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Fecha revisión: 12/05/2023

UTN – FRC
Ingeniería Química
Hoja 1 de 11

Materia: Introducción a la
Confeccionó: Ing. Mónica Lavezzo Temas: Flow Soda Solvay
Ingeniería Química

Trabajo Práctico 2
A partir de la descripción del proceso de producción de Soda Solvay adjunto, se debe
confeccionar el diagrama de flujo completo del mismo (solo usar bloques y conectores).
Debe realizarse el diagrama solicitado individualmente y subirlo a la Universidad Virtual.
Trabajar con la información que se encuentra en el texto para la construcción del
diagrama. Puede ampliarse información sobre las operaciones y procesos para su conocimiento
por otros medios.
Formato: subir el archivo a la UV
Fecha de entrega: verificar en UV
Fecha de resolución en clase: A determinar

Agradecimiento
El texto ha sido tomado parcialmente del Trabajo Final Integrador de la materia
Integración V de la carrera Ingeniería Química, realizado por los Ingenieros Químicos Lohrengel
y Ponte. Muchas gracias a ellos por su aporte.

Descripción del proceso productivo

INTRODUCCIÓN

El proceso se divide en distintas etapas para su mejor descripción, cada una de ellas
explicadas en particular.

PURIFICACIÓN DE SALMUERA

La sal se disuelve al ingresar a la planta, esta salmuera (F1) contiene las impurezas
inorgánicas de la materia prima, las cuales pueden provocar inconvenientes en el proceso, como
así también, afectar la calidad del producto final. Por ejemplo, el calcio y el magnesio presentes
en la salmuera pueden incrustarse en los equipos u obstruir las tuberías. En lo referente al
producto final, estos metales pueden formar compuestos insolubles que afectan a su calidad.
La purificación se lleva a cabo mediante la adición de CaO (F3) y Na2CO3 (F2), a la
salmuera en un mezclador previo al sedimentador, lo que provoca la precipitación de las
impurezas mediante las reacciones
Mg2+ + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca2+
Ca2+ + CO32- CaCO3
Na2CO3 2Na+ + CO32-

Este pre tratamiento debe, necesariamente, hacerse a temperatura ambiente o menor,


dado que la salmuera purificada (F6) es utilizada luego en varios lavadores (washers, scrubbers)
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como agente absorbente. Para lograrlo, debe refrigerase debido a que éste es un proceso
exotérmico.
Por otro lado, los lodos (F5) pasan a la sección de tratamiento de efluentes.

CaO (F3)

salmuera (F1) salmuera purificada


mezclador purificador (F6)

lodos (F5)
Na2CO3 (F2)

Fig.2 – Purificación de salmuera

OBTENCIÓN DE CO2 y CaO

Esta etapa del proceso tiene como fin la obtención de CO2 y CaO mediante la
descomposición térmica de la piedra caliza en un horno.
Para esto se alimenta al horno piedra caliza (F46), que contiene impurezas como MgCO3 y
cenizas, gas (F47), y aire (F48).
El gas reacciona con el O2 del aire y suministra la energía necesaria para que ocurra la
descomposición de la piedra caliza, y además aporta CO2.
Las principales reacciones que ocurren en el horno son las siguientes:

CaCO3 CaO + CO2


MgCO3 MgO + CO2
CH4 +2O2 CO2 + 2H2O
CH4 + 3/2 O2 CO + H2O

De este equipo salen 2(dos) corrientes, una gaseosa rica en CO2 (F49), la cual además de
aire y CO, contiene polvo en suspensión
La eliminación del polvo se realiza mediante un precipitador que lo separa totalmente de
la corriente gaseosa, generando un residuo sólido (F50). Luego el gas resultante (F51) es enfriado
en un aerorrefrigerador para favorecer la absorción luego en el tanque burbujeador de CO2.
La corriente sólida que sale del horno de calcinación contiene principalmente CaO (F59),
compuesto que se utiliza en la recuperación del NH3.
El horno trabaja a una temperatura que varía de 940 ºC a 1050 ºC según la zona de este.
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Para esta industria, tanto la CaO como el CO2 son necesarios y es por esto que, el horno
juega un papel fundamental en la eficiencia del proceso.

