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Cuadro I.– Características físicas y químicas de los anestésicos volátiles y gaseosos
Las cifras siguientes están seguidas por sus referencias bibliográficas. En caso de divergencia entre los autores, se indican los valores extremos, así como la cifra intermedia propuesta más frecuentemente. Muchos
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agentes citados en la tabla no se utilizan más. A parte del innegable interés histórico, sus características explican a menudo las razones de su abandono.
Fórmula
Peso molecular
Inflamabilidad sí sí sí no no no no sí no no no sí sí
Presión crítica
atm.
Temperatura crítica
°C
Densidad líquida
g/ml (°C)
Calor específico
cal/ml
cal/g
Calor latente
de vaporización
cal/ml ( °C)
cal/g ( °C)
Punto de ebullición
°C 760 mmHg
Presión de
vapor saturante
mm Hg
20 °C
25 °C
37 °C
Conc. máx. de vapor
Vol. % (20 °C)
ml vapor/ml líquido
a ( °C)
Densidad vapor-
gas en g/l ( °C)
0 °C
20 °C
760
mm Hg 25 °C
37 °C
713
mm Hg
{ 37 °C
Coef. de partición
37 °C ± 0,5 °C
agua/gas
sangre/gas
aceite/gas
caucho/gas
23/25 °C
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de calor que se debe proporcionar a 1 gramo de agua para ma de gas que puede existir en contacto con la fase líquida.
incrementar su temperatura en 1 grado Celsius, de 14,5 °C Siendo la presión de vapor saturante de halotano de
a 15,5 °C (= 4,184 julios). 241 mmHg a 20 °C y 760 mmHg, la concentración máxima
Existen dos tipos de cantidad de calor. El primero, el calor de anestésico que se puede alcanzar por evaporación es de
específico, es la cantidad de calor necesaria para aumentar la 241
——— x 100 = 31,7 vol. %
temperatura de un cuerpo sin modificar su estado físico y 760
químico. El segundo, el calor latente, es la cantidad de calor
Esta presión máxima depende de la naturaleza del líquido
liberada o absorbida al producirse un cambio de estado físi-
(es tanto mayor cuanto más fácilmente se evapora el líqui-
co o químico a temperatura constante.
do) y de la temperatura (aumenta con ella). Por supuesto,
El calor específico de un cuerpo es igual al cociente entre la presión de vapor seco es siempre inferior a la presión de
el calor proporcionado a la unidad de masa de un cuerpo y vapor saturante.
la elevación de temperatura que se produce como resulta-
La vaporización de un agente anestésico está facilitada por un
do. El calor específico varía con la temperatura t. La unidad
punto de ebullición bajo, una gran presión de vapor saturante, un
es la caloría/gramo/grado Celsius o el julio/kilogramo/
calor latente de vaporización pequeño, un importante arrastre del
grado Kelvin. vapor por el gas vector, una gran superficie de evaporación y una
El calor específico de los gases es muy pequeño en rela- temperatura elevada.
ción con el de los líquidos o los sólidos. Como los gases se La ebullición se produce cuando la presión de vapor es igual
dilatan al calentarse, se distinguen el calor específico de a la presión que soporta el líquido, normalmente la presión
un gas a volumen constante (Cv) y el calor específico de atmosférica. La temperatura permanece constante durante
un gas a presión constante (Cp). En el caso del aire, Cp = toda la ebullición (lo mismo ocurre durante la fusión o la
0,241 cal/g °C y Cv = 0,171 cal/g °C. En el caso del oxíge- solidificación: así, estos puntos sirven como temperatura de
no, Cp = 0,22 y para el protóxido de nitrógeno Cp = 0,21. referencia). La temperatura de ebullición es característica
Dado que el calor específico de un gas es muy pequeño, hace de un cuerpo puro y permite identificarlo.
