UNIVERSIDAD DE

GUANAJUATO
DIVISIÓN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO: PROCESOS DE SEPARACIÓN IV

Clave: IILI04057
Examen 2do. Parcial
ALUMNO: Brandon
PROFESOR:

Fecha de entrega: lunes 4 de noviembre del 2019

2do Parcial Procesos de Separación IV 1 de noviembre de 2019

Nombre: Barrera

Problema 1)

Se desea predecir la variación de la concentración inmunoglobulina en un sistema

experimental intermitente mostrado en la figura 1.

Figura 1)

La adsorción se efectúa utilizando proteína A inmovilizada en una matriz sefarosa B en

una solución amortiguadora al 0.1 M de HCl a pH=7 y a 25 °C. El equilibrio es de tipo
Langmuir. Adicionalmente se tienen los siguientes datos.

Tabla 1) Datos del adsorbente y la proteína A

Adsorbente: Proteína:

Dp = 90x10-6m MA= 150000 daltons

Єi=0.96 Kd= 0.019 mg/ml
∆ρ=28 kg/m3 qo= 40 mg/ml
Dp= 6x10-2, 2/s
P= 1000 kg/m3
μL= 9.5x10-4 kg/ms
Є= 0.99
YA= 0.5 mg/ml

Muestre la variación de la concentración de soluto en la fase liquida en función del tiempo

de adsorción.

Solución

Para la solución del primer problema lo primero que se realizo fue obtener los valores de
DAB, a y KL, los cuales se me obtienen mediante las siguientes ecuaciones:
Difusividad molecular

𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 9.4 × 10−15 1
𝜇𝐿 (𝑀𝐴 )3

Área específica de la partícula

6
a=
d p (adsorvente)

Coeficiente de transferencia de masa de la película

( ) ( )
−2 /3 1 /3
2 D AB μL ∆ ρ μL g
K L= +0.31
d p (adsorvente) ρ p D AB ρ p2

Para obtener estos valores constantes, se recurrió al software Matlab, en donde se

metieron los datos proporcionados por el ´problema y las ecuaciones correspondientes, tal
y como se muestra en la figura 2.

Figura 2

Se obtuvieron los resultados mostrados en la figura 3

 Figura 3

Obteniendo estos resultados, mediante el modelo cinético con control de resistencias en

la película (relación de equilibro tipo Langmuir) y usando las siguientes ecuaciones,
proseguimos con la solución del problema:

 La transferencia de soluto desde la fase sólida.

𝑑𝑐 1 − 𝜀𝑏
= −൬ ൰𝑘𝐿 𝑎 ሺ𝑐 − 𝑐 ∗ ሻ
𝑑𝑡 𝜀𝑏

 El balance de soluto entre las fases y de equilibrio:

q=
( )
εb
( c −c )
1−ε b 0

 Y el equilibrio
¿
q c
q= m ¿
Kd+ c

Con las formulas anteriores y los datos proporcionados y obtenidos, posteriormente se

introdujeron al software “Polymath” para obtener la solución y resolver la ecuación
diferencial, algunos datos se redondearon al ingresarlos a polymath, el dato de y0 se
consideró como c(0). (figura 4)
 Figura 4

Al correrlo en el software Polymath se obtuvieron los resultados de la tabla y la gráfica

correspondiente, para observar el ajuste de nuestro modelo. (Figura 5 y 6) (Gráfica 1)

Figura 5
 Figura 6

Gráfica 1

Para comprobar si se ajusta o no al modelo, se introducen los datos de “c” en excel y se

grafican vs el tiempo (el tiempo se tomó de los datos proporcionados en los problemas
realizados de tarea de la clase de procesos de separación lV, debido a que el adsorbente
y la proteína con la que se trabaja, son las mismas) posteriormente tomando los datos de
la concentración proporcionados en clase se dividen los datos entre co y también se
grafican vs tiempo. (Gráfica 2)
 Comparación de datos experimentales vs
Datos del modelo de la resistencia en la capa
1.2

0.8

0.6
c/c0

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250 300
tiempo [mins]
modelo de control de la resistencia en la película
Datos experimentales

Gráfica 2

Observaciones y Conclusión

Se puede observar que el modelo no se ajusta a los datos obtenidos de manera correcta,
sin embargo, da una idea de cómo tiene que ser el modelo en base a lo que nos
proporciona el problema y en base al modelo de resistencia en la capa, para ajustar mejor
nuestros datos, es necesario cambiar el valor de KL, ya que este es de 4.21E-6 el cual
modifica mucho la curva, de esta manera se pueden iterar valores de KL hasta encontrar
el mejor valor en donde se ajuste nuestros datos a nuestro modelo, realizando estas
iteraciones se obtuvo que el valor de KL= 4.1E-7 m/s es el indicado para ajustar nuestro
modelo con mayor precisión a nuestros datos experimentales.
Problema 2). La descripción del problema y los datos proporcionados se observan en la
figura 7.

Figura 7

Teniendo la isoterma de Langmuir que nos proporciona el problema

q A , máx K A , P P A
q A=
1+ K A , p p A

Y la ecuación de Arrhenius.

