QUÍMICA ORGÁNICA

(QUI 1104)
Ingeniería Civil:
Ambiental
Industrial
Química
Plan común

Prof. Dr. Ramiro Díaz Harris

Propiedades y reacciones de los

Compuestos Orgánicos

Tema 2.3 .
Compuestos Carbonílicos: Aldehídos y Cetonas

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 Objetivo de la clase

Describir los compuestos carbonílicos: aldehídos y

cetonas en cuento a sus propiedades física, químicas y
de uso

Bibliografía:
 Tema 9, Manual de Apuntes
 Capítulo 18, Texto base “Química Orgánica,” L.G. Wade, 5° Ed.

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 Aldehídos y Cetonas O
C
Se caracterizan por poseer el grupo carbonilo

 Aldehídos

O
C
(Ar) R H

 Cetonas

O
C
(Ar) R R'(Ar')
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 Nomenclatura
Los aldehídos se nombran cambiando la o terminal del nombre del hidrocarburo
correspondiente a la cadena hidrocarbonada más larga que incluya el grupo funcional —
CHO (al que se le asigna la posición 1), por al

En general: Base del nombre ... al

Cl O O
CH3-CH2-CHO
H H

propanal 3-clorobutanal 3-metil-3-pentenal

Una nomenclatura alternativa, toma el nombre vulgar de la base del nombre con la terminación
aldehído
CHO

HCHO CH3CHO

Formaldehído Acetaldehído Benzaldehído

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 Nomenclatura
Las cetonas se nombran de manera análoga a los aldehídos, pero con la terminación ona e
indicando, si es preciso, la posición del grupo —CO— con un número (el más bajo posible). Las
cetonas suelen nombrarse también corrientemente mediante los nombres de los dos radicales unidos
al grupo carbonilo, seguidos de la palabra cetona.

O O
O
C
H3C CH3
O
propanona
Butanona ciclopentanona 4-hexen-2-ona
(Acetona)

Las cetonas suelen nombrarse también corrientemente mediante los nombres de los dos radicales
unidos al grupo carbonilo, seguidos de la palabra cetona.
O
O O

Etilpropilcetona etilfenilcetona ciclopentilisopropilcetona

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 Propiedades de los aldehídos y cetonas

Debido a la diferencia de electronegatividad entre el Carbono y el Oxígeno, el grupo

carbonilo es muy polar, por lo que posee un elevado momento dipolar

- O
O
1-buteno propanal H
C
+ Momento dipolar = 0,3 D Momento dipolar = 2,5 D

Este hecho, determina, en gran parte, las propiedades de los aldehídos y cetonas

Entre otras cosas, hace que existan entre sus moléculas intensas fuerzas de atracción del tipo
dipolo-dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que los
de los hidrocarburos de análogo peso molecular.

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Sin embargo, las moléculas de aldehídos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de
hidrógeno, por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más bajos que los de los
correspondientes alcoholes.

O O OH

H
1-buteno; -6ºC propanal, 49ºC propanona, 56.2ºC propanol, 97ºC

Solubilidad: Los primeros miembros de ambas series de aldehídos y cetonas son

completamente solubles en agua.

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 Formaldehído, es el aldehído más pequeño. Es gas a condiciones normales (Teb = -21ºC). Se
solubiliza en agua alcanzando concentraciones de 37%, solución conocida como formalina,
usada para conservar tejidos animales.

O
HCHO =
H H
Formaldehído
(metanal)

Acetaldehído, es el siguiente miembro de la serie. Es soluble en agua y su punto de ebullición

es tan bajo que hierve a temperatura ambiente (20.8ºC).

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Glutaraldehído es un importante agente esterilizante
eficaz frente a todos los microorganismos, entre ellos
virus y esporas. Se utiliza como desinfectante químico O O
para la esterilización en frío de equipos e
instrumentos en la industria sanitaria y como agente H
curtidor en la industria del cuero. También es un H
componente de líquidos de embalsamamiento y un Glutaraldehído
fijador de tejidos.

Acroleína es un contaminante atmosférico común liberado por

los humos de escape de los motores de combustión interna.
Se encuentra en cantidades considerables en el humo del O
tabaco, no solo en la fase particulada del humo, sino también,
y en mayor cantidad, en la fase gaseosa. Es tóxica y muy H
irritante, y su elevada presión de vapor puede dar lugar a la Acroleína
rápida acumulación de concentraciones atmosféricas
peligrosas.
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 O H
Benzaldehído, es el representante más pequeño de los
aldehídos aromáticos, el cual es insoluble en agua.