CaCO3 (F46)
gases de calcinación (F49)

gases limpios (F52)


horno precipitador

aire (F48)
polvo (F50)
gas (F47)
CaO (F59)
Fig. 3 – obtención de CO2 y CaO

HIDRATACIÓN DEL CaO

El CaO (F59) generado por la calcinación de la piedra caliza, y una corriente de agua (F60),
se alimentan a un mezclador para obtener la lechada de cal (F61), que luego es necesaria para
la recuperación de NH3.
La cal es tan poco soluble en agua (1,293g/l a 20 ºC) que su solución es muy diluida para
cualquier propósito. Por esto, es utilizada en forma de suspensión llamada comúnmente lechada
de cal. En ésta hay un equilibrio entre la cal sólida y la pequeña cantidad de cal que se ha diluido.
Se puede resumir el fenómeno mediante la siguiente reacción:
Ca(OH)2(sólido) ↔ Ca(OH)2(dis) ↔ Ca2+ + 2OH1-

A medida que los OH- y Ca+2 reaccionan, en la etapa de recuperación del NH3, más
Ca(OH)2 se disocia. Es por eso que todas las partículas sólidas de Ca(OH)2 en la suspensión
están disponibles para reaccionar.
Debido a que la reacción de disolución del CaO es exotérmica (1140 kJ por kg de CaO) y
que, su solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura, en esta etapa además de
mezclar se refrigera.

H2O (F60)
lechada de cal (Ca(OH)2) (F61)
CaO (F59) mezclador

Fig.4 – hidratación de Cao


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ABSORCIÓN DE NH3

Ingresan al absorbedor, una corriente de amoníaco fresco (F8), una del mismo compuesto
reciclado en la planta (F23) y otra de salmuera, proveniente de los lavadores de gases (F7).
Mediante reacciones químicas exotérmicas, se produce la absorción del amoníaco; por lo que
la torre debe equiparse con intercambiadores de calor para enfriarla.
NH3 + H2O NH4+ + OH-
2OH- + CO2 CO32- + H2O

La temperatura debe mantenerse prácticamente constante alrededor de los 50 ºC y la


presión de operación es de 1 atm.
Salen de esta etapa, corrientes de salmuera amoniacal (F9) que es enfriada para ser
utilizada en la etapa de carbonatación; y una corriente gaseosa (F24) rica en vapor de agua y
dióxido de carbono con poca cantidad de amoníaco que pasa a los lavadores para su posterior
re-utilización.
salmuera (F7) gases a scrubber (F24)

torre de absorción salmuera amoniacal (F9)


NH3 fresco (F8)

NH3 de reciclo (F23)

Fig.5 – absorción de NH3

ABSORCIÓN DE CO2

En esta etapa se produce la absorción de CO2 que da como resultado la formación de


cristales de NaHCO3 y también, en menor medida, cristales de NH4HCO3 y NH4Cl. Para esto se
ponen en contacto en un tanque CSTR de absorción, la salmuera amoniacal (F10) proveniente
de la torre de absorción de NH3 (que contiene principalmente NaCl y NH4OH), con una corriente
rica en CO2 (F56) que proviene del horno de piedra caliza y de los gases lavados del horno de
calcinación de NaHCO3.
Las reacciones que se dan en este equipo son las siguientes:
CO2 + OH- HCO3-
CO2 + H2O HCO3- + H+
CO32- + H2O HCO3- + OH-
NH4+ + CO32- NH4HCO3
Na+ + HCO3- NaHCO3
NH4+ + Cl- NH4Cl
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A medida que se produce la absorción de CO2, aumenta la concentración de HCO3- y


empiezan a formarse unos pequeños núcleos de NaHCO3.
Como ambos procesos (absorción y cristalización) son exotérmicos el tanque de absorción
se refrigera y opera a 20 ºC para favorecerlos.
Tras la carbonatación y la cristalización de NaHCO3, la solución de proceso se convierte
en un magma constituido por una solución saturada de cristales de NaHCO3 suspendidos en
ella (F12). Esta mezcla de sólido y líquido va posteriormente, a un filtro donde se separaran
ambas fases.
La corriente gaseosa que sale de la torre (F58) va luego a lavadores de gases ya que
contiene trazas de NH3.
CO2 (F56) gases a scrubber (F58)
salmuera amoniacal (F10) torre de solvay magma de NaHCO3(F12)

