METODO DE FLUJO CONTINUO Parte Experimental Reactivos Todos los reactivos utilizados fueron grado reactivo.

Para preparar la disolucin cuperizante se utiliz sulfato de cobre pentahidratado (J.T. Baker, 98 %) 0.008 M y cido etilendiamino tetractico 0.1 M (EDTA, J.T. Baker). Se prepar una disolucin amortiguadora de amonio / amoniaco 0.05 M / EDTA 0.1 M pH 8.5. Para preparar el reactivo de color se pes 1 g de sulfanil- amida (Aldrich) y 0.5 g de 1naftiletilendiamina (NED) (J.T. Baker) que se disolvieron en 250 mL de cido fosfrico (Merck) al 10% Para preparar la columna de cadmio se utiliz cadmio granulado (Fluka) que se tamiz en una malla de 40-60 m, para homogenizar el tamao de grnulo, y se empac en una columna de tefln de 10 cm 0.3 mm. Se prepar una disolucin madre de NO2 (nitrito de sodio; Sigma) de 1000 g / mL (como nitrgeno de nitritos, N-NO2) a partir de la cual se prepararon estndares entre 0.1 y 10 g / mL. Para la curva de calibracin de nitratos se utiliz nitrato de sodio (Sigma) a partir del cual se prepar una disolucin madre de 1000 g / mL (como nitrgeno de nitratos, N-NO3) y estndares en el mismo intervalo que para nitritos. De igual forma se prepararon mezclas de NaNO2 / NaNO3 en diferentes proporciones. Instrumentos Todas las determinaciones se realizaron en un equipo automatizado de Anlisis por Inyeccin en Flujo OI-Analytical 3000, Alpkem. El equipo consta de dos canales con bomba peristltica, vlvula de inyeccin y un filtro de 540 nm, por lo que es posible realizar la determinacin simultnea de nitratos y nitritos. El automuestreador y cada uno de los canales estn controlados por un programa de computadora, as como el procesamiento de datos

Fig. 1. Configuracin utilizada para determinar NO3. Cuando se determina solo NO2 se quita la columna de cadmio de la configuracin de flujo continuo. V.I., vlvula de inyeccin; r1, reactor; d, desecho; B, bomba peristltica Procedimiento Preparacin de la columna de reduccin El procedimiento de cuperizacin del cadmio : Se pesaron aproximadamente 20 g de grnulos de cadmio metlico y se tamizaron en una malla de 40-60 m para homogenizar el tamao del grnulo. Se pesaron 10 g de los grnulos de cadmio tamizado y se lavaron varias veces con HCl 1:1. Finalmente, se lavaron con agua destilada hasta eliminar completamente el exceso del cido. A continuacin se adicion la disolucin cuperizante y se mantuvo en agitacin suave hasta la desaparicin del color azul de la disolucin. Posteriormente se elimin esta disolucin y se adicion otra porcin (aproximadamente 20 mL) de la disolucin cuperizante. Este procedimiento se realiz varias veces hasta que se hubieron adicionado 250 mL de disolucin. Una vez cuperizado el cadmio se lavaron varias veces los grnulos con agua destilada y se empacaron en una columna de tefln de 10 cm de largo y 0.3 mm de dimetro interno. Conclusiones Las metodologas de flujo continuo aportan grandes ventajas a los anlisis de rutina ya que adems de ser metodologas pre- cisas y rpidas, el ahorro de reactivos, as como de muestras, es siempre superior debido a que se utiliza menos cantidad de estos, lo que tambin implica que la produccin de desechos sea menor siendo ste un factor indispensable en un laborato- rio ambiental o de anlisis. Una gran ventaja de los mtodos FIA es que la posibilidad de automatizacin es superior a la de cualquier otra metodologa, ocasionando que se pueda analizar mayor cantidad de muestras sin demasiada manipu- lacin humana aumentando la precisin y disminuyendo la exposicin de los analistas a las muestras y a los reactivos.

