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BIOQUÍMICA GENERAL

BIO-003
Medicina Veterinaria

Samuel Morales Navarro


Bioquímico
Doctor en Ciencias, m. Ing. Genética Vegetal
smoralesn@santotomas.cl
Sesión #3
Monitoreando la acidez de una solución
• Entre los mecanismos homeostáticos utilizados por los organismos para conservar su
equilibrio interno relativamente constante, debe considerar la regulación del pH y la
amortiguación de sus variaciones en líquidos corporales y compartimientos sub-celulares.

• El comportamiento de
disociación de los grupos
funcionales de las
biomoléculas en solución
acuosa a diversos valores
de pH, es crítico en la
comprensión de sus
reacciones químicas y
propiedades a nivel
celular.

El mantenimiento del pH del medio interno dentro de límites estrechos, es de vital


importancia para los seres vivos.
Monitoreando la acidez de una solución
• Diariamente el metabolismo genera una gran cantidad de ácidos, pese a lo cual, la [H3O+]
libres en los distintos compartimentos corporales va a permanecer relativamente
constante dentro de límites estrechos.

Los amortiguadores fisiológicos van a actuar impidiendo grandes cambios en la [H3O+], y a los
mecanismos de regulación pulmonar y renal, que son en última instancia, los responsables del
mantenimiento del pH.
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores en el organismo
• Los sistemas de amortiguación en el organismo animal son extremadamente eficientes y
los diferentes sistemas funcionan a diferentes velocidades.
✓ Solo toma unos segundos para que los tampones químicos en la sangre hagan ajustes
al pH.
✓ El tracto respiratorio puede ajustar el pH de la sangre aumentándolo en minutos por
exhalar CO2 del cuerpo.
✓ El sistema renal también puede ajustar el pH de la sangre mediante la excreción de
iones H3O+ y la conservación del ion bicarbonato (HCO3-), pero este proceso tarda de
horas a días en surtir efecto.
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores en el organismo
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores, tampones o buffer
• Un amortiguador ácido-básico o tampón es una solución de dos o más compuestos
químicos que evita cambios intensos de pH mediante el control de la [H3O+] libre.
• Un buffer esta compuesto por un :
✓ acido débil y su base conjugada → buffer acídico pH < 7
✓ base débil y su ácido conjugada → buffer alcalino pH >7
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores, tampones o buffer
• Un amortiguador ácido-básico o tampón es una solución de dos o más compuestos
químicos que evita cambios intensos de pH mediante el control de la [H3O+] libre.
• Un buffer esta compuesto por un :
✓ acido débil y su base conjugada → buffer acídico pH < 7
✓ base débil y su ácido conjugada → buffer alcalino pH >7

neutro

acido débil
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores: la ecuación de Henderson-Hasselbalch
• El ambiente dentro de una célula, donde tienen lugar la mayoría de las reacciones
bioquímicas, es un tampón acuoso con pH ~ 7 (o, a veces, denominado pH fisiológico).
• La ecuación clave para trabajar con búferes es la ecuación de Henderson-Hasselbalch

• Mediante esta ecuación, el pH de una solución tampón se puede calcular a partir de las
concentraciones iniciales del ácido débil y la sal proporcionada cuando se administra Ka (o
pKa).

• La ecuación nos dice que si el tampón es una solución equimolar de un ácido débil y su
base conjugada, el pH del tampón será igual al pKa del ácido (porque el logaritmo de 1 es
igual a cero). En otras palabras, cuando el pH es igual al pKa, el ácido estará disociado al
50%.

