
 Figura 8.
Proceso de
Platforming
Catalizador de
reformado
• Todos los catalizadores de reforma son
bifuncionales y están constituidos por
platino (aproximadamente un 1% en
peso) depositado sobre un soporte
ácido de alúmina.
• En muchos casos se agrega renio, que
se combina con el platino para formar
un catalizador más estable y permite
operar a presiones más bajas.
• La actividad de un catalizador de
reforma es función del área específica,
del volumen del poro y del contenido
en platino y cloro activos.

178
Efecto de los venenos y de los agentes
desactivantes sobre los catalizadores de platino

• Los catalizadores de platino son muy sensibles al envenenamiento.

• El soporte ácido puede envenenarse.

179
Agentes desactivantes

Metales Olefinas y Envejecimiento Halogenuros

coque catalizador

180
Diseño del
reactor
 Reforming - YouTube
Vídeo:
Catalytic • Catalytic Reforming - YouTube

Reforming How Catalytic Reforming works (kinda) Updated -

YouTube

(P, 2022) 18
2
Isomerización

183
Definición
• Puede mejorarse el octanaje de la nafta de
destilación directa (C5-80°C) empleando un
proceso de isomerización para convertir las
n-parafinas en sus isómeros.
• Da lugar a un incremento significativo en el
octanaje
• Por ejemplo: el n-pentano tiene 61.7 RON y
el isopentano se eleva a 92.3 RON.
• En una sola isomerización al RON de la nafta
directa puede incrementarse de 70 a 84.

184
Alquilación

185
Definición

Consiste en la reacción de
La alquilación es un proceso
En la industria del petróleo olefinas ligeras (etileno,
de síntesis química
propileno y semejantes)

Dando lugar a hidrocarburos

Con hidrocarburos no saturados de cadena
saturados (2-metilpropano, ramificada para obtener un
mejor conocido como producto de alto peso
isobutano) molecular y un número
grande de carbonos.

186
Reacción
Originan la alquilación
del isobutano con
olefinas a temperaturas
Los catalizadores de tan bajas como -35°C, a
Friedel-Crafts, como excepción del etileno
cloruro de aluminio que requiere de
La reacción se da en promovido por cloruro temperatura ambiente o
presencia de un de hidrógeno mayores.
catalizador, el cual
puede ser ácido
sulfúrico, ácido
fluorhídrico o un
catalizador de Friedel-
Crafts.

187
Reacción
A temperatura ambiente con las otras olefinas, el craqueo
y otras reacciones colaterales producen un bajo
rendimiento de los productos principales.

El ácido sulfúrico y el ácido fluorhídrico son utilizados

casi universalmente para la alquilación del isobutano.

La larga vida del ácido y su conveniente estado líquido

son los responsables de su aceptación.

188
 Es una mezcla de isoparafinas
denominado alquilato, el cual,
tiene un alto índice de octano
Producto
y es usado para mejorar la calidad
de combustibles del rango
Gasolinas, a fin de cumplir con la
calidad que exige el mercado.

189
 El proceso fue originalmente
desarrollado durante la
Segunda Guerra Mundial
Origen del para producir gasolina de
proceso aviación de alto octanaje.
Su aplicación principal está
en la producción de gasolina
automotora sin plomo.

190
 La materia prima para el proceso de
alquilación es el Isobutano ( o una corriente
rica en isobutano).
Este Isobutano es recuperado de los gases de
refinería o producido por isomerización del
Práctica de la isobutano.
refinería La olefina para las materias, es derivada a
partir de la producción de gas de un
craqueador catalítico.
Se forma 2,2,4,-trimetilpentano (“isooctano) a
partir de isobuteno e isobutano.

191
Reacción
192
 Principales reacciones en la alquilación

• Tomando como ejemplo la reacción de eteno (olefina) con el isobutano:

193
 Principales reacciones en la alquilación

• La reacción de alquilación es iniciada por la adición de un protón (H+) a la

olefina :

194
 • La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el
isobutano por abstracción de un protón desde el
Principales reacciones isobutano para producir el ión t-butil carbonio.
en la alquilación

195
 • La reacción de este ión terciario con la olefina procede
Principales por combinación de las dos especies:
reacciones en la
alquilación

196
 • Para producir un ión carbonio más complejo de seis carbonos el
cual rinde un producto estabilizado por abstracción de un protón
Principales reacciones en la desde otra molécula de isobutano.
alquilación

197
 Son procesos exotérmicos y son fundamentalmente
similares a los procesos de polimerización en la industria
de refinación.

El producto alquilado no contiene olefinas y tiene un

número de octano superior.

Características Se basan en la reactividad del carbón terciario del iso-

butano con olefinas, algo semejante como propileno,
butilenos, y amilenos.

El producto alquilado es una mezcla de iso-parafinas

saturadas destilando en el rango de gasolina, lo cual se
convierte en un componente más deseable de muchas
gasolinas de alto octanaje.

198
 La relación isobutano/olefinas
Variables que
controlan el La temperatura de reacción
proceso
La relación ácido/hidrocarburo
y la concentración del ácido

199
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