MTODO COLORIMTRICO El mtodo colorimtrico es adecuado para concentraciones de 5 a 1000 g de NO2- N/L. Introduccin Principio: El nitrito (NO2-) se determina por la formacin de un colorante azo prpura rojizo producido a pH 2,0-2,5 por acoplamiento de sulfanilamida diazotizada con diclorhidrato de N-(1-naftil)-etilendiamina (diclorhidrato de NED). El rango de aplicacin del mtodo para medidas espectrofotomtricas es de 10 a 1000 g de NO2-N/L y se puede aplicar al de 5 a 50 g de N/L si se usa un recorrido de luz de 5 cm y un filtro de color verde. El sistema de color obedece a la ley de Beer hasta 180 g N/L con 1 cm de recorrido de luz a 543 nm. Diluyendo las muestras se pueden determinar concentraciones ms altas de NO2-. Interferencias: La incompatibilidad qumica hace improbable la coexistencia de NO2-, cloro libre, y tricloruro de nitrgeno (NCl3). El tricloruro de nitrgeno proporciona un color rojo falso cuando se aade el reactivo cromognico. Los iones siguientes interfieren debido a precipitacin en las condiciones de la prueba y deben estar ausentes: Sb3+, Au3+, Bi3+, Fe3+, Pb2+, Hg2+, Ag+, cloroplatinato (PtCl62-) y metavanadato (VO32-). El ion cobre (II) puede dar lugar a resultados bajos por catalizar la descomposicin de la sal de diazonio. Los iones coloreados que alteran el sistema de color tambin deben estar ausentes. Los slidos en suspensin deben eliminarse por filtracin. Almacenamiento de la muestra: No utilizar nunca la conservacin cida en las muestras destinadas al anlisis de NO2-. Se hace la determinacin inmediatamente sobre muestras recientes para evitar la conversin bacteriana del NO2- en NO3- o NH3. Para la conservacin a corto plazo, durante uno o dos das, se congela a 20C o se conserva a 4C. REACTIVOS. Reactivo colorante: se aade a 800 ml de agua destilada 100 ml de cido fosfrico (Ac17) al 85% y 10 g de sulfanilamida (A 13). Tras disolver completamente la sulfanilamida, adase 1 g de diclorhidrato de N-(1-naftil)-etilendiamida (NED) (OT 10). Mzclese para disolver, y dilyase con agua destilada hasta 1 L. La solucin es estable durante cerca de 1 mes cuando se conserva en frigorfico en un frasco oscuro. Solucin madre de nitritos de 200 ppm: Disolver 300 mg de nitrito sdico (NaNO2) (Na 12) en agua

destilada , y enrsese hasta 1 L . Conservar con 1 ml de CHCl3 (AK 3) Solucin patrn de nitritos de 200 ppm: Tomar 10 ml de la disolucin anterior y diluira 1 litro. Preparar en el momento de su uso.

6. PROCEDIMIENTO. Filtrar la muestra para eliminar los slidos en suspensin. Ajustar el pH: debe tener un valor comprendido entre 5 y 9; en caso contrario aadir HCl 1N NH4OH 1N segn convenga. Tomar 25 ml del agua problema o una porcin diluida a 25 ml, y otros 25 ml de agua destilada para el blanco. Aadir 1 ml del reactivo colorante, mezclar y dejar desarrollar color (10 min- 2 horas). Hacer la lectura en el espectrofotmetro a 543 nm.

7. CURVA DE CALIBRADO El rango de aplicacin del mtodo es de 10-100 mg NO2- - N/1 ( 0.032-3.28 ppm NO2-). Preparar una recta patrn cuya concentracin de NO2- oscile entre 0 y 0.2 ppm. V x 2ppm = 25 ml x Cestndares( 0.02, 0.04, 0.08, 0.12, 0.16, 0.2) Tomar volmenes adecuados de la disolucin patrn e nitritos, enrasar hasta 25 ml con agua destilada y someterlos al procedimiento descrito antes.

Instrumental Equipo colorimtrico. Se precisa uno de los siguientes: Espectrofotmetro, para uso a 543 nm con 1 cm o ms de camino ptico. b) Fotmetro de filtro, con camino ptico de 1 cm o ms y provisto de un filtro verde de transmitancia mxima prxima a los 540 nm.