• Si hay más de la forma ácida que de la base, entonces, por supuesto, el pH del tampón es
más bajo que el pKa del ácido.
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Sistemas amortiguadores: la ecuación de Henderson-Hasselbalch
• La ecuación HH permite calcular el pH durante una titulación y hacer predicciones con
respecto a las soluciones tampón.
• ¿Qué es una titulación? → proceso en el que se agregan volúmenes cuidadosamente
medidos de una base a una solución de un ácido para determinar [ácido]. Adicionalmente,
permiten identificar los valores de pKa de ácidos (bases)
Monitoreando la acidez de una solución

El punto de inflexión (ubicado en el punto medio de la parte vertical de la curva) es el punto de


equivalencia para la titulación. Indica cuando están presentes cantidades equivalentes de ácido y
base. Según la ecuación HH, cuando:
[HA] = [A-]
Entonces, pH = pKa
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Capacidad reguladora máxima y rango útil de un buffer
• La capacidad tampón de una solución es “una medida de la magnitud de su resistencia al
cambio de pH al agregar un ácido o una base.
• Una buffer tiene máxima capacidad reguladora cuando la variación del pH es mínima
cuando se añaden ácidos o bases a la solución. Según la ecuación HH, cuando:
[HA] = [A-]; entonces, pH = pKa → punto de M.C.A

• ¿ Entre qué valores de pH puede un buffer actuar amortiguando el cambio pH ante el


agregado de H3O+ o de OH- ? El rango de pH en el que un tampón funciona de manera
efectiva. se alcanza cuando un componente está 10 veces más concentrado que el otro.

Para la proporción A/HA =10:1 ; 𝑝𝐻=𝑝𝐾𝑎+1


Para la proporción A/HA =1:10 ; 𝑝𝐻=𝑝𝐾𝑎-1

• Al diseñar un tampón, el pKa del ácido debe estar lo más cerca posible del pH deseado
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Capacidad reguladora máxima y rango útil de un buffer

Rango eficiencia buffer = 3,76 - 5,76. En esta


zona se mantiene la capacidad amortiguadora
del buffer con sus dos componentes

Máxima capacidad amortiguadora = 4,76


aquí el pH varia muy poco manteniéndose
en torno al valor del pKa. El pH de la
solución es “insensible” a la adición de
ácidos o bases
Monitoreando la acidez de una solución
➢ Capacidad reguladora máxima y rango útil de un buffer
Monitoreando la acidez de una solución
1. Usando la ecuación HH, calcule el pH de una solución compuesta de 0.25M de acido
acético y 0.1M de acetato de sodio. El pKa del acido acético es 4.76

pH = pKa + log ( [A-] / [HA])


pH = 4.76 + log ([acetato]/[acido acético])
pH = 4.76 + log (0.1/0.25) = 4.36
2. Calcule la razón de concentraciones de acetato y acido acético necesarias para preparar
una sistema buffer de pH 5.30
Sistemas buffer fisiológicos
• Los amortiguadores fisiológicos son sustancias químicas que utiliza el cuerpo para
prevenir cambios repentinos y rápidos en el pH de un líquido. Según la ecuación HH, los
tampones fisiológicos deben ser sustancias químicas cuyos pK se acerquen al pH sanguíneo
normal, que oscila entre 7,37 y 7,42.
Sistemas buffer fisiológicos
• Los amortiguadores fisiológicos son sustancias químicas que utiliza el cuerpo para
prevenir cambios repentinos y rápidos en el pH de un líquido. Según la ecuación HH, los
tampones fisiológicos deben ser sustancias químicas cuyos pK se acerquen al pH sanguíneo
normal, que oscila entre 7,37 y 7,42.
Sistemas buffer fisiológicos
➢ La relación entre la pCO2 y el pH sanguíneo
Sistemas buffer fisiológicos
➢ Sistemas químicos : Buffer Bicarbonato

• Consiste en una mezcla de ácido carbónico (H2CO3) y su sal, bicarbonato de sodio


(NaHCO3) .

