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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN


CAMPO 1

“INGENIERÍA QUÍMICA”
LABORATORIO DE CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS

PROFESORA: Juana Cabrera


GRUPO: 2451 B

INFORME 1
“CINÉTICA DE HIDRÓLISIS DE ACETATO DE ETILO”

EQUIPO N°1
INTEGRANTES DEL EQUIPO
Hernández Carlos Iván
Marmolejo Jiménez Adan
Mijangos Estrada Jorge Rolando
Trejo Pinzón Valeria Itzel

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Objetivos académicos
 Estudiar el mecanismo de hidrólisis básica del acetato de etilo
 Utilizar el método integral gráfico
 Seguir el avance de reacción a través de medidas de pH

Introducción

En esta práctica se efectuará el estudio cinético de la hidrólisis alcalina de un éster, en


concreto la saponificación del acetato de etilo con NaOH en fase acuosa, obteniéndose
como productos acetato sódico y alcohol etílico. La reacción de saponificación del acetato
de etilo es una reacción irreversible que puede representarse del siguiente modo:

O O

+ NaOH ONa + OH
O

La reacción de saponificación se realiza en exceso de acetato de etilo. Por lo tanto, la


concentración de acetato de etilo puede suponerse constante durante la reacción. Entonces,
la velocidad a la que se realiza este proceso va a depender únicamente de la concentración
de NaOH en el medio de reacción. La reacción global resulta por tanto un proceso
netamente monodireccional, con una primera etapa lenta de equilibrio, y una cinética de
primer orden respecto a cada uno de los reactivos o de segundo orden global.

El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas cuya velocidad es
proporcional al cuadrado de una sola concentración y a aquellas otras cuya velocidad es
proporcional al producto de la primera potencia de dos concentraciones de diferentes
reactivos. Se conocen también reacciones de órdenes superior.

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Los datos experimentales obtenidos de concentración de sosa a lo largo del tiempo, se
pueden tratar según el método diferencial o el método integral para calcular los parámetros
cinéticos de este proceso (n: orden de reacción y k: constante cinética):

La cinética de la reacción puede seguirse por la variación de Ph. Para ello se determina la
variación del pH de la reacción en el transcurso del tiempo utilizando para ello un pH-
metro. Esto se hace porque, al conocerse como varía alguna propiedad física en el tiempo
de uno de los reactivos en la reacción, cuya concentración inicial sea conocida, se puede
calcular la variación de la conversión de dicho reactivo, lo que a su vez permite determinar
la variación de su concentración y que aplicando el método integral resulta en una ecuación
cuya gráfica ajustada proporciona la constante cinética de la reacción y la confirmación del
orden supuesto.

El pH de la reacción depende de las concentraciones de hidróxido de sodio y de acetato de


sodio. A tiempo cero de reacción, el pH lo impone el NaOH por ser una base fuerte y estar
en mayor concentración que el acetato de sodio. Por tanto, si la reacción se sigue en un
grado de avance menor al 50%, en donde el NaOH impone el pH, este será un indicativo de
la concentración de NaOH que queda sin reaccionar.

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Desarrollo experimental

 Material, equipo y reactivos

Material Equipo Reactivos


1 Tubo de ensaye 1 Potenciómetro con
1 Soporte universal con pinzas electrodo de vidrio NaOH 0.2 M 5mL
1 Cronómetro 1 Parrilla con agitación C4H8O2 0.2 M 5mL
2 Pipetas volumétricas de 5 mL magnética
1 Pipetas volumétricas de 1mL 1 Termóstato
2 Vasos de precipitados de 10 mL
1 Vaso de precipitados de 250 mL
1 Piseta
1 Barra de agitación magnética
1 Termómetro
1 matraz volumétrico de 10 mL

Preparación de disolución de
acetato de etilo
1 matraz aforada de 25 mL
1 pipeta volumétrica de 1 mL
(1/100)
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 Propipeta

Preparación de disolución de
hidróxido de sodio.
1 matraz aforado de 25 mL
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 espátula

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 Diagrama de flujo experimental

CINETICA DE HIDROLISIS DE
ACETATO DE ETILO

5 mL DE NaOH En un tubo de ensayo


0.2 M limpio y seco, colocar una
barra magnética

Introducir el tubo en un
termostato a temperatura
ambiente y fijarlo al
soporte universal.