Reactivos a) Agua exenta de nitrito: Si no se sabe si el agua destilada o desmineralizada est exenta de nitrito, se utiliza uno de los procedimientos siguientes para prepararla:

1. Se aade a un litro de agua destilada un cristal pequeo de KMnO4 y otro de Ba(OH)2 o Ca(OH)2. Se redestila en un aparato de vidrio borosilicatado y se desechan los 50 mL iniciales del destilado. Se recoje la fraccin de destilado libre de permanganato; un color rojo con reactivo DFD indica la presencia de permanganato. 2. Se aade 1 mL de H2SO4 concentrado a 1 L de agua destilada y 0,2 mL de solucin de MnSO4 (36,4 g de MnSO4 H2O/100 mL de agua destilada) a otro litro de agua destilada, y se hace virar a rosa con 1-3 mL de solucin de KMnO4 (400 mg de KMnO4/L de agua destilada). Se redestila como en el apartado anterior. NOTA: Se debe utilizar agua exenta de nitrito para preparar los reactivos y diluciones. Reactivo cromognico: Se aaden a 800 mL de agua 100 mL de cido fosfrico al 85% y 10 g de sulfanilamida. Tras disolver completamente la sulfanilamida se aade 1 g de diclorhidrato de N-(1-naftil)-etilendiamina. Se mezcla para disolver y se diluye con agua hasta 1 litro. La solucin es estable durante cerca de un mes cuando se conserva en un frasco oscuro en el frigorfico. Oxalato de sodio, 0,025M (0,05N): Se disuelven 3,350 g de Na2C2O4, calidad estndar primario, en agua y se diluye a 1 litro. Sulfato de amonio y hierro (II) 0,05M (0,05N): Se disuelven 19,607 g de Fe(NH4)2 (SO4)2 6 H2O ms 20 mL de H2SO4concentrado en agua y se diluye a 1 litro. Esta solucin debe estandarizarse. Solucin patrn de nitrito: NaNO2 comercial, calidad del reactivo inferior al 99%. Dado que el NO2- se oxida fcilmente en presencia de humedad, se debe utilizar un reactivo reciente para preparar la solucin patrn, manteniendo los frascos bien tapados para evitar la entrada de aire cuando no se usen. Para determinar el contenido de NaNO2, se aade un exceso conocido de solucin patrn de KMnO4 0,05M (0,05N) preparada con 8,0 g de KMnO4 y estandarizada. Se descarga el color del permanganato con una cantidad conocida de reductor estndar de Na2C2O4 0,025M o Fe(NH4)2 (SO4)2 0,05M y se valora por retroceso con solucin patrn de permanganato. Preparacin de la solucin patrn de nitritos: Se disuelve 1,232 g de NaNO2 en agua y se diluye a 1 litro; 1,00 mL = 250 g. Si se va a conservar se le aade 1 mL de cloroformo (CHCl3). Estandarizacin de la solucin patrn de nitritos: Se llevan con pipeta aforada en este orden, 50,00 mL de KMnO4 0,05M patrn, 5 mL de H2SO4 concentrado y 50,00 mL de solucin patrn de nitritos a un matraz o frasco de vidrio con tapn. Se sumerge la punta de la pipeta por debajo de la superficie de la solucin de permanganato cido

mientras se aade la solucin patrn de NO2-. Se agita suavemente y se calienta a 7080 C sobre una placa caliente. Se descarga el color del permanganato por adicin de porciones suficientes de 10 mL de Na2C2O4 0,025M patrn. Se valora el exceso de Na2C2O4 con KMnO4 0,05M hasta el punto final rosa plido. Se realiza a la vez un blanco de agua y se hacen las correcciones necesarias en el clculo final, como muestra la ecuacin de ms abajo. Si se sustituye la solucin de sulfato ferroso amnico por Na2C2O4, se elimina el calentamiento y se amplia el tiempo de reaccin entre el KMnO4 y Fe2+ a cinco minutos de hacer la valoracin final de KMnO4. Se calcula el contenido de NO2- - N de la solucin madre por medio de la siguiente ecuacin:

A= [(B x C) (D x E)] x7/F donde: A= mg NO2--N/mL en la solucin patrn de NaNO2 B= total mL utilizados de KMnO4 C= normalidad de KMnO4 patrn D= total mL adicionados de reductor patrn E= normalidad del reductor patrn F= mL de solucin madre NaNO2 tomados para la valoracin Cada 1,00 mL de KMnO4 0,05 M consumido por la solucin de NaNO2 corresponde a 1750 g de NO2--N. 4. Procedimiento a) Eliminacin de los slidos en suspensin: Si la muestra contiene slidos suspendidos, se filtra a travs de un filtro de membrana de 0,45 m de dimetro de poro. b) Desarollo del color: Si el pH de la muestra no estuviera comprendido entre 5 y 9 se debera ajustar con HCl 1N o NH4OH segn convenga. Se aaden 2 mL de reactivo cromognico a 50,0 mL de muestra a una alcuota diluida a 50,0 mL y se mezcla. Medida fotomtrica: Se mide la absorbancia a 543 nm, entre diez minutos y dos horas despus de aadir el reactivo cromognico a las muestras y patrones. Se pueden utilizar como gua, los siguientes caminos pticos para las concentraciones indicadas de NO2--N. Camino ptico cm NO2--N g/L