Fig.6- absorción de CO2

FILTRACIÓN DE NaHCO3

En esta etapa se alimenta a un filtro la corriente de salida de la torre de carbonatación


(F12), que está compuesta por una mezcla de sólidos (NaHCO3 principalmente y NH4HCO3 y
NH4Cl en menor proporción) en suspensión en una solución acuosa. También se introduce el
agua procedente de los condensadores parciales (F26) de la zona de recuperación de amoníaco,
que se utiliza para lavar los cristales con el fin de eliminar posibles impurezas.
Aquí se produce la separación sólido-líquido y salen de él
¾ corriente de sólidos (F28): que luego se alimentan al horno de calcinación de NaHCO3
¾ corriente de líquidos (F13): que luego van a la torre de destilación, donde se recuperar
la máxima cantidad de amoníaco posible para ser reintroducida al proceso.
H2O de lavado (F26) magma
de NaHCO3(F12)

Cristales húmedos de
NaHCO3(F28)
filtro

licor (F13)

Fig.7- filtración de NaHCO3


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CALCINACIÓN DE NaHCO3

El NaHCO3 lavado proveniente de los filtros (F28) se alimenta al horno donde esta sal se
descompone vía calcinación.
La reacción principal en el horno es la descomposición del NaHCO3 para dar como
producto soda ash, CO2 y H2O. También ocurre la descomposición del NH4HCO3 y la formación
de NaCl con desprendimiento de NH3.
2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
NH4HCO3 NH3 + CO2 + H2O
NH4Cl + NaHCO3 NaCl + NH3 + CO2 + H2O

El NaCl que se forma en esta instancia, constituye el total de impureza en el producto final,
debido a que las operaciones posteriores son de densificación y no se modifica su composición.
La temperatura óptima de trabajo es de alrededor de 180 ºC, siendo esta, segura para la
conversión total del NaHCO3.
El corriente de salida de gases (F44), la cual contiene NH3, CO2 y vapor es conducido a un
scrubber con el fin de disolver el NH3 y como efecto secundario se reduce la temperatura del
gas.
El producto de calcinación (F32) pasa a un mezclador donde comienza la etapa de
densificación del producto final.

gases de
calcinación (F44)
Cristales húmedos de
NaHCO3(F28)
horno

Na2CO3 (F32)

Fig.8- calcinación de NaHCO3

DENSIFICACIÓN DE Na2CO3

Los cristales de Na2CO3 que se obtienen después de la etapa de descomposición térmica


del NaHCO3 forman lo que comúnmente se conoce como soda liviana, cuya característica
principal es que son cristales de baja densidad (aproximadamente 600 – 700 kg/m3). Dicha
particularidad hace que el producto obtenido no pueda ser utilizado en muchos de los procesos
industriales para los cuales se necesita de la presencia de Na2CO3 más denso.
Es por esto que, el producto obtenido se somete a un proceso de densificación que, como
su propio nombre indica, se basa en una serie de etapas que tienen como objetivo el aumento
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de la densidad del sólido final; de esta manera, se obtiene la soda densa, cuya densidad oscila
entre los 1100kg/m3.
Esta etapa incluye la disolución del carbonato de sodio, su posterior cristalización,
centrifugación y calcinación.

• DISOLUCIÓN DE Na2CO3

Aquí se disuelven los cristales de Na2CO3 que salen del horno (F32), en agua (F33) para
luego, alimentar la solución (F34) al cristalizador debido a que no se lo puede introducir al mismo
en forma sólida. Esto se lleva a cabo mediante las siguientes reacciones:
Na2CO3 2Na+ + CO32-
NaCl Na+ + Cl-

Los cristales salen del horno a unos 180 ºC, se enfrían antes de llegar al tanque de
disolución debido a intercambios calóricos con el exterior y con agua de red. Ingresan al tanque
a 30 ºC y debido a que la disolución es un proceso exotérmico, la temperatura de la corriente
que va al cristalizador (F34) es de 90 ºC.

