PROCESO DE MANUFACTURA DEL ÁCIDO ACÉTICO POR

CARBONILACIÓN DE METANOL

Nombre: David Ballena Guerrero

 INTRODUCCIÓN

 El ácido acético o ácido etanoico, tiene un olor irritante y sabor

amargo. El ácido etanoico puro recibe el nombre de ácido
etanoico glacial, debido a que se congela a temperaturas
ligeramente más bajas que la del ambiente. Éste es un ácido que
se encuentra en el vinagre, siendo el principal responsable de
su sabor y olor agrios. Su fórmula es CH3-COOH (C2H4O2). De
acuerdo con la IUPAC se denomina sistemáticamente ácido
etanoico.
 PROPIEDADES FISICAS
Nombre: Ácido Acético
Fórmula: CH3CO2H
Peso Fórmula : 60.05
Forma y Color: Líquido e Incoloro.
Gravedad Específica: 1.04920/4 representa una densidad de 1.049 a 20°C
con relación al agua a 4°C.
Punto de Fusión, °C: 16.7
Punto de Ebullición,°C:118.1
Solubilidad:
 Agua: ∞
 Alcohol: ∞
 Éter: ∞
PERRY, Manual del Ingeniero Químico, Sexta Edición Tomo I, Tabla 3-2:
Propiedades físicas de compuestos orgánicos.
 ÁCIDO ACÉTICO

Propiedades químicas:
 Enrojecen la tintura de tornasol.
 Con las bases forman acetatos más H2O.
 Con los alcoholes forman esteres.
 Con los metales ( Fe, Zn, Cu, Pb) forma acetatos.
 Con los carbonatos forma sal más CO2 y H2O.
 MÉTODOS DE OBTENCIÓN

El proceso de fabricación más antiguo, a partir de la

fermentación de etanol, ha sido ya superado por otras
tecnologías, excepto en la industria del vinagre producido
para fines alimenticios. Otro método tradicional es la
destilación de la madera se practica aún en ciertas
regiones de Europa. A nivel industrial, existen tres procesos
principales (Bibby et al., 1988; Chauvel y Lefebvre, 1989;
Gonzales Velasco et al., 1990):
MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

- Oxidación de acetaldehído en fase líquida.

- Oxidación de hidrocarburos en fase líquida, y
- Carbonilación de metanol.
De éstos, sólo la Carbonilación de metanol emplea
gas de síntesis como materia prima, y es el que se
describirá a continuación; por otra parte, más de la
tercera parte de la capacidad instalada en el
mundo utiliza ya esta tecnología.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

 Oxidación del acetaldehído

El acetaldehído puede ser producido por oxidación del
butano o nafta ligera, o por hidratación del etileno.

2C4H10 + 5 O2  4CH3COOH + 2H2O

MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

Carbonilación de metanol
Este proceso data de 1925, fue desarrollado inicialmente
por BASF y British Celanese en base a catalizadores de ácido
fosfórico y fosfato de cobre:

CH3OH + CO CH3COOH (∆H°298 =-137KJ/mol)

MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

CARBONILACIÓN DE METANOL
El proceso fue mejorado por la misma BASF en 1996,
reemplazando los catalizadores anteriores por unos a base
de yodo/cobalto. Esta modificación permitió la introducción
en el mercado de esta tecnología en la década de los 60.
Se operaba a 210-250°C y 500-700atm; en estas
condiciones sólo se lograba una producción del 85%
respecto al metanol y del 60% al CO.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

 CARBONILACIÓN DE METANOL
En 1968, Monsanto desarrolló un nuevo catalizador de rodio
que permitió operar a presiones de 15 atm, temperaturas de
175°C y con una conversión superior al 90% y rendimientos del
98%. Este nuevo proceso, que tiene lugar a través de un
mecanismo en cinco etapas, fue comercializado por Monsanto
en 1970 desplazando del mercado a los otros catalizadores
(Bergier, 1978; Pasquon, 1984).
 MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

 La Carbonilación del metanol sobre catalizadores de rodio tiene las

siguientes características:
 El catalizador es una especie aniónica: [Rh(CO)2I2]-.
 La reacción es cocatalizada por el ión yoduro; el yoduro de metilo
formado inicialmente, genera las especies que reaccionan con el
catalizador.
 El producto inicial es yoduro de acetilo, que posteriormente se
hidroliza a ácido acético.
 El catalizador no es sensible al hidrógeno, por lo tanto no es
necesario eliminar totalmente el hidrógeno de la corriente de CO.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

 El proceso requiere equipos construidos con materiales

resistentes a la corrosión como aleaciones de zirconio y
Hastelloy.
 Los principales subproductos que generan son: dióxido
de carbono, etanol, butanol, propionaldehído y ácido
fórmico.
 MÉTODOS DE OBTENCIÓN (continuación.)

