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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA


Seccin de Procesos y Tecnologa
PROCESOS INDUSTRIALES INORGNICOS (PII)
PROCESO DE FABRICACIN DEL CIDO SULFRICO
EQUIPO INVESTIGADOR DE TRABAJO:
N Apellidos y nombres CT CE CR NP
1
2
3
4

EVALUADO POR: Dr. PEDRO QUIONES PAREDES


15 Abril del 2016
1. RRNN inorgnicos potenciales de explotacin

Gases


Pirita

Fe

Residuos
Potencialidades de explotacin

Principales yacimientos mundo


Alemania,Espaa,suiza,GranBretaa,Portugal,
Noruega,IsladeElba,Italia(Piamonte),Grecia,
Argentina,Chile,Per,EEUU, Sudfrica,Australia
En Per,Gavorrano.La Libertad,Quiruvilca.
VetadePirita-INVERGOLD PER
https://www.youtube.com/watch?v=1y-gQ4IDoqk
Mollehuaca:Exposicinambientaldelapoblacinamercurio
(Febrero, 1996)
Lugares Concentraciones de Mercurio
(gHg/m3aire)
ResultadosLmiterecomendado
Comit13.41210
Comit216.6614 10
Comits3-49.733410
Comits5-63.85910
Comits7-856.288 10
Fuente: Direccin General de Salud Ambiental (1996).
"Informe del estudio evaluativo realizado a trabajadores de la minera
artesanal de extraccin de oro en la localidad de Mollehuaca, Caravel,
Arequipa," Mimeo DIGESA - Ministerio de Salud. Lima
Lapiritaesunmineraldelgrupodelossulfuros,FeS2.Tiene:
S=53,48% yFe=46,52% .

LaPiritadeHierroalivialaansiedad y la frustracin ypotencialaautoestimay


laconfianza.
LaPiritapuedeusarsecomoproyector mental,paralasideas,losproyectos
oparaenviarvibraciones positivasapersonasquelonecesiten.
2.Definicinoperacionaldelprocesoenestudio

Proceso industrial que produce cido sulfrico a partir


de la FeS2, pirita, sometindola previamente a un
proceso de tostacin para obtener el SO2, que por
proceso de oxidacin se convierte en SO3, gas muy vido
al agua con quien reacciona para formar el H2SO4 de
alta CC.
3. Propiedades fsicas, qumicas,
termodinmicas y
ambientales de FeS2
Dureza: entre 6 y 6,5.
Composicin:53,48%deSy46,52%deFe
Brilloycolor:metlicoyamarillolatn.
Densidad:entre4,95y5,10g/cm3
Punto de ebullicin: 338C
Punto de fusin: 40 C para una concentracin de 65,13%
Tenacidad:frgil
Temperatura de descomposicin: 340 C.
Magnticadespusdecalentar
Pureza, contiene As,SbyNi(BravoitaS(Ni Fe) ylaVaesitaS2Ni)
Propiedades fsica, qumicas, trmicas y ambientales del
H2SO4

Lquido,incoloro,inodoro,denso,aceitoso:=1,834g/ml.
Puntodefusin:10.37C

Puntodecongelacin:-7c
Puntodeebullicin:317C

Esaltamentedeshidratante,descanteyoxidante
Acidez:-3;1.99pKa
Hlquido:-814KJ/mol
4. Descripcin de los mtodos de obtencin del H2SO4

1. Mtodo de laboratorio
SehacepasarunacorrientedelSO2)en
disolucindeperxidodehidrgeno(H2O2):

H2O2(aq) + SO2(g) H2SO4(aq)

Estadisolucinseconcentraevaporandoelagua.

2. Proceso de contacto. Mtodo a explicar


3. Proceso de las cmaras de plomo.(Birmingham,1746)
Mtodoantiguodepocousoactualporsubajacc(65%)yrendimiento
industrial.Aplicacatlisis homognea,NO2
LacorrientedeSO2seintroduceenunaseriedecmarasdeladrillocuya
carainternaestrecubiertaporPb, calienteymezcladaconaire
yH2O(g).Dentrodeestascmaras,ygraciasalNO2,tienenlugarlasreacciones:
SO2+H2OH2SO3(1)

H2SO3+NO2H2SO4.NO(2)

H2SO4.NOH2SO4+H2O(3)

NO+1/202NO2(4)
Elbalancetotaldeestascuatroreaccioneses:SO2 + 1/2O2 + H2O H2SO4
5.Descripcindeprocesoprincipal,entrada,procesoyproducto
2. Mtodo de contacto.PatentadoporPeregrinePhillips,1831.

A. PRIMERA ETAPA :ProduccindelSO2


Mtodos.Ej.

a. S(s)+O2(g)SO2(g)(Combustindelazufre
conexcesodeO2)
H = -300 kJ mol-1
b. 4FeS2+1102(g)2Fe203(s)+8SO2(g)
(Tostacindelapirita,conexcesode02)
Combustin,
combustible
Esunareaccinqumicatrmicadeoxidacin,enlacual
generalmentesedesprendeunagrancantidaddeenergaen
formadecalor y luz, manifestndosevisualmentegraciasal
fuego,uotros.