Clculo

1 5 10

2-25 2-6 <2

Se prepara una recta de calibraje comparando la absorbancia de los patrones frente a su concentracin de NO2--N. Se calcula laconcentracin de la muestra por interpolacin en la recta.

Para saber ms acerca de la espectroscopa de absorcin molecular UV-Vis (Ultravioleta-Visible)

Determinacin de Nitrgeno-nitrito por Mtodo espectrofotometra de absorcin molecular. REACTIVOS Y SOLUCIONES

1 Reactivos Todos los reactivos deben ser de calidad para anlisis. 1.2 Agua grado reactivo para anlisis, clase 1 o 2 segn NCh 426/2, exenta de NO-3. Estndar comercial de nitrato de 1000 mg/l, alternativamente Nitrato de potasio KNO3. 1.3 Cloroformo, CHCl3 1.4 Sulfato de aluminio, Al2(SO4)3 . 18H2O. 1.5 Sulfato de plata, Ag2SO4 1.6 Acido brico, H3BO3 1.7 Acido sulfmico, H2NOSO3H. 1.8 Hidrxido de sodio, NaOH. 1.9 Sulfato de amonio, (NH4)2SO4 .2 Soluciones 2.1 Solucin stock de nitrato. Secar nitrato de potasio (KNO3) en una estufa a 105C por 24 horas. Disolver 0,7218 g en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato y diluir a 1000 ml; 1,00 ml = 100g N -NO3-. Preservar con 2 ml de CHCl3 por litro de solucin. Esta solucin es estable por lo menos 6 meses. 2.2 Solucin de calibracin estndar. Preparar estndares de calibracin de N-NO3 en el rango de 1,0 a 50 mg N-NO3 /L, diluyendo solucin de nitrato (stock) a 100 ml con agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato. 2.3 Solucin Buffer Disolver 17,32 g de Al2(SO4)3. 18 H2O; 3,43 g de Ag2SO4 ;1,28 g de H3BO3 y 2,5gde cido sulfmico (H2NOSO3H), en alrededor de 800 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato. Ajustar a pH 3,0 adicionando lentamente NaOH(0,1N). Diluir a 1000 ml con agua grado reactivo para anlisis y almacenar en una botella de vidrio mbar. 2.4 Hidrxido de Sodio, NaOH 0,1 N. Disolver 4 g. de hidrxido de sodio, en 1000 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato 2.5 Solucin de relleno del electrodo de referencia. Disolver 0,53 g de (NH4)2SO4 en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato y diluir a 100 ml. EQUIPOS E INSTRUMENTOS

1 Balanza analtica, de sensibilidad igual o mayor a 0,1 mg. 2 Campana, con sistema de extraccin de gases. 3 Potencimetro, escala expandida o digital capacidad de resolucin de 0,1 mV. 4 Electrodo de referencia de doble funcin. Llenar la cmara interna con solucin de (NH4)2SO4 5 Agitador magntico: con barras magnticas de TFE. 6 Electrodo especfico de NO37 Sistema de filtracin. 8 Sistema de vaco. 9 Filtro de membrana con tamao de poro de 0,45 micrones. 10 Material de uso habitual en laboratorio, vasos de precipitado, matraces, pipetas y otros. Soluciones Preparar agua exenta de nitritos utilizando los siguientes procedimientos. 1 Adicionar a 1 litro de agua p.a, pequeos cristales de KMnO4 y Ba(OH)2 o Ca(OH)2. Redestilar en un aparato de vidrio borosilicato y descartar los 50 ml. iniciales. Recoger la fraccin destilada que est libre de permanganato. Un color rojo con DPD, indica presencia de permanganato. 2 Adicionar 1 ml H2SO4 con 0,2 ml de solucin MnSO4 2,15 M por 1 litro de agua p.a. y colorear a rosado con 1 a 3 ml de solucin de KMnO4. 0,05 M. Redestilar tal cual como se seala en 1. Reactivo para generar color. A 800 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito, adicionar 100 ml de cido ortofosfrico y 10 g de sulfanilamida. Disolver completamente la sulfanilamida y agregar 1 g de N-(1-naftil)-etilendiamina diclorhidrato. Mezclar para disolver y luego diluir a 1 L con agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito. La solucin es estable por un mes cuando se almacena en el refrigerador en una botella oscura. 3 Oxalato de sodio, 0.05N Disolver 3,350 g de Na2C2O4, en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito y diluir a 1000 ml. 4 Sulfato ferroso amoniacal, 0.05N. Disolver 19,607 g de Fe (NH4)2(SO4)2. 6 H2O en una solucin de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito que contenga 20 ml de H2SO4 y diluir a 1000 ml.