 Ventajas del proceso de Carbonilación del metanol:

El proceso de Carbonilación tiene la ventaja de que
tanto el metanol como el CO tiene el mismo origen, el gas
de síntesis, y además es altamente selectivo cuando se
emplea un catalizador a base de rodio, ya que no hay
reducción a acetaldehído ni a etanol aún en presencia de
hidrógeno (Lowry y Aquiló, 1974; Aquiló et al., 1983;
Fahney, 1987).
 La obtención de ácido acético por carbonilación de
metanol en fase líquida ha superado a los procesos
tradicionales que utilizaban butano o acetaldehído como
materia prima; la razón, a pesar de la aparente
complejidad del proceso y del catalizador empleado, se
debe a la alta selectividad del proceso de carbonilación.
 Aplicaciones del Ácido Acético

El ácido acético se usa, principalmente, para la obtención de

diferentes ésteres acéticos, como constituyentes de monómeros
(acetato de vinilo), para la fabricación de seda artificial (acetato
de celulosa) y como disolventes de pinturas y resinas (acetatos
de metilo, etilo, isopropilo y butilo).

Química Orgánica industrial-Klaus Weissermel pagina:170

 PROCESO DE CARBONILACIÓN PATENTE EUROPEA
Este tipo de proceso se lleva a cabo fundamentalmente en el reactor ya que es
ahí donde se realizan todas las reacciones.
 Catalizador utilizado:
 El componente de activación del sistema catalizador es el yoduro de metilo
(CH3I).
 El disolvente y medio líquido de reacción preferido es el ácido acético.
 Se sabe que en las reacciones de carbonilación catalizadas por rodio, la
adicción de agua ejerce un efecto beneficioso sobre la velocidad de reacción.
Por esta razón, las operaciones comerciales se llevan a cabo a
concentraciones de agua por lo menos de un 14 % en peso.
 Las velocidades de reacción deseadas se obtienen aun a concentraciones con
bajo nivel de agua incluyendo en el medio de reacción acetato de metilo y el
yoduro de litio adicional que está en exceso y por encima del yoduro de metilo
que está presente como un activador del catalizador. El acetato de metilo y el
yoduro de litio actúan como activadores de la velocidad solamente cuando
están presentes en concentraciones relativamente altas de cada uno de estos
componentes y que la activación es mayor cuando estos dos componentes
están presentes simultáneamente.
 La reacción de carbonilación de metanol al producto ácido acético puede llevarse
a cabo por la puesta en con tacto íntima de la alimentación con metanol, que está
en la fase líquida, con monóxido de carbono gaseoso borboteado a través de un
medio líquido de reacción que contiene el catalizador de rodio, el componente
activador de yoduro de metilo, acetato de metilo, y activador adicional de yoduro
de litio.
NOTA: en el sistema catalizador lo que es importante es el ión yoduro y no el
catión asociado al yoduro.
 El yoduro de litio está presente en la solución catalítica en proporciones desde 2
hasta aproximadamente 20 % en peso, el acetato de metilo está presente en
proporciones desde 0,5 hasta aproximadamente 30% en peso, preferiblemente a
25 % en peso, y el yoduro de metilo está presente en proporciones desde 5 hasta
aproximadamente 20 % en peso. El catalizador de rodio está presente en
proporciones de 200-1000 ppm y preferiblemente de 300-600 ppm.
 Temperaturas típicas de reacción para la carbonilación serán
aproximadamente de 150-260°C, siendo el intervalo preferido
el intervalo de temperaturas de aproximadamente 180-220°C.
La presión parcial de monóxido de carbono en el reactor
puede variar ampliamente pero de una forma característica
es aproximadamente de 2-30 atmósferas, y con preferencia,
aproximadamente de 3-10 atmósferas. Debido a la presión
parcial de los subproductos y la presión de vapor de los
líquidos contenidos, la presión total del reactor oscilará desde
aproximadamente 15 hasta 40 atmósferas.
 REACCIONES QUE SE DAN EN EL REACTOR:
1. [Rh(CO)2I2]- + CH3I  [CH3-Rh(CO)2I3]-
2. [CH3-Rh(CO)2I3]- +CO  CH3CO-Rh(CO)2I3-
3. CH3CO-Rh(CO)2I3-  CH3COI + [Rh(CO)2I2]-
4. CH3COI + H2O  CH3COOH + HI
5. CH3OH + HI  CH3I + H2O
6. CO + H2O  CO2 + H2
7. CO + 3H2  CH3CHO
8. CH3CHO + H2O  CH3CH2OH
9. CH3CH2OH + CH3I  CH3CH2I + CH3OH
10. CH3CH2OH + CO  CH3CH2COOH
11. CH3OH + CH3COOH  CH3COOCH3 + H2O
12. CH3COOCH3 + LiI CH3I + CH3COOLi
13. CH3COOLi +HI CH3COOH + LiI
 20

PURGA PURGA 41 43 62

14
42
60
17
COLUMNA PRODUCTO 40 61
SEPARAD. DE LA
COLUMNA COLUMNA DE
COLUMNA DESTILACIÓ N DESECACIÓN
12 DE REFLUJO
15 32 45 47
10
CALDERA
11 FASE DECANTADOR
VAPORIZ. 30
REACTOR RAPIDA
PESADA
RESIDUOS

CO
48
44 46
13

MEOH
21
AGUA
BIBLIOGRAFÍA:
PATENTE: ES 2 084 929
INFORMACIÓN TECNOLÓGICA VOLUMEN 5, N°2, 1994 Pagina: 43 y44
PERRY Manual del Ingeniero Químico tabla: 3-2
Química Orgánica industrial-Klaus Weissermel pagina:170

GRACIAS