falta muy poco calor para modificar su temperatura. Ésta se
El calor latente define un calor de cambio de estado físico
equilibra rápidamente con la temperatura ambiente. El corto
(fig. 1). Se denomina calor latente de vaporización a la canti-
trayecto que efectúa en un tubo inspiratorio basta para que se
dad de calor necesaria, por unidad de masa de un cuerpo
consiga el equilibrio y explica la dificultad para garantizar una
puro, para pasar del estado líquido al estado de vapor satu-
buena humidificación de las mezclas gaseosas mediante un rante sin que varíe la temperatura. Este calor se libera de
humidificador calentador. En efecto, la temperatura de la nuevo durante el proceso de licuefacción, es decir, del
mezcla gaseosa recalentada y humidificada desciende rápida- retorno del estado gaseoso al estado líquido (calor latente
mente, y el vapor de agua se condensa en las paredes del tubo. de condensación). El calor latente de vaporización repre-
senta la energía de separación molecular, es decir, la ener-
gía que se requiere para vencer las fuerzas de interacción
molecular. Varía con la temperatura del líquido: es tanto
Transformación líquido-gas menor cuanto mayor sea ésta última (hasta llegar a la tem-
peratura crítica, a la que el líquido se transforma espontá-
El paso del estado líquido al gaseoso (es decir, a vapor) se neamente en vapor; entonces el calor latente de vaporiza-
llama vaporización, y el contrario se denomina licuefacción. ción es nulo). Si este calor no es suministrado por una fuen-
La vaporización puede hacerse: te externa, la temperatura del líquido desciende y la pre-
— en la superficie de separación líquido-medio ambiente, sión del vapor disminuye. En definitiva, el elemento funda-
es la evaporación; mental de la evaporación es el calor y, por extensión, la
— o bien en el seno de un líquido, como burbujas que se fuente de calor.
dirigen a la superficie, es la ebullición. La vaporización se puede producir a cualquier temperatu-
Durante la evaporación, las moléculas de líquido abando- ra. La cantidad de calor necesaria es la suma de c1 + c2:
nan su superficie hasta que la presión parcial de vapor en la — cantidad de calor requerida para alcanzar el punto de
atmósfera que está por encima del líquido alcanza un valor ebullición (c1) = masa x calor específico líquido x (tempe-
máximo. Este valor máximo es específico del líquido consi- ratura de ebullición – temperatura actual);
derado y se denomina presión de vapor saturante; depende de — calor latente de vaporización de esta masa en el punto de
la temperatura, pero no de la presión atmosférica. Se puede ebullición (c2) = masa x calor latente de vaporización.
alcanzar esta presión máxima de vapor en un vaporizador, De esta forma, la cantidad de calor necesaria para evaporar
pues la atmósfera que está por encima del líquido tiene un 1 g de halotano a 20 °C es:
volumen limitado. Es posible incluso alcanzar una satura- (c1) = 1 x 0,19 x (50,2 – 20) = 5,73
ción de esta atmósfera si la corriente gaseosa que atraviesa (c2) = 1 x 35,2 = 35,2
el vaporizador es suficientemente pequeña en comparación ————
con la volatilidad del líquido anestésico. Por el contrario, si 40,93 calorías
la atmósfera es ilimitada (evaporación al aire libre) o si el El hecho de que el calor latente esté indicado para una tem-
vaporizador es barrido por una corriente gaseosa impor- peratura dada simplifica el cálculo en la medida en que ya
tante, la evaporación es total; continúa hasta que todo el se ha tenido en cuenta la cantidad de calor necesaria para
líquido se ha transformado, ya que no se puede alcanzar alcanzar el punto de ebullición.
ninguna presión de saturación. La licuefacción de un gas se puede obtener mediante refri-
Se dice que un vapor es seco cuando en su continente no exis- geración, compresión o ambos.
te su fase líquida correspondiente. Se dice que un vapor es Al enfriar un gas, la energía cinética de las moléculas dis-
saturante (o húmedo) cuando en su continente está en equi- minuye, las fuerzas de interacción molecular aumentan, las
librio con su fase líquida. La presión (o tensión) de vapor moléculas se aproximan y el volumen ocupado por el gas
saturante es la presión (y por tanto, la concentración) máxi- disminuye. Su comportamiento se aleja progresivamente
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Gases y vapores:
relaciones presión-volumen-temperatura
r
po
vaporización
va
líquido +
vapor Una masa gaseosa se define en particular por tres magnitu-
des (volumen, presión y temperatura) estrechamente rela-
o
licuefacción
uid
fusión líq cionadas por leyes simples, válidas para los gases perfectos.
sólido +
Relación volumen-presión, a temperatura constante:
líquido
ley de Boyle-Mariotte
o
lid
solidificación
só
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en el sistema MKSA, R = 8,31 julios/mol/grado Kelvin. V es
el volumen ocupado por un mol de gas, a la presión P y a la
temperatura absoluta T. En presencia de n moles, la ley se
Presión
escribe así:
PV = nRT
Esta ley se representa gráficamente en forma de hipérbolas
equiláteras (una para cada valor de temperatura), cuyo con-
junto constituye la red de isotermas de un gas perfecto
(fig. 2). Las isotermas permiten precisar la relación presión-
volumen-temperatura de un gas o de un vapor*.