H2O (F33) Na2CO3 (F32)

Tanque de disolución

solución de
Na2CO3 (F34)

Fig.9- disolución de Na2CO3

• CRISTALIZACIÓN

El objetivo de este equipo es, cristalizar el Na2CO3 proveniente del tanque de disolución
(F34) mediante la evaporación del disolvente (agua). En este equipo, el calor desprendido por el
enfriamiento del sólido y la cristalización del mismo provoca la evaporación de parte del agua
presente en la mezcla
2Na+ + CO32- + H2O Na2CO3*H2O
Na+ + Cl- NaCl

El magma hidratado (F38) pasa a una centrífuga mientras el agua evaporada (F35a) va a
tratamiento de efluentes.
El equipo trabaja a una temperatura de 105ºC.
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solución de
Na2CO3 (F34)

H2O (F35a)
cristalizador

suspensión
concentrada de
Na2CO3*H2O (F38)

Fig.10- cristalización Na2CO3

• CENTRIFUGACIÓN

Este equipo reduce el agua remanente (F35b), dejando un magma concentrado (F39) que
ingresa al horno. Esta etapa permite lograr un mejor desempeño del horno de calcinación.

suspensión
concentrada de
Na2CO3*H2O (F38)

H2O (F35b)
centrifugador

suspensión
concentrada de
Na2CO3*H2O (F39)

Fig.11- centrifugación de Na2CO3

• CALCINACIÓN

El objetivo de esta última etapa es separar la molécula de agua de los cristales


monohidratados, se obtienen 2(dos) corrientes de salida: carbonato anhidro calcinado (F43) y
vapor de agua (F42).
El horno trabaja a una temperatura de alrededor de 160-180ºC para proporcionar el calor
necesario.
Se consigue, de esta manera, un producto seco y de gran pureza. Parte de él, se recircula
al purificador de salmuera (F2); el resto se envasa y se vende (F62).

gases de calcinación (F42)


suspensión
concentrada de
Na2CO3*H2O (F39)
horno

Na2CO3 denso (F43)

Fig.12- calcinación de Na2CO3


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RECUPERACIÓN DE NH3

Dado que el NH3 es comparativamente un producto caro, no se puede perder una gran
cantidad de él en la manufactura de Na2CO3.
Una de las razones por las que no prosperó este proceso de producción del Na2CO3 en
sus inicios, fue la falta de un método efectivo para la recuperación del NH3 proveniente del licor
que sale de la torre solvay, además de la incapacidad de minimizar las pérdidas de NH3 durante
la operación. Dichas pérdidas, hacían imposible que el proceso pudiera competir con el proceso
Leblanc.
Actualmente, es una práctica sistemática en las plantas de fabricación de soda solvay,
salvar todas las corrientes que contienen NH3 y pasarlas por varias etapas para su recuperación:

• CONDENSADORES PARCIALES

La etapa cuenta con una batería de 2(dos) condensadores parciales a los que ingresa el
licor proveniente del filtro (F13) que actúa como fluido refrigente, y el gas proveniente del stripping
(F21) que contiene NH3, CO2 y H2O. Egresan 2(dos) corrientes, una de gases fríos (F23) y una de
agua condensada (F15), que se dirigen a la torre de absorción de NH3 y al stripping,
respectivamente.
El primer condensador parcial sirve para condensar la mayor parte del vapor de agua que
acompaña a la mezcla de NH3 y CO2 (F21), es posible condensar el 90% del total de agua. Esta
corriente, va a la columna de absorción de NH3. Los gases salen del condensador a 56 ºC.
El segundo condensador parcial sirve para enfriar el gas de salida del stripping de 90ºC a
75ºC, condensándose en el proceso, una pequeña parte del vapor de agua que contiene.