Medir con una pipeta


5 mL de volumétrica de 5 mL
C 4 H 8 O2 0.2M C 4 H 8 O2 y vaciar en un
vaso de precipitado de 10
mL

Agregar rápidamente la
disolución medida de acetato de
etilo al tubo de ensaye y poner
en marcha el cronometro al
momento en que ha sido
agregada la mitad de la solución
de C 4 H 802 0.2M .
Inmediatamente introduzca el
electrodo al tubo.
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Medir el pH de la reacción
a diferentes tiempos

NO Si
Guardar los residuos
Los residuos son pH <12 pH > 12 en frascos etiquetados
biodegradables y no R para que la reacción se
tóxicos. Depositarlos lleve al 100%.
a la tarja

FIN

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Resultados

Tabla 1. Resultados de pH en función del tiempo de reacción

Tiempo (min) pH Tiempo (min) pH


0.25 11.64 7 11.67  
0.5 11.77 10 11.64  
1 11.8 12 11.62  
1.5 11.8 14 11.62  
2 11.79 16 11.61  
3 11.76 18 11.61  
5 11.71 20 11.6  

Gráfica 1. Variación de pH vs tiempo de reacción.

pH vs t
11.85

11.8
f(x) = 0.000804070608519016 x² − 0.0271611503116258 x + 11.8324831935506
11.75 R² = 0.991167836921113

11.7
pH

11.65

11.6

11.55

11.5
0 5 10 15 20 25
Tiempo/min

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Tabla 2. Cantidades molares de reacción a tiempo cero y tiempo t.

O O

k +
o + NaOH ONa OH

Conc. Reactante A 0= 0.2 B0=O.2


Inicial
Conc. Reactante que 0 B0=0.2 0 0
queda a t=0

O O

k +
o + NaOH ONa OH

Conc. Reactante A 0= 0.2 B0=O.2


inicial
Conc. Reactante que X X
reacc. a t=t
Conc. Reactante
Que queda a tiempo t A0-X B0-X X X

Como A0=B0=0.02
La concentración resultante de base a cualquier tiempo es

t=( A 0− X)
X =A 0− At

La ecuación cinética de la reacción es la siguiente


O

r= k [ ]n
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Donde n= α +β

Tabla 3. Cálculo de la concentración remanente de hidróxido de sodio.

Tiempo/(min) Ph Poh [OH] ln[OH] 1/[OH]


0 11.8324830 2.167517 0.006799594 -4.99089233 147.067598
0.25 11.8257430 2.174257 0.006694883 -5.00641176 149.367805
0.5 11.8191035 2.1808965 0.00659331 -5.02169977 151.668887
1 11.8 2.2 0.006309573 -5.0656872 158.489319
1.5 11.8 2.2 0.006309573 -5.0656872 158.489319
2 11.79 2.21 0.00616595 -5.08871306 162.18101
3 11.76 2.24 0.005754399 -5.15779061 173.780083
5 11.71 2.29 0.005128614 -5.27291986 194.98446
7 11.67 2.33 0.004677351 -5.36502327 213.796209
10 11.64 2.36 0.004365158 -5.43410082 229.086765
12 11.62 2.38 0.004168694 -5.48015252 239.883292
14 11.62 2.38 0.004168694 -5.48015252 239.883292
16 11.61 2.39 0.004073803 -5.50317837 245.470892
18 11.61 2.39 0.004073803 -5.50317837 245.470892
20 11.608 2.392 0.004055085 -5.50778354 246.603934

Gráfica 2. Concentración de base fuerte vs tiempo.