Ejemplos

m-hidroxibenzaldehído p-metilbenzaldehído o-secbutilbenzaldehído

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 De las cetonas, la más conocida es la acetona, es la más pequeña (3C) y es prácticamente
la única soluble en agua. La cetona de 4 C es la butanona y es insoluble en agua.

Los puntos de ebullición aumentan con el aumento de la cadena hidrocarbonada

O O O O

Acetona Butanona 2-pentanona 3-pentanona

56,2ºC 79.6ºC 102ºC 101.7ºC

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 Aldehídos y Cetonas de origen natural

Hormonas sexuales
Progesterona. Hormona progestacional secretada por el cuerpo luteo, formado en los folículos
luego de la ovulación. Prepara el endometrio para la implantación y nutrición del óvulo, además
suprime la ovulación.

O
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 Aldehídos y Cetonas de origen natural

Hormonas sexuales masculinas

O O

HO HO
androsterona Deshidro epiandrosterona

HO CH3 OH

O O

11/05/2021 testosterona 13
17 a-metiltestosterona
 Aldehídos y Cetonas de origen natural

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 Reacciones de los aldehídos y cetonas.
Las reacciones más importantes de estos compuestos, están en estrecha relación a las
características del grupo carbonilo, en particular, la polaridad por resonancia.

Adición nucleofílica al carbonilo.

Mecanismo general
Ataque nucleofílico Producto
(sobre el plano)
Sustrato .. . .
OH
R
+ C
¨ -
O ¨Nu- C ¨
Nu
¨ R
R' R'
Ataque nucleofílico
Plano molecular (bajo el plano) El nucleófilo se adiciona el
carbonilo.
R, R' = alquilos Cetona Concertadamente, se rompe el
R o R' = hidrógeno Aldehído enlace 
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 Anexo. Mecanismo de reacción de aldehídos y cetonas

Nucleófilos fuertes: OH-, CN-, H-

Ataque nucleofílico
Estado de transición
(sobre el plano)
Sustrato ¨
Nu
R
+ C
¨ -
O ¨ -
Nu C O
..
¨ R ¨
R' R'
Ataque nucleofílico
Plano molecular (bajo el plano) El nucleófilo se
adiciona el carbonilo.
Concertadamente, se
R, R' = alquilos Cetona
rompe el enlace 
R o R' = hidrógeno Aldehído

¨
Nu Nu
El alcóxido formado,
actúa como base extrayendo H A ..
un protón de un ácido, C O¨ .. R
C OH + A -
R ¨ ¨
formándo así el alcohol. R'
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R' 16
 Ejemplos
Nucleófilos fuertes. (OH-, CN-, H-).

a. OH- (proveniente de un hidróxido como NaOH o KOH)

O HO
H2O OH
+ OH

b. CN- (proveniente de una sal, NaCN, o del HCN)

O HO CN
NaCN/H2O
+ CN-
H H

c. H- (proveniente de una sal, LiAlH4 o NaBH4

O OH
LiAlH4
+ H H Reducción 17
 Anexo. Mecanismo de reacción de aldehídos y cetonas

Nucleófilos débiles: R-OH, NH3, H2O Se establece un equilibrio.

Aumenta la densidad de
carga + sobre el C del
grupo carbonilo…

Reacción acido-base Estado de transición

Sustrato
.. + . .
R O.. H O.. H
+ C O¨ - H+ R R
C
¨ C +
R'
R' R'
Plano molecular
+
La reacción es catalizada con ácido. .. -
Nu
Normalmente H2SO4 (gotas) El Nucleófilo ataca al
grupo carbonilo.

R, R' = alquilos Cetona

R o R' = hidrógeno Aldehído ¨
Nu

C ¨ ..
OH
R ¨
R'
 Ejemplos
Nucleófilos débiles… Requieren de catalizador ácido

d. R-OH (Alcoholes alifáticos)

O HO O-CH3
+ CH3OH H2SO4 Formación de
H H Hemiacetal

O
+ CH3OH
H2SO4 HO O-CH3 Formación de
Hemicetal
e. Agua
H2SO4 OH
O + H2O
OH

f) Reacción con NH3 y aminas (R-NH2)

H
+ H NH2
N
O + NH3 H
O OH
Ciclopentanona 1-aminociclopentanol
 Formación de un hemiacetales en procesos biológicos
OH OH
H
O HO
O
CHO
HO O

O Aldosterona
O
Forma aldehído Forma hemicetálica
aldosterona

formaCH OH
aldehídica
2 CH2OH forma hemiacetalica

H OH O H O OH
HOH H H H
OH
H
OH OH H
H OH OH
H
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 Reacciones de sustitución (condensación)

Reacciones de reconocimiento: Reacción con derivados de amoniaco.