Estandarizar con una solucin de K2Cr2O7 0.05N, de acuerdo al siguiente procedimiento: Diluir 10 ml de K2Cr2O7 0,0417 M a 100 ml. Adicionar 30 ml de H2SO4 concentrado y enfriar Titular con sulfato ferroso amoniacal usando 0,10 a 0,15 ml de solucin indicadora ferron. Volumen de K2 Cr2 O7 (0,0417) Solucin Titulada Molaridad de solucin FAS= ------------------------------------------------------ x 0,25 Volumen FAS usada en titulacin, mL Solucin estndar de dicromato de potasio, 0,0417M. Disolver 12,259 g de K2Cr2O7 estndar grado primario, previamente seco a 103C por 2 horas, en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito y diluir a 1000 ml

Indicador solucin ferron Disolver 1,485g de 1,10-fenantrolina monohidratada y 695 mg de FeSO4.7H2O en agua agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito y diluir a 100 ml. Solucin stock de nitrito. 1 Preparacin de solucin stock Disolver 1,232 g de NaNO2 en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito y diluir a 1000 ml. Preservar con 1 ml de cloroformo. 1,00 ml=250 g N-NO2 2 Estandarizacin de solucin stock de nitrito. a) Pipetear, en orden, 50 ml de solucin estndar de KMnO4 0,05 M, 5 ml de H2SO4 y 50 ml de solucin stock de NO2- (1,00 ml = 250 g N-NO2) a un frasco con tapa de vidrio, o botella. b) Sumergir la pipeta en la superficie inferior de la solucin de permanganato-cido sulfrico cuando se adiciona la solucin stock de nitrito. c) Agitar suavemente y calentar entre 70-80C en un calefactor. Eliminar el color del permanganato adicionando porciones de 10 ml de solucin de Na2C2O4 0,05 N. Titular el exceso de Na2C2O4 con solucin de KMnO4 0,05 M. d) Llevar un blanco a travs del proceso y hacer las correcciones necesarias en el clculo final.

e) Si el estndar de sulfato ferroso amoniacal 0,05 N es sustituido por Na2C2O4 omitir el calentamiento y extender el perodo de reaccin entre el KMnO4 y Fe+2 por 5 minutos antes de realizar la titulacin final de KMnO4. f) Clculo del contenido de N-NO2 en solucin stock: [(B x C) - (D xE)] x 7 A = -------------------------------F Donde: A = mg de N-NO2 / ml en la solucin stock de NaNO2 B = Volumen total utilizado de solucin estndar de KMnO4 C = Normalidad de la solucin estndar de KMnO4 D = Volumen total de estndar reductor adicionado E = Normalidad de la solucin reductora F = Volumen de solucin stock de NaNO2 utilizada en la titulacin 1,0 ml de solucin 0,05M de KMnO4 consumido por la solucin de NaNO2 corresponden a 1750 g NNO2 1,0 ml de solucin 0,05M de KMnO4 consumido por la solucin de NaNO2 corresponden a 1750 g N-NO2 1 Solucin de Mn SO4, 2,15 M. Disolver 36,4 g de MnSO4 H2O en 100 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito. 2 Solucin de KMn O4, 0,003 M. Disolver 400 mg de permanganato de potasio en 1000 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito 3 Solucin blanco trmino cero El blanco trmino cero corresponde slo a agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrito

EQUIPOS E INSTRUMENTOS 1 Balanza analtica, de sensibilidad igual o mayor a 0,1 mg. 2 Campana, con sistema de extraccin de gases. 3 Espectrofotmetro de absorcin molecular UV-Vis. 4 Celda de vidrio 5 Sistema de filtracin: al vaco

6 Filtro de membrana con tamao de poro de 0,45 um. 7 Material de uso habitual en laboratorio, vasos de precipitado, matraces, pipetas y otros PROCEDIMIENTO Ensayo de las muestras Preparacin de la fraccin de muestra Remover los slidos suspendidos. Si la muestra contiene slidos suspendidos, filtrar a travs de filtros de membrana de tamao de poro 0,45 micrones. Desarrollo del color A 50 ml de la muestra filtrada y neutralizada a pH =7 o a una porcin diluida a 50,0 ml agregar 2 ml del reactivo que genera el color y mezclar. Si la muestra no tiene un pH entre 5 y 9 ajustarlo entre este rango con HCl (1N) o NH4OH. Tratar las soluciones estndares y solucin blanco trmino cero, de la misma forma que se describe para las muestras. Ajuste y calibracin del instrumento 1. Encender el espectrofotmetro 2. Seleccionar longitud de onda de trabajo, 543 nm 3. Estabilizar el sistema 4 Ajustar el control "cero" de transmitancia 5 Ajustar el control "cero" de absorbancia con la solucin trmino cero 6 Seleccionar el modo de lectura (absorbancia, transmitancia o concentracin) 7 Leer el set de estndares, registrando los valores de absorbancia (o transmitancia) y concentracin. Hacer una curva de calibracin graficando absorbancia versus concentracin. Si el instrumento lo permite calibrar directamente en concentracin.

Determinacin de Nitrgeno-nitrato por Mtodo electrodo especfico.

PROCEDIMIENTO Ensayo de las muestras Acondicionamiento de las muestras y estndares Mantener los estndares y muestras a la misma temperatura ambiente. Si el tiempo para iniciar el ensayo es limitante, se recomienda usar bao termorregulado para lograr la temperatura adecuada. 2 Ajuste y calibracin del instrumento Confeccionar una curva de calibracin, con un mnimo de un blanco y tres estndares en el rango de trabajo, recomendndose idealmente 5 puntos. Ya que el electrodo in selectivo vara en el curso del tiempo, confeccionar la curva en cada da de uso. Disponer 10 mL de cada solucin estndar en un vaso precipitado de volumen adecuado. Adicionar 10 mL de buffer. Sumergir los electrodos en cada una de las soluciones estndares, mezclar bien sobre un agitador magntico, manteniendo constante la agitacin y temperatura, registrar directamente la concentracin entregada por el analizador de iones o bien los mV ledos en el equipo de escala expandida. Esperar que las lectura se estabilice (aprox. 3 min.). Registrar la lectura deteniendo la agitacin y esperando 15 segundos. Medir todas las concentraciones de nitrato, desde la solucin estndar ms diluida a la ms concentrada. Lavar y secar los electrodos despus de cada lectura. Verificar que se cumpla que la pendiente obtenida est en el rango ptimo indicado por el fabricante del equipo. Si el electrodo est funcionando normalmente, el cambio de una dcada en la concentracin de NO3- N, tiene una pendiente de + 57 +/- 3 mV. De lo contrario se debe revisar el equipo efectuando las correcciones necesarias y confeccionar una nueva curva por recalibracin, chequeando lecturas de un estndar de 10 mg NO3-N. Si no usa un instrumento de medicin directa, graficar las medidas de los potenciales contra la concentracin de NO3-N sobre un papel grfico semilogartmico, con la concentracin de de NO3- N sobre el eje logartmico (abscisa) y el potencial (en milivolt) sobre el eje lineal (ordenada). Recalibrar los electrodos diariamente, chequeando el potencial de una solucin estndar de 10 mg N-NO3-/L y ajustando el control de calib Anlisis de las muestras