Para los gases reales, la ecuación de estado se complica. La
red de isotermas de un gas real (fig. 5) no tiene el trazado
Gas
simple de la de un gas perfecto. Q
Las isotermas permiten precisar la relación presión-conte-
nido de las bombonas de gas cuando éstas se vacían de
forma isotérmica a temperatura ambiente. Las condiciones Líquido Va
po
isotérmicas se consiguen cuando el flujo de la botella no es r
Líquido
y vapor
demasiado alto. Si, al contrario, la expansión o la compre-
sión de un gas se hacen sin intercambio de energía con el
ambiente, el proceso se denomina adiabático.
Volumen
Los agentes como el protóxido de nitrógeno y el ciclopro-
pano, cuyas temperaturas críticas son superiores a la tem- 5 Isotermas de un gas real
peratura ambiente, se encuentran en las bombonas en A temperaturas que sobrepasan netamente la isoterma de tem-
forma de líquido, sobre el que está el vapor correspondien- peratura crítica (línea azul señalada con las siglas i. t. c.), las iso-
termas (t1 > t2 > t3…) son hipérbolas equiláteras, y el comporta-
te. La presión en el cilindro no es proporcional a la canti- miento es el de un gas perfecto. En isotermas inferiores a la tem-
dad de anestésico que contiene. Para conocer de forma pre- peratura crítica el agente puede existir, en función de su volumen
cisa el contenido de una bombona que contiene un agente y de la presión, en forma de vapor, de líquido o como una mezcla
líquido, hay que pesarla y restarle el peso de la botella vacía. de ambos. Cuando el vapor se condensa en líquido, las isotermas
Para agentes como el oxígeno, cuya temperatura crítica está se hacen horizontales, ya que en este caso una disminución de
volumen no aumenta la presión. Sólo a partir del momento en que
netamente por debajo de la temperatura ambiente, la bom- el volumen ha disminuido lo suficiente para transformar todo el
bona sólo contiene gas. Su contenido es proporcional a la vapor en líquido, la presión aumenta.
presión que hay en el interior (contenido = volumen de la En la zona que engloba las porciones horizontales de las isoter-
bombona x presión interior). mas (delimitada por una línea punteada) coexisten el líquido y su
vapor, estando en equilibrio el uno con el otro. A su izquierda, y
bajo la isoterma de temperatura crítica, el agente existe única-
Curva de presión de vapor
mente en forma líquida. Las isotermas correspondientes suben
verticalmente, porque la compresión de un líquido (que es, por
Cuando el vapor está en equilibrio con el líquido corres-
definición, incompresible) genera grandes presiones. A la derecha
pondiente, se lo denomina vapor saturante. Su presión se de la zona donde el líquido y el vapor coexisten y bajo la isoter-
conoce como presión o tensión de vapor saturante para una ma de temperatura crítica, el agente está presente en forma de
temperatura determinada. Corresponde a la porción hori- vapor. La ley de los gases perfectos se puede utilizar para apre-
zontal de la isoterma. La relación gráfica entre la presión y ciar el comportamiento de este vapor.
la temperatura para esta porción horizontal constituye la Como ejemplo se puede citar el caso de la bombona de protóxi-
do de nitrógeno. Al comenzar a utilizarla, está casi llena de N2O
curva de presión de vapor (fig. 6). La curva de presión de
líquido (punto Q). A medida que el agente sale de la bombona,
vapor determina la concentración máxima de vapor que aumenta el volumen de que dispone el vapor. Mientras existe una
puede producir un vaporizador a una determinada tempe- fracción líquida, la presión del vapor correspondiente permanece
constante: es la porción horizontal de la isoterma. Después,
cuando toda la fracción líquida se ha transformado en vapor y el
cilindro sólo contiene vapor, la presión disminuye proporcional-
* El volumen de un gas puede expresarse en litros o en moles de tres formas mente a la cantidad de vapor que contiene.
diferentes. La ecuación de los gases perfectos permite efectuar la transfor-
mación de una forma a otra.