.. ..
H2N-NH2 Hidracina
.. ..
H2N-OH Hidroxilamina
..
.. ..
H2N-NH Fenilhidracina

.. ..
H2N-NH NO2 2,4-dinitrofenilhidracina (2,4-DNFH)

O2N

..
H2N -NH -G Estructura general
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 Reacción con derivados de amoniaco

Reacción general
Sustrato Producto
R .. R
¨ H+ C N¨ + H2O
+ C O  + H2N-NH-G
-
¨ R' NH
R'
G
R, R' = alquilos Cetona
R o R' = hidrógeno Aldehído

• Reacción de sustitución
• El producto es un precipitado de color amarillo-anaranjado, por lo que esta
reacción es utilizada para reconocimiento de aldehídos y cetonas…

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 Ejemplos

..
H
O .. N
.. .. H+ N
+ H2N-NH + H 2O

Fenilhidracina

H
.. N NO2
O .. N ..
H+
+ H 2N-NH NO2
O2N
H H
+ H 2O
O2N

2,4-dinitrofenilhidracina
(2,4-DNFH)

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 Reacciones de oxidación de aldehídos y cetonas

O O
[ox]
C C
(Ar) R H (Ar) R OH

Aldehído Ácido carboxílico

O [ox]
C NHR
(Ar) R R'(Ar')

Cetona
Las reacciones de oxidación
Las cetonas sólo dan reacciones de sirven para diferenciar entre
oxidación vía descomposición aldehídos y cetonas
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 Reacciones de oxidación de aldehídos y cetonas

Oxidantes comúnmente utilizados:

• KMnO4 (Color violeta intenso)
• HNO3 / T
• CrO3 /H+ (Color verde)
• K2Cr2O7 (Color anaranjado)
El problemas es que todos
son poco específicos …
reaccionan con otras partes
de las moléculas, como
dobles enlaces por ejemplo.

Por lo tanto… Para reconocer entre aldehídos y cetonas, se utilizan oxidantes

específicos y que sea fácil reconocer la reacción, como por ejemplo:

 Reactivo de Tollens. Corresponde a AgNO3 en amoniaco acuoso. (o también Ag2O /NH3(ac)

Diaminplata
AgNO3 (ac) /NH3(ac) = AgNO3/NH4OH [ NH3 Ag NH3 ]+

 Reactivo de Fehling: CuSO4 /tartrato de sodio

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 Reactivo de Benedict: CuSO4 /Citrato de sodio 25
 Tanto el reactivo de Tollens como el de Fehling o Benedict son usados para
reconocer aldehídos y diferenciarlos de cetonas, ya que la reacción es
evidente a simple vista …

O
C
(Ar) R O + Ag° (espejo de plata)
R. Tollens

O
C
(Ar) R H
O
R. Fehling C + Cu2O (pp rojo)
(Ar) R O
R. Benedict
(En algunos casos se forma Cu°)

Estas reacciones la dan positiva los aldehídos y no las cetonas.

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 Ejercicios

CHO
a) + AgNO3/NH3

b) + AgNO3/NH3

c) CH3-CHO + R. Fehling 

d) Un compuesto A, de formula global C4H10O, por oxidación suave (MnO2 activo)

da un compuesto que produce un pp amarillo con 2,4-DNFH, pero da negativa
la reacción con reactivo de Tollens. Proponga una estructura para A.
 Ejercicios

e) Cuando un aldehído es tratado con un oxidante, como MnO2 en medio neutro

se obtiene:
a) Un alcohol primario
b) Un ácido carboxílico
c) Un hemiacetal
d) Una cetona

f) Una muestras desconocida, al ser tratada con 2,4-DNFH da un precipitado

amarillo y al tratarla con reactivo de Fehlin se observa un sólido rojo. La
muestra podría contener:
a) Un alcohol secundario
b) Acetaldehído
c) Acetona
d) Butanol

g) El producto X de la siguiente reacción es:

a) Un aldehído O
1) H-
b) Un ácido carboxílico X
c) Un alcohol secundario 2) H2O
d) Un alcohol primario

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