Este sistema es el tampón


más importante del ECF

• Si se añade acido, los iones de hidrógeno liberados se combinan con los iones de
bicarbonato y forman ácido carbónico (un ácido débil) → El pH de la solución disminuye
ligeramente.
• Si se agrega una base, reacciona con el ácido carbónico para formar bicarbonato de sodio
(una base débil) → El pH de la solución aumenta ligeramente.
Sistemas buffer fisiológicos
➢ Sistemas químicos : Buffer Fosfato

• Similar funcionamiento que el buffer bicarbonato.

• Sus componentes son :


✓ Sales de sodio del di-hidrógeno fosfato (H2PO4-),
un acido débil.
✓ Mono-hidrógeno fosfato (HPO4-2), una base
débil.

Este sistema es el tampón


más importante en los
túbulos renales (ICF) Riñones generan bicarbonato al torrente sanguíneo
(acidosis) y una cantidad equivalente de H+ son
eliminados por la vía mediante el buffer fosfato.
Sistemas buffer fisiológicos
➢ Buffer fisiológico: Mecanismo respiratorio para la regulación acido-base.

• El sistema de amortiguación respiratoria se encarga de los ácidos volátiles, subproductos


del metabolismo de la glucosa y las grasas.
Durante la descarga de CO2, los H+ se
incorporan al agua.

• Cuando se produce hipercapnia (aumento anormal del CO2) o aumento de H+ plasmático:


✓ Una respiración más profunda y rápida expulsa más CO2
✓ Se reduce la [H+]
• La alcalosis provoca una respiración más lenta y
superficial, lo que hace que aumente el H+

• El deterioro del sistema


respiratorio causa un desequilibrio
ácido-base: acidosis o alcalosis
respiratoria
Sistemas buffer fisiológicos
➢ Buffer fisiológico: Mecanismo renal para la regulación acido-base.

• El riñón se encarga de los productos ácidos no volátiles: Subproductos del metabolismo de


las proteínas y la respiración anaeróbica.
• Los riñones controlan la [HCO3-] plasmático y la eliminación del [H+] (orina acida)

• Perder un ion bicarbonato es lo mismo que ganar un ion hidrógeno; reabsorber un ion
bicarbonato es lo mismo que perder un ion hidrógeno
Alteraciones del equilibrio acido-base
➢ Hay 4 trastornos principales del equilibrio acido – base:

• La acidosis es un proceso que conduce a la acumulación de H+, causando acidemia


sanguínea.

• La alcalosis causa una disminución en la concentración de H+, causando alcalemia sanguínea.


Alteraciones del equilibrio acido-base
➢ Hay 4 trastornos principales del equilibrio acido – base:

• Si la causa principal del trastorno es el cambio en la pCO2, la acidosis o alcalosis se llama


respiratoria, y si es bicarbonato, la acidosis o alcalosis se llama metabólica
✓ acidosis respiratoria
✓ acidosis metabólica
✓ alcalosis respiratoria
✓ alcalosis metabólica.
Alteraciones del equilibrio acido-base
• Los trastornos respiratorios acido- base son el resultado del desequilibrio entre:
✓ Generación de CO2 en tejidos periféricos
✓ Excreción de CO2 en los pulmones. Causando niveles anormales de CO2 en ECF

• Los trastornos metabólicos acido- base son el resultado de:


✓ Generación de ácidos orgánicos o fijos
✓ Condiciones que afectan la concentración de HCO3- en ECF
Alteraciones del equilibrio acido-base
➢ El pulmón y el riñón funcionan de manera concertada para minimizar los cambios en el pH
plasmático: esto se conoce como compensación de los trastornos ácido-base
Alteraciones del equilibrio acido-base
➢ El pulmón y el riñón funcionan de manera concertada para minimizar los cambios en el pH
plasmático: esto se conoce como compensación de los trastornos ácido-base

La compensación respiratoria y metabólica en


los trastornos acido - básicos minimiza los
cambios en el pH sanguíneo. Un cambio en el
componente respiratorio conduce a una
compensación metabólica y un cambio en el
componente metabólico estimula la
compensación respiratoria.
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