Una vez calibrado el instrumento, determinar la concentracin de nitrato en las muestras. En una serie de mediciones comenzar, en lo posible, con aquella muestra de menor concentracin y finalizar con la de la mayor. Remover los slidos suspendidos. Si la muestra contiene slidos suspendidos, filtrar a travs de filtro de membrana de tamao de poro 0,45 micrones. Disponer 10 mL de muestra en un vaso precipitado de volumen adecuado. Adicionar 10 mL de buffer. Sumergir los electrodos, mezclar bien sobre un agitador magntico, manteniendo constante la agitacin y temperatura (tanto para la muestra, como para los estndares), registrar directamente la concentracin entregada por el analizador de iones o bien los mV ledos en el equipo de escala expandida. Esperar que las lectura se estabilice (aprox. 3 min.). Registrar la lectura deteniendo la agitacin y esperando 15 segundos. Leer la concentracin desde la curva de calibracin. REACTIVOS Y SOLUCIONES Reactivos Todos los reactivos deben ser de calidad para anlisis. 1 Agua grado reactivo para anlisis, clase 1 o 2 segn NCh 426/2, exenta de NO-3. 2 Estndar comercial de nitrato de 1000 mg/l, alternativamente Nitrato de potasio KNO3 3 Cloroformo, CHCl3 4 Sulfato de aluminio, Al2(SO4)3 . 18H2O. 5 Sulfato de plata, Ag2SO4 6 Acido brico, H3BO3 7 Acido sulfmico, H2 NOSO3H. 8 Hidrxido de sodio, NaOH. 9 Sulfato de amonio, (NH4)2SO4 .

5.2 Soluciones Solucin stock de nitrato.

Secar nitrato de potasio (KNO3) en una estufa a 105C por 24 horas. Disolver 0,7218 g en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato y diluir a 1000 ml; 1,00 ml = 100g N -NO3-. Preservar con 2 ml de CHCl3por litro de solucin. Esta solucin es estable por lo menos 6 meses. Solucin de calibracin estndar. Preparar estndares de calibracin de N-NO3 en el rango de 1,0 a 50 mg N-NO3 /L, diluyendo solucin de nitrato (stock) a 100 ml con agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato Solucin Buffer Disolver 17,32 g de Al2(SO4)3 . 18 H2O; 3,43 g de Ag2SO4 ; 1,28 g de H3BO3 y 2,52 g de cido sulfmico (H2NOSO3H), en alrededor de 800 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato. Ajustar a pH 3,0 adicionando lentamente NaOH (0,1N). Diluir a 1000 ml con agua grado reactivo para anlisis y almacenar en una botella de vidrio mbar. Hidrxido de Sodio, NaOH 0,1 N. Disolver 4 g. de hidrxido de sodio, en 1000 ml de agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato Solucin de relleno del electrodo de referencia. Disolver 0,53 g de (NH4)2SO4 en agua grado reactivo para anlisis exenta de nitrato y diluir a 100 ml.

EQUIPOS E INSTRUMENTOS 1 Balanza analtica, de sensibilidad igual o mayor a 0,1 mg. 2 Campana, con sistema de extraccin de gases. 3 Potencimetro, escala expandida o digital capacidad de resolucin de 0,1 mV. 4 Electrodo de referencia de doble funcin. Llenar la cmara interna con solucin de (NH4)2SO4. 5 Agitador magntico: con barras magnticas de TFE. 6 Electrodo especfico de NO3-. 7 Sistema de filtracin. 8 Sistema de vaco. 9 Filtro de membrana con tamao de poro de 0,45 micrones.

10 Material de uso habitual en laboratorio, vasos de precipitado, matraces, pipetas y otros

DETERMINACION DE NITRITOS ATRAVES DE ANALISIS CUALITATIVO CON INDOL Y ACIDO SULFURICO Este mtodo te permite determinar d emanera rpida un anailisis de agua. Reactivos: 1.- 250 ml de CH3CH2OH 2.- 0.5 g indol 3.- 5% H2SO4 Procedimiento: 1 Se disuelve los 250 ml de alcohol etlico con INDOL 2 em 10 ml de agua a analizar se coloca 5 gotas del reactivo que se ha disuelto anteriormente, se agita bien y luego se aade 3 gotas de acido sulfrico, se agita bien nuevamnte y se espera aproximadamente 5 min. 3 comparamos el color con la escala siguiente:

