Universidad Tecnológica Metropolitana

Facultad de Ciencias Naturales, Matemática y del Medio Ambiente

Química Orgánica II

Módulo II
Estereoquímica

Tema I
Estereoquímica

Estudio de la estructura tridimensional de las moléculas

Isómeros constitucionales: difieren en sus

secuencias de enlace, sus átomos están conectados
de manera distinta

Estereoisómeros: tienen la misma secuencia de

enlace pero difieren en la orientación de sus
átomos en el espacio

Estereoisómeros presentan propiedades físicas,

químicas y biológicas diferentes
Quiralidad
La quiralidad es la propiedad de un objeto de no ser superponible con su imagen especular.

Se dice que dos moléculas son superponibles si pueden colocarse una encima de la otra, y la posición
tridimensional de cada átomo de una molécula coincide con el átomo equivalente de la otra
Las moléculas con imágenes especulares no superponibles de denominan enantiómeros

Cualquier molécula que sea quiral debe tener un enantiómero

¿Qué hace que una molécula sea quiral?

• La característica más común (aunque no la única) que da pie a la quiralidad es un átomo de carbono que está
enlazado a cuatro grupos diferentes

• Se conocen como átomos de carbono asimétricos o quirales y se denotan con un asterisco (*)

• Centro quiral: átomo que tiene un conjunto de

ligandos en una distribución espacial que no es
superponible con su imagen especular

• Estereocentro (átomo estereogénico): cualquier

átomo en el que el intercambio de dos grupos genera un
estereoisómero. Los carbonos asimétricos y los átomos
de carbono con enlaces dobles de los isómeros cis-trans,
son los tipos más comunes de estereocentros.
Algunas generalizaciones

1. Si un compuesto no tiene un átomo de carbono asimétrico, por lo general es aquiral (existen excepciones)
2. Si un compuesto tiene sólo un átomo de carbono asimétrico, debe ser quiral
3. Si un compuesto tiene más de un carbono asimétrico, puede o no ser quiral

La última prueba de quiralidad siempre es si la imagen

especular de la molécula es igual o diferente
Planos de simetría especular

Plano especular interno (σ): la parte de la molécula

que aparece al lado derecho de la línea es la imagen
especular de la parte izquierda.

Cualquier molécula que tiene un plano de

simetría especular interno no puede ser quiral,
aunque tenga átomos de carbono asimétricos
Sin embargo, lo contrario no aplica. Si no podemos
encontrar un plano de simetría especular, no
necesariamente significa que la molécula debe ser
quiral
Nomenclatura (R) y (S) de carbonos asimétricos

Alanina

• Imágenes especulares diferentes

• Sólo el enantiómero de la izquierda puede ser metabolizado por una
enzima.
• Ambos son llamados alanina
• Diferencia radica en la disposición tridimensional de los cuatro
grupos que rodean al átomo de carbono asimétrico.

Un carbono asimétrico posee dos disposiciones espaciales posibles denominadas configuraciones

Convención Cahn-Ingold-Prelog: sistema aceptado para nombrar las configuraciones de los centros quirales

1. Asigne una prioridad a cada grupo enlazado al carbono asimétrico

(a) Los átomos con números atómicos más altos reciben prioridades más altas (sólo se considera el número
atómico del átomo directamente unido al carbono asimétrico). Con isótopos distintos del mismo elemento, los
isótopos más pesados tienen prioridades más altas.
(b) En caso de empate, utilice los siguientes átomos a lo largo de la cadena
de cada grupo como criterio de desempate. Por ejemplo, asignamos una
prioridad más alta al isopropilo que al etilo o al bromoetilo. El primer
carbono del grupo isopropilo está enlazado a dos carbonos, mientras que el
primer carbono del grupo etilo (o del bromoetilo) está enlazado sólo a uno.
(c) Trate a los dobles y
triples enlaces como si
fueran un enlace hacia otro
átomo. Imagine que cada
enlace pi se rompe y que los
átomos en ambos extremos
se duplican. Cuando se
rompe un enlace, siempre se
adicionan dos átomos
imaginarios
2. Si utiliza un dibujo tridimensional, aleje al grupo con la prioridad más baja y vea la molécula a lo largo del enlace
que va del carbono asimétrico hacia el grupo de menor prioridad . Dibuje una flecha desde el grupo con la
prioridad más alta, a través del segundo, hasta el tercero

Si la flecha apunta en el sentido de las manecillas del

reloj, el átomo de carbono asimétrico se llama (R)

Si la flecha apunta en sentido contrario a las manecillas

del reloj, el átomo de carbono quiral se llama (S)