En física, el volumen se define en la forma STPD (standard, temperature, pres-
sure, dry). Son las condiciones denominadas normales o estándar: la presión
es la presión atmosférica, la temperatura el 0 absoluto y el gas es seco. En
estas condiciones, un mol de gas ocupa 22,414 litros. ratura. Es un concepto fundamental para concebir y evaluar
En fisiología, se utilizan también las condiciones ATPS y BTPS. Las condi- un vaporizador.
ciones ATPS (ambient, temperature, pressure, saturated) conciernen a la tem-
peratura, la presión y la saturación en humedad del ambiente. Se utilizan,
A una temperatura y una presión determinadas, el líquido
por ejemplo, en la espirometría. Por el contrario, en los pulmones el aire y su vapor están en equilibrio. Si la temperatura aumenta,
se calienta y se satura completamente de agua. En estos casos se utilizan las el equilibrio se rompe; una porción suplementaria de líqui-
condiciones BTPS (body, temperature, pressure, saturated). La siguiente formu-
lación de la ecuación de estado de los gases permite efectuar las conver-
do se evapora hasta que la presión de vapor aumenta y
siones: alcanza un nuevo punto de equilibrio. Si la temperatura
PxV P1 x V1 baja, el vapor se condensa hasta que la presión de vapor des-
———— = ——————
T T1 cienda y alcance una nueva presión de equilibrio.
(PB – PH2O) x volumen (ATPS) 273 Cuando se abre el recipiente en el que el líquido y el vapor
Volumen (STPD) = ————————————————————— x ————— están en equilibrio (ya se trate de una bombona o de un
273 + t 760
vaporizador), el vapor escapa al exterior y su presión dismi-
(PB – PH2O) x volumen (ATPS) 273 + 37 nuye por debajo de su presión de vapor saturante. Para res-
Volumen (BTPS) = ————————————————————— x —————
273 + t PB – 47 tablecer el equilibrio roto, se evapora líquido hasta que la
PB = presión barométrica (mmHg)
presión parcial alcanza la presión de vapor saturante. El
t = temperatura ambiente (°C) calor necesario para esta evaporación proviene del líquido,
PH2O = presión de vapor de agua del gas (mmHg) cuya temperatura, por tanto, va a bajar.
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Anestesia FÍSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA 36-100-A-10
o
ílic
fraccionaria de N2O será ligeramente inferior al 50%. Las
vin
di
concentraciones realmente administradas dependen de los
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Ét
volúmenes introducidos en la bombona.
o
ílic
et
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Solubilidad de los gases y de los vapores
– Ley de Henry (1803)
o
an
lot
Ha
ran
o La solubilidad de los gases y vapores en la sangre y los teji-
flu
En dos tiene un papel fundamental en la farmacocinética de
los anestésicos inhalatorios. El efecto de agentes muy solu-
bles se produce más lentamente que el de los agentes
menos solubles, ya que se debe administrar una cantidad
lurano mayor de dicha sustancia para que se alcance la concentra-
Metoxif
ción cerebral necesaria.
La ley de Henry describe la disolución de un gas en un
Temperatura (°C)
líquido con el que no reacciona, siempre y cuando la pre-
sión no sea demasiado elevada ni la temperatura demasiado
6 Curvas de presión de vapor. baja. No se aplica a los vapores, que, en estado líquido, son
extremadamente miscibles con el solvente (por ejemplo:
éter en aceite de oliva).
En el caso del halotano, si el aporte de calor es suficiente La cantidad de gas (C) que se disuelve en un líquido es directa-
para subir su temperatura a 50 °C, el líquido va a hervir, ya mente proporcional a la presión parcial del gas en la superficie del
que su presión de vapor saturante se aproxima entonces a líquido (P). La constante de proporcionalidad (k), se relaciona con
la presión atmosférica. El punto de ebullición es la tempe- la solubilidad del gas en el líquido.
ratura a la que la presión de vapor de una sustancia es igual
La administración de una mezcla N2O/O2 en una propor-
a la de la presión exterior, que habitualmente es la presión
ción 4/1 para inducir una anestesia produce una presión
atmosférica. La mayoría de las veces, los vapores con pro-
parcial de N2O (pN2O) que tiende a los 600 mmHg. En la
piedades anestésicas provienen de líquidos cuyo punto de
sangre, la presión parcial del nitrógeno (pN2) tiene idénti-
ebullición es inferior a 60 °C.
co valor. Como la pN2O en sangre es igual a cero, el N2O se
disuelve rápidamente en la sangre, mientras que una parte
equivalente de nitrógeno se expulsa en el aire espirado. La
Mezcla de gases – Presiones parciales – anestesia se establece más rápidamente si se impide,
Ley de Dalton (1801) mediante un circuito anestésico adecuado, la reinhalación
del aire espirado que contiene nitrógeno.