2C,H+2O2CO+CO2+H2O+H
Condiciones,T,P,Compsicin%,Catalizador
Proceso de Tostacin
CalentarelmineralaelevadaT(cercaafundirse)enpresenciadeagenteoxidante,
reductor uclorurante,conelobjetodemodificarlacomposicinqumica y eliminar
determinadoscomponentesvoltiles.Ej:
2FeS2+11/2O2Fe2O3 +4SO2+411.1Kcal

3FeS2+8O2Fe3O4 +6SO2+585.8Kcal

3S2Fe+4H2OFe3O4+4H2S+2S

2ZnSO4+C2ZnO+2SO2+CO2

Cu2S+2Cl2+1O22Cl2Cu+SO3
4FeS2(s) + 11O2(g) 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)

Codelco/Plantadetostacin/Fotografatomadaenseptiembrede2013/Licencia
Tostacin

Horno de Tostacin
Pirita:FeS2SO2
Fe2O3

Purificacin del SO2


Otros
Separador
SO2+OtrosSO2Purificado
Electrosttico de
Polvos
Proceso de Calcinacin
RQllevadaalaT dedescomposicindeunmineral(pordebajodesup.f.),conelfindeeliminar
uncomponentevoltil,generandoun cambio de estado ensuconstitucinfsica o qumica.El
procesoseoperaenhornoslargoshorizontalesuverticales.

CaCO3 CaO + CO2


800-900C
ZnC03(s) ZnO(s) + CO2 (g)FeCO3 (s) FeO (s) + CO2 (g)

Los objetivos delacalcinacinsuelenser:

Eliminar el agua,como,aguadecristalizacinoaguade
constitucinrtica
Eliminar el CO2 delapiedracalizaencalenunhornodecal),elSO2 u
otroscompuestosorgnicosvoltiles;
Pararecuperar metalescomoelzinc,elplomoyelcobre

Horno
de
calcinac
in
B. SEGUNDA ETAPA:ProduccinSO3

V2O5
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)H=-196KJ/mol
T:400-450C
P:1-2atm

Lareaccinesreversible,exotrmicacontendenciaalequilibrio
qumico yconcatalizador pentaxido de divanadio (Pt,se
envenenaconAsquecontienelapiritaaltostarse).
PrincipiodeLe Chtelier,aumentodePfavoreceel
desplazamientodelareaccinaladerecha,perocostoelctrico
noresultarentable. La catlisis es heterognea
Principio de Le Chtelier
1.Aumentar la CC de los reactivos:LaconcentracindeSO2viene
impuestaporelprocesodetostacin,yno suele ser una variable que
pueda modificarse a nuestras necesidades.Otraalternativaesutilizaraire
atmosfricoenriquecidoenO2,peronoesunaopcinviabledesdeelpuntode
vistaeconmico.

2.Aumentar la presinalaquetienelugarlareaccin,paralocual
seranecesariomanejarcompresoresqueencareceran el proceso

3. Disminuir la T.Desdeunpuntodevistatermodinmicoseralomejor,
peronoocurriralomismoconlacintica(lavelocidadalaqueocurrela
reaccin,quesueleserproporcionalalaT)
Anlisis de la
alimentacin
AplicandolaLey de Avogadro (lamismacantidaddegasenlas
mismascondicionescontieneelmismonmerodepartculas),al
reactorseagregaunamezclaequimolecular de(1)SO2y(1)O2;es
decirelO2estenexceso:
(1)SO2+(1)O2=======S03(alimentacin, prctica)

SO2+O2S03(proporcin, terico necesario)


H=-100kJmol-1
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(estequiometra, prctica)
Esteexceso de 02 favorecer la produccin de SO3 segn Ley Le Chtelier,
ya que es un reactivo, y es una forma barata de favorecer la reaccin
C. TERCERA ETAPA: ConversindelSO3enH2SO4

Lareaccin:SO3+H2OH2SO4
Esincontrolableycreaunaniebladecidosulfricoyde
SO3queafectanegativamentealproceso.Porello,en
lugardeesto,loquesehaceprimeroesdisolverelSO3
enH2SO4 CC paraproducirdisulfrico
(Dihidrogenoheptaoxidodisulfato,IUPAC,2005)antes
leumdebidoasuconsistenciaaceitosaycolorcaf
oscuro):
H2SO4(cc,l)+SO3(g)H2S2O7(l)
Tambinllamadocido sulfrico fumante,porsu
tendenciaaemitirvapores.

ElH2S2O7(l),reaccionaconagua deformaseguray
favorabletermodinmicamente,descomponindose
paraproducircidosulfricoconcentradodel97 al
99%.