DETERMINACION DE NITRITOS POR EL METODO DE POTENCIOMETRIA 8.1. Principio del proceso El procedimiento propuesto es mediante electrodosselectivos acoplados a un potencimetro. El principio del proceso se basa en la generacinde un potencial elctrico cuando el electrodode medida se pone en contacto con lamuestra conteniendo nitratos. El rango de trabajo se sita entre 0,14 mg/l y 1400 mg/l. Loscloruros y los bicarbonatos pueden interferir enel anlisis, as como otros aniones ms infrecuentes en aguas. Se requiere electrodo dereferencia de doble unin y electrodo selectivo de nitratos. El electrodo selectivo debe ajustarse a las condiciones de temperatura, pH y fuerza inica de la muestra y de los patrones usados en la calibracin para conseguir que las lecturas sean fiables. 8.2. Reactivos - Electrodo de referencia: - Electrolito interno: KCl 3 M. Se prepara con 22,365 g de KCl desecado en 100 ml de aguadestilada. - Electrolito intermedio y solucin de reposo:(NH4)2SO4 1 M. Se prepara con 33,04 g de(NH4)2SO4 en 250 ml de agua destilada. - Electrodo de medida. - Solucin para reposo:KNO3 0,01 M (140 ppmN). Se prepara 0,5005 g de KNO3 desecado en 500 ml de agua destilada. - Patrn de 100 ppm de N- NO3. Se preparacon 0,3611 g de KNO3 desecado, en 500 ml deagua destilada. A partir de este patrn de 100 ppm, preparar de 10 ppm y 1 ppm de N- NO3. - Ajustador de fuerza ionica ISA/TISAB: (NH4)2SO4 0,1 m. Se prepara con 1,32 g en 100 ml de agua destilada. La concentracin y cantidad de ISA est en funcin del rango de N- NO3 que se espera encontrar. 8.3. Procedimiento Para el caso de que no haya interferencias por cloro, las proporciones de alcuota y ajustadorde fuerza inica (ISA) son las siguientes: - Para concentraciones de nitratos superiores a1,4 g N- NO3/l se coge una alcuota de 50 mlde la solucin a medir y se aade 5 ml de un ISAde (NH4)2SO4 1 M. - Para concentraciones de nitratos entre 1,4 x10-3 y 1,4 g N- NO3/l se coge una alcuota de50 ml de la solucin a medir y se aade 1 ml del ISA 0,1 M. - Para concentraciones menores de 1,4 x 10-3,se coge una alcuota de 50 ml de la solucin a medir y se aade 0,5 ml de un ISA 0,1 M diluido previamente a 1:4.

Se introducen los electrodos de referenciay lectura, y la sonda de temperatura en la muestra con el ISA, que debe mantenerse en agitacinconstante moderada. Cuando est estable, se toma la lectura. Si se prevn interferencias por cloro, para concentraciones esperadas de nitratos entre 1,4x10-3 y 1,4 g N- NO3/l, se coge una alcuota de50 ml de la solucin a medir y se aade 1 ml de un ISA 0,1 M al que se le hubiera aadido anteriormente 0,0343 g de Ag2SO4 por ml. Si hay otro tipo de interferencias debe prepararse un ISA con eliminador de interferencias; el sulfato de aluminio elimina las de anionesorgnicos, el cido brico reduce la actividad bacteriana, al bajar el pH hasta 3- 4 elimina los carbonatos y bicarbonatos, el cido sulfmico enmascara los nitratos. Un ISA con eliminador de interferencias podra ser el siguiente: 17,32 g de Al2(SO4)3 , 1,28 g de cido brico, 3,43 g de Ag2SO4 y 2,52 g de cido sulfmico, disueltos en agua destilada; la disolucin se lleva a pH 3 con H2SO4 o NaOH y se enrasa a 1 litro. Para la determinacin de nitratos, se toma una alcuota de 50 ml de la muestra, a la que se aaden 10 ml de la disolucin anterior; a continuacin se procede a la lectura potenciomtrica. CAPTULOS 8 Y 9
GALN R. (coordinador) (1996). Jornadas sobre utilizacin de geosintticos en ingeniera rural. Ministerio de Agricultura, pesca y alimentacin ISBN 84-491-0180-8. 196 pp. TRUEBA J.I., LEVENFIELD G., MARCO J.L. (1997). Teora de proyectos. Monografa del Departamento de Publicaciones de la E.T.S de Ingenieros Agrnomos de Madrid. 186 pp.