NH3, H2O (F23)


licor (F13)

H2O (F26)
condensador

licor (F15) NH3, CO2, H2O (F21)


Fig.13- condensadores parciales

• STRIPPING

Esta columna de destilación recupera parte del NH3 y todo el CO2 del licor (F15) que
proviene del filtro (el cual antes de ingresar al stripping es precalentado en los condensadores
parciales), dando como resultado una corriente gaseosa (F21) que contiene NH3, CO2 y vapor de
agua; y una corriente líquida (F16) libre de carbonatos.
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El NH3 se encuentra en forma de NH4HCO3, este compuesto se descompone de forma


instantánea entre 85ºC y 90ºC al igual que el HCO3-.
Las reacciones que ocurren en esta etapa son las siguientes
NH4+ + HCO3- NH3 + CO2 +H2O
+ -
H + HCO3 CO2 + H2O
HCO3- OH- + CO2

En esta operación es importante destilar todo el CO2 para que la corriente líquida de salida
(F16) que luego entra al prelimer este libre de carbonatos, ya que de lo contrario, el Ca(OH)2 se
convierte en CaCO3, lo que impide la posterior recuperación total del amoníaco.
Como fuente de energía para el stripping se utiliza la corriente de salida de la torre de
destilación de NH3 (F20), que contiene NH3 y vapor de agua.

licor (F15) NH3, CO2, H2O (F21)

stripping

licor libre de
carbonato (F16) NH3, H2O (F20)

Fig.14- stripping

• PRELIMER

El prelimer es un tanque agitado al que entran las corrientes de cola del stripping (F16) y
una corriente de Ca(OH)2 (F61). Se utiliza para alargar el tiempo de contacto íntimo entre el NH3
fijado y la lechada de cal antes de entrar en la columna de destilación. Se agita para mantener
la lechada de cal en suspensión y en contacto íntimo con el licor de salida del stripping.
La corriente de cola del stripping contiene el NH3 fijado, que es el que no se ha podido
descomponer en el stripping y para descomponerlo, es necesario utilizar la lechada de cal. La
reacción que se lleva a cabo en el prelimer es la siguiente:
Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-

licor libre de
carbonato (F16)

solución a torre de
lechada de cal (Ca(OH)2)
destilación (F17)
(F61) prelimer

Fig.15- prelimer
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• DESTILACIÓN DE AMONÍACO

En este equipo ingresa la corriente de salida del prelimer (F17), y una corriente de vapor a
baja presión (F19) que es la fuente de energía para la destilación.
Aquí se termina de recuperar el NH3 por reacción con la lechada de cal, y se obtienen dos
corrientes de salida, una gaseosa (F20) que contiene NH3 y vapor de agua y otra líquida (F18)
que contiene principalmente CaCl2.
La recuperación se lleva a cabo mediante las siguientes reacciones:
2NH4+ + Ca(OH)2 Ca2+ + 2NH3 + 2H2O
2NH4+ + 2OH- 2NH3 + 2H2O

solución a torre de
NH3, H2O (F20)
destilación (F17)

Torre de destilación

residuo (CaCl2
principalmente) (F18) vapor (F19)

Fig.16- destilación de NH3

Además de estas 4(cuatro) etapas en las que se recupera el amoníaco del licor que sale
de la torre de carbonatación en forma de (NH4)2Cl, NH4HCO3, NH4Cl y (NH4)2SO4, se cuenta con
un sistema de lavadores de gases o scrubbers, en los que el NH3 de las corrientes provenientes
de la torre de absorción (F24), del horno de calcinación de NaHCO3 (F44) y de la torre de
carbonatación (F58); se solubiliza completamente en la salmuera (F6), lo que se lleva a cabo
mediante la siguiente reacción
NH3 + H2O NH4+ + OH-

Al ser esta, una reacción exotérmica, se ve favorecida por la extracción de calor.


De esta etapa, vuelve al proceso una corriente de salmuera amoniacal (F7), otra rica en
CO2 (F45) y se desecha al medio ambiente una corriente gaseosa (F25).

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