[OH] VS t
0.008
0.007
0.006 f(x) = − 0.000148081180143657 x + 0.00635414287212721
R² = 0.882383047000774
0.005
0.004
[OH]

0.003
0.002
0.001
0
0 5 10 15 20 25
t

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Grafica 3. Logaritmo de la concentración de una base fuerte vs tiempo.

ln[OH] VS t
-4.7
0 5 10 15 20 25
-4.8
-4.9 Grafica 4.
-5 Inverso de la
-5.1 concentración de
ln[OH]

f(x) = − 0.0287964556992766 x − 5.05636289913386


R² = 0.907998771320425 una base fuerte
-5.2
-5.3 vs tiempo.
-5.4
-5.5
-5.6
t

1/[OH] VS t
300

250 f(x) = 5.70809689382528 x + 156.273838920003


R² = 0.928349844501772
200
1/{OH]

150

100

50

0
0 5 10 15 20 25
t

Tabla 4. Datos para la determinación del orden de reacción.

Tiempo/(min) X ln[[OH]/([OH]-X)] X/[OH]*(OH-X)


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0 0 0 0
0.25 0.00010471 0.015519424 2.300207121
0.5 0.00020628 0.030807437 4.601288846
1 0.00049002 0.074794872 11.42172101
1.5 0.00049002 0.074794872 11.42172101
2 0.00063364 0.097820723 15.1134115
3 0.00104519 0.166898275 26.71248464
5 0.00167098 0.28202753 47.91686174
7 0.00212224 0.374130934 66.72861072
10 0.00243444 0.443208486 82.01916704
12 0.0026309 0.489260188 92.81569367
14 0.0026309 0.489260188 92.81569367
16 0.00272579 0.512286039 98.40329333
18 0.00272579 0.512286039 98.40329333
20 0.00274451 0.516891209 99.53633549

Para determinar el del orden de reacción por el método integral grafico se realizaron las siguientes
gráficas.
Graficas de los órdenes:
a) Cinética orden 0

X VS t
0.003
f(x) = 0.000146760413185225 x + 0.000431672850702967
0.0025 R² = 0.873407985337694

0.002

0.0015
X

0.001

0.0005

0
0 5 10 15 20 25
t

b) Cnética orden 1

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Ln (A0/(A0-X)
VS t
0.6
f(x) = 0.0283511182880438 x + 0.0636183616725506
R² = 0.897945327285992
0.5

0.4
Ln (A0/(A0-X)

0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25
Axis Title

c) Cinética orden 2

X/(A(A-X))
/ vs t
120
f(x) = 5.5757439999151 x + 9.03226714256452
R² = 0.919012365052981
100

80
X/(A(A-X))

60

40

20

0
0 5 10 15 20 25
t

Análisis de resultados

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En el proceso de cálculo del ajuste, se decidió desechar la información aportada por los
primeros 3 valores medidos experimentalmente, dado que éstos se encontraban muy
alejados de la tendencia esperada, y su único efecto era desmejorar el valor de la constante
cinética.
Al analizar las gráficas 2,3 y 4 se encontró que la mejor correlación corresponde a la
gráfica del inverso de la concentración de una base fuerte vs tiempo con un valor de 0.9283
por lo que corresponde al orden de reacción 2. Se entiende como orden de reacción, en
cinética química, al orden de reacción con respecto a cierto reactivo, que es definido como
la potencia exponencial.
Al trazar los gráficos de las funciones obtenidas de la integración de las leyes de rapidez en
función del tiempo de la tabla 4, en donde x es la concentración del reactante que ha
reaccionado al tiempo t se verifico que el orden de reacción cinético es de 2 orden con una
correlación de 0.919 comprobando lo reportado en la literatura.
Se observa que la conversión para la saponificación del acetato de etilo aumenta
progresivamente a lo largo del tiempo de reacción y que el ph va disminuyendo
progresivamente.
Calculando la conversión puntual del NaOH, la cual es igual a la del acetato de etilo ya que la
reacción es equimolar, se puede obtener el valor de la concentración puntual conociendo
previamente la concentración inicial. Con los valores de concentración puntual de NaOH, que es el
reactivo al cual se le hizo el seguimiento.

