▪ UNIDAD 6: Termodinámica

❑ SEMANA 13: Primera ley de la Termodinámica.

❑ SEMANA 14: Maquinas térmicas. Segunda ley
de la termodinámica.

• PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Para estudiar la primera ley de la termodinámica se deben tener claras
algunas definiciones que son fundamentales para entender el
comportamiento de un sistema termodinámico.
Sistema termodinámico, Es aquel que intercambia energía con su
entorno (calorífica, mecánica, etc.)
Proceso termodinámico, cuando hay cambios en el estado de un
sistema termodinámico. Un proceso termodinámico puede tener estados
intermedios a los que se les denomina camino (recorrido)
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Fig. 1 Esquema de interacción entre el
sistema y el medio: la dirección de la flecha
anaranjada indica si absorbe calor
(entrando) o emite calor (saliendo); lo
mismo para el caso de trabajo, la flecha
roja, indica si el sistema se expande
(saliendo) o se comprime (entrando).
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Analizando algunos procesos muy comunes en el estudio de un sistema
termodinámico, para tener un criterio mas amplio, se muestran en la
siguiente figura 3.
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Un ejemplo de esta última conclusión es mostrada en la gráfica de la
figura 4.
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Este resultado es para el gas ideal, pero, resulta que muchos gases
reales a presiones moderadas se ajustan a él con muy poco error.
La tabla 1 muestra las concordancias para diversos tipos de moléculas.
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• SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Muchos procesos termodinámicos se efectúan naturalmente en una
dirección pero no en la opuesta. Por ejemplo, el calor siempre fluye de
un cuerpo caliente a uno más frío, nunca al revés. Resulta fácil convertir
energía mecánica totalmente en calor (al usar los frenos para detener un
automóvil). En la dirección inversa, o sea, construir una máquina que
convierta el calor totalmente en energía mecánica no se ha logrado.
La respuesta a estas incógnitas tiene que ver con la dirección de los
procesos termodinámicos y constituye la segunda ley de la
termodinámica.
En rigor, Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza
son procesos irreversibles, es decir, procesos que se efectúan
espontáneamente en una dirección pero no en otra. Sin embargo, se
puede imaginar una clase de procesos idealizados que serían reversibles.
Un sistema que sufre semejante proceso reversible idealizado siempre
está muy cerca del equilibrio termodinámico dentro de sí y con su
entorno. Estos hechos se pueden visualizar en la figura 7.
Entonces, los procesos reversibles son proceso en equilibrio, con el
sistema siempre en equilibrio termodinámico. Sin embargo, los procesos
reversibles son una idealización que nunca puede lograrse perfectamente
en el mundo real pero, si los gradientes de temperatura y las diferencias
de presión en la sustancia muy pequeños, se mantendría el sistema muy
cerca de estados de equilibrio y se haría el proceso casi reversible. Por lo
tanto, se llama a un proceso reversible un proceso en cuasiequilibrio.
En contraste, el flujo de calor con una diferencia finita de temperatura,
la expansión libre de un gas y la conversión de trabajo en calor por
fricción son procesos irreversibles; ningún cambio pequeño en las
condiciones podría hacer que uno de ellos procediera en la dirección
opuesta (el proceso no está en equilibrio ni el sistema esta en equilibrio
termodinámico en ningún punto hasta que termine el proceso).
Desorden y procesos termodinámicos
Hay una relación entre la dirección de un proceso y el desorden o
aleatoriedad del estado resultante. Por ejemplo, En la expansión libre de
un gas, el aire está más desordenado después de expandirse a todo el
recipiente que cuando estaba confinado a un lado.
Asimismo, la energía cinética macroscópica es energía asociada a
movimientos organizados y coordinados de muchas moléculas; en tanto
que la transferencia de calor implica cambios de energía en un
movimiento molecular desordenado, aleatorio. Por lo tanto, la
conversión de energía mecánica en calor implica un aumento de la
aleatoriedad o el desorden.
Máquinas térmicas
Un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o energía
mecánica es una máquina térmica. Por lo regular, una cantidad de
materia dentro del motor experimenta entrada y salida de calor,
expansión y comprensión, y a veces cambia de fase (sustancia de
trabajo). En los motores de combustión interna, la sustancia de trabajo
es una mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor, es el
agua.
El tipo de máquina más fácil de analizar es aquel donde la sustancia de
trabajo efectúa un proceso cíclico, es decir, una sucesión de procesos
que al final deja la sustancia en el estado que inició (En una turbina de
vapor, el agua se recicla usándose una y otra vez). Los motores de
combustión interna no usan el mismo aire una y otra vez, pero se le
considerarán también.
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Fig. 10 adjunta muestra como funciona una motor de cuatro tiempos.
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 Fig. 11 Inicia en el punto a, el aire se
comprime adiabáticamente hasta el
punto b, se calienta a presión constante
hasta el punto c, se expande
adiabáticamente hasta el punto d y se
enfría a volumen constante hasta el
punto a. Puesto que no hay combustible
en el cilindro durante la mayoría de la
carrera de compresión, no puede haber
preignición, y la razón de compresión r
puede ser mucho mayor que en un motor
de gasolina.