H2S2O7(l)+H2O(l)2H2SO4(l)
6. Diagrama de flujo del proceso de
produccin del H2SO4
Mtodo de Contacto
7.Diagramadebloquesdelmtododecontacto
Generacin Agua
Vapor para otras reas de vapor Aire seco
Agua

Recuperacin Depurador Oxidacin


de calor de gases cataltica

Gases de tostacin
Polvos

Absorcin
Yacimiento de piritas

Aire seco
R3
H2SO4

Extraccin Reduccin cido


tamao Seleccin Flotacin Tostacin
sulfrico
95.5%
Almacenamiento R2:
R1:Restos Colas
Para obtener otros Calcinacin
Hacia la obtencin de
otros metales
hierro fundido
Problema para aplicar el balance de
masa

Resolverenlaprcticadelaboratorio
8.Modelosy/oreaccionesqumicas
LafabricacindeH2SO4implicalasecuacionesqumicasbsicas:
Generacin de SO2 por tostacin de la pirita

4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3 H = 814 kcal/mol


T>500 C
Oxidacin cataltica del SO2 a SO3
V2 O5
SO2 + 1/2 O2 SO3 H = 98.3KJ/mol(25C)
T: 400-500 C
Absorcin del SO3 en una solucin de agua para formar el H2SO4.
H2SO4
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l) H = 130.4 KJ/mol (25C)
T = 250C
9. Reacciones qumicas secundarias
Deestarpresenteencantidadespequeaspuedeobtenerseporel
tostadocomolapirita,la blenda,la galena yelcinabrio.

4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2

PbS+O2Pb+SO2
HgS+O2Hg+SO2

H2SO4 + H2O -->> H3O+ + HSO4- Reaccin irreversible


HSO4- + H2O <<-->> H3O+ + SO4 2- Proceso de equilibrio.
10. Condiciones operatives: T, P, H, Catalizador, % rendimiento
Influencia de la T y de la P
Por qu se emplea una T tan elevada, si sabemos que la
menor T favorecera el desplazamiento del equilibrio, debido
a que la reaccin es exotrmica?
Hay dos motivos:
A. Cintico (la T muy baja desplaza el equilibrio, pero la
reaccin resulta ms lenta)

B. Rendimiento del catalizador, el catalizador funciona bien,


se produce una proporcin elevada de SO3 en la mezcla de
equilibrio y a una velocidad tambin elevada.
Presin
Por qu no es posible elevar la presin, mayor de 2 atm, ya
que la ecuacin lo predice que el aumento es favorable?

Tericamente,lareaccinsevefavorecidaporunaumento
deP(de3moles,enlosreactivos,seproducen2moles).
ElevarlaPsobrelosealado,elevalaformacindeSO3,pero
laenergaelctricausadaelevaelcosto,porloquenose
justificaelevarlaPmayorde2atm.
EL CATALIZADOR

El catalizador (V2O5) no afectar a la posicin del equilibrio,


sino nicamente a la velocidad de reaccin (en ambos
sentidos). En ausencia de catalizador la reaccin es muy
lenta.

As, el catalizador logra elevar la velocidad de reaccin y


con mayor rendimiento a pesar de que los gases pasan poco
tiempo en el reactor con este mtodo.
11. Mecanismo de reaccin
12. Cintica y termodinmica de la reaccin principal

1.Cinticadelapirita
2.Cinticadelacombustin,calcinacinytostacin
3.CinticadelaoxidacindelSO2aSO3
4.CinticadelaabsorcindelSO3aH2SO4
Lavelocidaddereaccin,K=F(T,tipodereaccin,catalizador,etc..)
Suvalorindicasieslentaorpida
Susunidadesdependendelordendelareaccin
13. Tecnologa de purificacin del producto a
obtener
Ya se ha mencionado
14.Impactoambiental
El dixido de azufre es el principal causante de la lluvia cida ya que
en la atmsfera es transformado en cido sulfrico.

Lasemisionesacuticasocurrenen
localidadesdemanufacturaindustrial
aunqueporlogeneralenplantascon
buenasprcticasambientales,estas
emisionessedanluegodeunproceso
deneutralizacinendondeelcido
setransformaensulfatos.
15. Aplicacin y fines del producto elaborado
Obtencindeabonosyfertilizantes,entrelosquecabedestacaral
sulfatoamnicoylosderivadosdelossuperfosfatosdecalcio4

Ca3(PO4)2 + H2SO4 Ca(H2PO4)2 +2CaSO4


Fabricacindecolorantes,algunosdeloscualessonsulfatosmetlicos
Actuacin como electrolito, especialmenteenbaterascomolas
empleadasenlosautomviles

Desatascadordetuberastantodeusodomsticocomoindustrial
Blanqueador en la industria textil

Purificador delamayoradelasfraccionesqueseobtienendela
destilacindelpetrleo(gasolinas,disolventes,naftas,kerosenos, etc.
16. Resumir casos problemticos de inters
industrial.

Explicar
17. DF y DB de la prctica de laboratorio

Informedetrabajosyprcticas