La constante de proporcionalidad, todavía denominada
En una mezcla gaseosa, cada gas ejerce la presión (= presión par-
coeficiente de solubilidad, es específica de un gas, de un
cial) que ejercería si ocupara solo el volumen total.
líquido y de una temperatura determinados. Habitual-
La presión ejercida por una mezcla de diversos gases depen-
mente, disminuye cuando la temperatura aumenta. En rea-
de del número total de moléculas, y no de que éstas perte-
lidad, el aumento de la temperatura incrementa la energía
nezcan a un gas determinado (es decir, de su naturaleza).
cinética de las moléculas, que permanecen más fácilmente
Cada gas ejerce una presión parcial en relación con el núme-
en estado gaseoso y tienen menos tendencia a entrar en
ro de sus moléculas. La suma de presiones parciales de cada
solución. El fenómeno inverso se observa en los sólidos,
gas representa la presión de la mezcla de gases.
cuya disolución está facilitada por el aumento de tempera-
La presión parcial de un gas (P) es igual a su concentración tura.
fraccionaria (F) multiplicada por la presión ambiente, es
El coeficiente de solubilidad se expresa en un gran número
decir, la presión barométrica (PB). De esta forma:
de unidades, lo que produce cierta confusión.
PO2 = FO2 x PB
El coeficiente de Bunsen (α) es el volumen de gas STPD (0 °C,
La concentración fraccionaria F (o fracción molar) se 760 mmHg) disuelto por unidad de volumen de solvente a
expresa como una fracción y no como un porcentaje:
la temperatura del ensayo y a una presión parcial de una
% concentración = F x 100 atmósfera.
Una concentración del 100% se expresa como 1 y una con- El coeficiente de Ostwald (λ) es el volumen de gas disuelto, a
centración del 50% se expresa como 0,5. la temperatura y a la presión a las que se produce la disolu-
Si la concentración de oxígeno en el aire inspirado es de ción, por unidad de volumen de solvente.
20,93%, su presión parcial es: El coeficiente de partición o de distribución es la relación entre
PI02 = 0,2093 x 760 = 159 mmHg el número de moléculas de un gas en una fase y el número
= 0,2093 x 101 = 21,14 kPa de moléculas de gas en otra fase, cuando se alcanza el equi-
La ley de Dalton, que tiene una precisión suficiente para librio entre ambas fases. Si una fase es un gas y la otra un
presiones cercanas a la atmosférica, no se verifica a las altas líquido, el coeficiente de partición líquido/gas es idéntico
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36-100-A-10 FÍSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA Anestesia
al coeficiente de Ostwald. También se utiliza para describir • El gas anestésico ideal es fácil de licuar, para que permanezca
la distribución entre medios como aceite/agua, cerebro/san- líquido a presiones poco elevadas y se pueda conservar en una
gre y otros. El coeficiente de partición es también específi- bombona liviana y poco costosa. Además, tiene una presión de
co para una temperatura determinada. vapor suficientemente grande para que la refrigeración producida
por la evaporación no disminuya demasiado la presión en la bom-
Cuando en un recipiente que encierra mitad sangre y mitad bona.
aire se introduce un agente anestésico y, una vez equilibra- • El anestésico volátil ideal tiene un punto de ebullición superior
dos, el 40% del gas se encuentra en la fase sanguínea y el a la temperatura ambiente, para que no sea demasiado volátil. No
60% en la fase gaseosa, el coeficiente de partición san- obstante, este punto de ebullición no debe sobrepasar los 60 °C,
gre/gas de este agente es 4/6 ó 0,66. Cuanto mayor es el pues si no la presión de vapor sería demasiado baja a temperatu-
coeficiente de partición sangre/gas, más soluble es el agen- ra ambiente. En tal caso, no se podrían alcanzar concentraciones
te anestésico en sangre y la inducción es más lenta. En efec- suficientes para obtener una anestesia correcta, a menos que se
to, la velocidad de inducción está condicionada por la velo- tratara de un anestésico especialmente potente.
cidad de aumento de la presión parcial alveolar del anesté- • Por último, los coeficientes de solubilidad sangre/gas y acei-
sico. Una gran solubilidad en sangre favorece la penetra- te/agua deben ser poco elevados.
ción del anestésico en la circulación pulmonar y se opone a
su acumulación en los alvéolos. El coeficiente de partición
aceite/agua debe ser bajo, para impedir el almacenamien-
to lipídico y reducir así el tiempo requerido para la elimi-
nación del anestésico.
*
**
Cualquier referencia a este artículo debe incluir la mención: OTTENI JC,
Teniendo en cuenta los elementos antes expuestos, se puede BOYER C, DIEBOLT JR et DUMITRESCO BE. – Physique des gaz et
intentar definir las propiedades físicas ideales de los agentes vapeurs appliquée à l’anesthésie par inhalation. – Encycl. Méd. Chir.
(Elsevier, Paris-France), Anesthésie, 36-100-A-10 et B-10, 8 p.
anestésicos inhalatorios.
Bibliografía
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