Del grafico de cinética de orden dos obtuvimos que la reacción tiene una constante de
velocidad K=5.5757 M-1min.
El mecanismo de la hidrolisis se explica por una acción nucleofila del grupo oxidrilo sobre
el ester. A concentraciones pequeñas de reactantes puede suponerse que la concentración
del complejo de adicción es muy baja y las velocidades de las reacciones inversas son
despreciables frente a las de las reacciones directa. Por esta rozon puede admitirse, en
primera aproximación que la reaccion es irreversible.
La reacción de hidrólisis de acetato de etilo es una reacción elemental biomolecular porque
el orden de reacción coincide con la molecularidad (número de moléculas de reactivos que
están implicados en la reacción).
El metóxido de sodio es una base de rutina en química orgánica, aplicable a la síntesis de
numerosos compuestos, como fármacos y agroquímicos,  Como base, se emplea en la
deshidrohalogenación y condensación de aldol. También es un nucleófilo para la producción
de éteres metílicos. Se usa como iniciador de la polimerización aniónica con óxido de etileno,
formando un poliéter con una alta masa molecular. El biodiésel se prepara de aceites
vegetales y grasas animales (es decir, triglicéridos de ácidos grasos)
por transesterificación con metanol para obtener metilésteres de ácidos grasos Esta
transformación se cataliza con metóxido de sodio.

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El proceso de la hidrólisis de ésteres de ácidos grasos por hidróxido de sodio se utiliza en
la industria para la fabricación de jabones.

Conclusión
El método integral grafico nos permite determinar el orden cinético de reacción.

La saponificación de acetato de etilo se ajusta al modelo cinético de orden 2, lo cual verifica que se
puede relacionar la conversión puntual de los reactivos por medio de la variación del pH del medio
de reacción.

La reacción de hidrólisis de acetato de etilo es una reacción elemental biomolecular porque


el orden de reacción coincide con la molecularidad y irreversible.
Es posible calcular la conversión de un reactivo en una reacción a partir del seguimiento del
cambio de una propiedad física o química, que sea aditiva y proporcional a la concentración y, por
tanto, que varíe durante la reacción, como es el caso del pH.

Bibliografía
Vargas Rodríguez Yolanda Miranda, Calculo de parámetros de rapidez en cinetica química y
enzimática, 1era edición, México, 2015, pag 29-34.
Cibergrafía
http://uam.es/docencia/reyero00/docs/velocidad_de_reaccion2.pdf
http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Cinetica
http://biblioteca.usac.edu.gt/tesis/08/08_1034_Q.pdf

ANEXO 1
Cálculos para la preparación de 25ml de acetato de etilo

0.2 mol 88 g de C 4 H 8 O 2 100 g de C 4 H 8 O 2 RA 1 mLde RA


X ml C 4 H 8 O 2=25 mL X X X =0.499 ml de
1000 mL 1 mol 99 g de C 4 H 8 O 2 RP 0.89 g de C 4 H 8 O 2 RA

Cálculos para la preparación de 25ml de NaOH

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0.2 mol 40 g de NaOH RP 100 g de NaOH RA
X g NaOH =25 mL X X =0.499 ml de NaOH RA
1000 mL 1 mol 98 g de NaOH RP

Calculo para la determinación de pH a tiempo cero


y = 0.0008x2 - 0.0272x + 11.832
y= pH x= tiempo (t)
pH= 0.0008t2 - 0.0272t + 11.832
para t= 0
pH= 0.0008(0)2 - 0.0272(0) + 11.832 = 11.832
Cálculos para la tabla 3
pH= 0.0008t2 - 0.0272t + 11.832
pH= 0.0008(0)2 - 0.0272(0) + 11.832 = 11.832
pOH = 14 –Ph
pOH= 14-0 = 0
[OH-]= 10-pH
[OH-]= 10-0 = 1
Ln [OH-]= Ln [1]= 0
1 1
= =1
[ OH ] 1
Cálculos cinética de reacción
X (concentración de reactante que ha reaccionado)
X =C 0−Ct Para t = 0.25s

X =0.006799594−¿ 0.006694883 = 0.00010471


[OH ] 0 0.006799
ln =ln =0.0155194
[OH ]0−X 0.006799−0.000104

X 0.000104
= =2.300207
[ OH ] 0 ( [ OH ] 0−X ) 0.006799(0.006799−0.000104)

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