K A=K AO exp (−∆RTH )

Lo primero que se realiza para la solución es la obtención de ∆ H y KA,P, para ello, primero

Se ordena para que sea una línea recta, para ello se multiplican ambos lados por (1+K A,p
PA) y se divide entre qA

q A ,m á x K A , P P A
( 1+ K A , p p A ) q A= (1+ K A , p p A )
1+ K A , p p A
 q A ,m á x K A , P P A
( 1+ K A , p p A ) q A= (1+ K A , p p A )
1+ K A , p p A

q A + K A , P P A q A =q A , m á x K A , P P A
qA

1+ K A ,P P A =( q ¿ ¿ A , má x K A , P P A )/q A ¿

De la ecuación obtenida se despeja la expresión en función de PA /qA

1+ K A , P P A
(q ¿ ¿ A , má x K A , P )=P A /q A ¿

1
K A , P PA
(q ¿ ¿ A , máx K A , P )+ ¿
(q ¿ ¿ A , máx K A ,P )=P A /q A ¿

La expresión que obtenemos es:

1
1
(q ¿ ¿ A , máx K A , P )+ ¿
(q¿¿ A , máx)P A=P A / q A ¿

 Si la isoterma de Langmuir es válida, la gráfica en función a la ecuación anterior

será lineal.

 A la ecuación de Arrhenius se le aplican logaritmos naturales, también para

linealizar:

K A=K AO exp (−∆ H / RT )

lnK A=− ( ∆RH ) T1 + lnK Ao

Por ende, una gráfica KA,p contra 1/T nos dará una recta.

De acuerdo con la tabla proporcionada en el problema, se grafica p/q contra p a 373 K.

 p/q vs p
2000
1800
1600 f(x) = 0.212831901692693 x + 358.710534398337
R² = 0.999023584247695
1400
1200
1000
p/q

800
600
400
200
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
p

Grafica 3

Lo que obtenemos es la ecuación de la recta y = 0.2128x + 358.71, esto nos dice que la
ordenada al origen tiene un valor de A=358.71 y la pendiente un valor de M=0.2128, por lo
tanto la pendiente de acuerdo a la isoterma de Langmuir tenemos que:

1
1
(q ¿ ¿ A , máx K A , P )+ ¿
(q¿¿ A , máx)P A=P A /q A ¿
A

Por lo tanto tenemos:

1
=0.2128
q A , MAX

q A , MAX =4.699 m mol/g

Para sacar el valor de la constante de equilibrio KA

1
(q¿¿ A , máx)
K A= ¿
1 m 0.2128
= = =5.9323 x 10−4 (kPa)−1 ¿
(q ¿ ¿ A , máx K A ,P ) A 358.71

Para obtener la isoterma de Langmuir a 373 K;

 ( 4.699 mmol / g)(5.9323 x 10−4 ( kPa )−1)( P A )
q A= −4 −1
1+( 5.9323 x 10 ( kPa ) ) p A

Para comprobar el ajuste de las constantes de Langmuir, en base a los datos de q y p

(presentes en la tabla de la figura 7 a 373 K) se realiza la gráfica de la isoterma

p vs q
4
f(x) = 0.000385454968368123 x + 1.46047802394765
3.5 R² = 0.900743256336558

3
2.5
q (mmol/g)

2
1.5
1
0.5
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
p (kPA)

Gráfica 4

Para comprobar el ajuste de los datos y que quede satisfecha la ecuación de Arrhenius se
gráfica los datos de 1/T vs lnKA,p y lnqmax mostrados en la figura 7 :

Ecuación de Harrhenius
4

2
f(x) = 359.222133829538 x + 0.592015036200411
0 R² = 0.998708844917681
2.00E-03 2.20E-03 2.40E-03 2.60E-03 2.80E-03 3.00E-03 3.20E-03 3.40E-03 3.60E-03
-2
ln KA,p

-4

-6
f(x) = 1838.09234973345 x − 12.3885358441325 1/T vs ln
-8 R² = 0.999587120921524 KA,p
Linear (1/T
-10 vs ln KA,p)
1/T
Gr
áfica 5
Al graficar obtenemos la pendiente de los datos de m=1838.1 que de acuerdo con la
ecuación:

lnk A=− ( ∆RH ) T1 + LnK A,o

La pendiente para KA,p está dada por

−∆ H
m=
R

Y como la pendiente tiene un valor de 1838.1, podemos calcular ∆ H :

cal
∆ H =−( 1838.1 K ) 1.987 =−3652.3
gmolK

Observaciones y Conclusión

Al momento de realizar el segundo problema pude observar que en la adsorción, es muy

importante ajustar los distintos modelos cinéticos que se nos enseñan en la materia de
procesos de separación lV de la Licenciatura de Ingeniería Química. En este problema se
partir de los datos experimentales, se puede observar como la gráfica 4 a pesar de ser
una curva, se ajusta bien a las constantes de Langmuir, ya que la concordancia entre la
curva y los datos es aceptable, de esta forma se puede comprobar lo mencionado con
anterioridad, la gráfica de Arrhenius se puede considerar como otra comprobación del
procedimiento de solución. Es importante mencionar que la adsorción no siempre va de
acorde a una relación de Arrhenius, en este caso sí, pero en la mayoría no sucede esto,
por último en base a los resultados obtenidos puedo concluir que aunque la cantidad
adsorbida disminuya está en función del aumento de la temperatura