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Fig. 13. a) Principio del ciclo mecánico de refrigeración. b) Cómo están
dispuestos los elementos clave en un refrigerador doméstico.
El “circuito” a) contiene un fluido refrigerante (la sustancia de trabajo). El
lado izquierdo del circuito (que incluye las espiras de enfriamiento (azul)
dentro del refrigerador) está a baja temperatura y a baja presión; el lado
derecho (que incluye las espiras de condensación (naranja) fuera del
refrigerador) está a alta temperatura y alta presión. Ambos lados
contienen líquido y vapor en equilibrio de fases.
Fig. 14 Un acondicionador de aire. La caja del refrigerador es una
habitación o todo un edificio. Las espiras del evaporador están adentro,
el condensador está afuera, y los ventiladores recirculan aire por ellos
• Replanteamiento de la segunda ley
La base de la segunda ley de la termodinámica es la diferencia entre la
naturaleza de la energía interna y la energía mecánica macroscópica. Las
energías cinéticas (movimiento coordinado) y potenciales asociadas al
movimiento aleatorio constituyen la energía interna.
Dado que no podemos controlar los movimientos de moléculas
individuales, no podemos convertir todo este movimiento aleatorio otra
vez en movimiento organizado.
Si la segunda ley no se cumpliera, se podría impulsar un automóvil u
operar una planta de electricidad enfriando el aire circundante. Ninguna
de estas imposibilidades viola la primera ley de la termodinámica. La
segunda, es una ley natural independiente.
La primera ley niega la posibilidad de crear o destruir energía; la
segunda limita la disponibilidad de la energía y las formas en que puede
usarse y convertirse.
La figura 15, muestran las imposibilidades de construir máquinas
térmicas a “discreción”.
Fig. 15 La conversión de
trabajo en calor, como en
la fricción o el flujo de
fluidos viscosos, y el flujo
de calor de caliente a frío
a través de un gradiente
de temperatura finito,
son procesos
irreversibles. Esto es, los
planteamientos de
“máquina” y
“refrigerador” de la
segunda ley dicen que
tales procesos sólo
pueden revertirse
parcialmente.
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Fig. 17 La figura
muestra que tampoco
las máquinas de
Carnot pueden violar
la segunda ley de la
termodinámica.
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Fig. 18 Las moléculas de agua están

acomodadas en un patrón regular y
ordenado en un cristal de hielo. Al
derretirse el hielo, los puentes de
hidrógeno entre las moléculas se
rompen, aumentando el desorden y la
entropía del agua.
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Entropía en procesos
irreversibles
En un proceso reversible
idealizado que implica sólo
estados de equilibrio. Todos los
procesos irreversibles implican
un aumento de entropía. A
diferencia de la energía, la
entropía no se conserva. La
entropía de un sistema aislado
puede cambiar, pero, nunca
puede disminuir.
Si se incluyen todos los sistemas
que participan en un proceso, la
entropía se mantiene constante, Fig. 20 La mezcla de tinta y agua parte de
o bien, aumenta. un estado de orden relativo (baja entropía)
en el que cada fluido está separado y es
El aumento de entropía en todos distinto del otro. El estado final es más
los procesos naturales desordenado (tiene mayor entropía). Nunca
(irreversibles) mide el aumento se observa la separación espontánea de la
del desorden o la aleatoriedad tinta y el agua (donde habría una reducción
del Universo asociado con ese neta de la entropía).
proceso. Ver figura 20
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• Bibliografía
Física II. Augurio Zavala. 2013
Física Universitaria Tomo I, novena edición. Searz/Zemasky/Young/Freeman.
1999