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ALDEHIDOS Y CETONAS Caracteríticas y Nomenclatura
ALDEHIDOS Y CETONAS
Caracteríticas y Nomenclatura
Compuestos Carbonilos  La mayoría de las moléculas biológicamente importantes contienen el grupo carbonilo.  Compuestos
Compuestos Carbonilos
La mayoría de las moléculas biológicamente importantes contienen el
grupo carbonilo.
Compuestos con grupos carbonilos:
Aldehidos
Cetonas
Ácidos carboxílicos
Haluros ácidos
Anhídridos ácidos
Ésteres
Amidas
Lactonas (ésteres cíclicos)
Lactamas (amidas cíclicas)
Temas
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5/25/2018
Estructura del grupo carbonilo  El grupo carbonilo consiste de un átomo de oxígeno enlazado a
Estructura del grupo carbonilo
El grupo carbonilo consiste de un átomo de oxígeno
enlazado a un carbono mediante un doble enlace.
El doble enlace está formado por el solapamiento de
órbitales sp 2 .
El O está enlazado al carbono carbonilo a través de un
enlace s y un enlace p.
El C=O y los otros dos átomos enlazados al carbono son
co-planares.
Temas
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… del grupo carbonilo  El oxígeno tiene dos pares de electrones solitarios en un orbital
… del grupo carbonilo
El oxígeno tiene dos pares de electrones solitarios en un
orbital híbrido sp 2 .
Es plano alrededor del doble enlace.
Tiene ángulos de enlace de 120°
Temas
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Propiedades y Características de Aldehidos y Cetonas

  • Tienen naturaleza polar debido al C=O .

  • Tiene interacciones dipolo-dipolo debido a la diferencia en electronegatividades de los átomos en el grupo carbonilo.

  • El C=O puede aceptar enlaces con hidrógeno de donantes de hidrógeno como el agua y alcoholes.

  • Tiene puntos de fusión y ebullición altos cuando se compara con los alcanos de igual número de carbonos.

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Propiedades y ...

  • Tiene puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de igual número de carbonos debido a que no forman puentes de hidrógeno.

  • Son más solubles que los alcanos, pero menos solubles que los alcoholes en medios acuosos.

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Características de Aldehidos y Cetonas

  • Los aldehidos se oxidan con facilidad, las cetonas lo

hacen con dificultad.

  • Los aldehidos y cetonas de menos de 5 carbonos son solubles en agua.

  • Tienen fuertes fuerzas intermoleculares.

  • Aldehidos y cetonas tiene momentos dipolares mayores que los alquenos.

  • Son importantes en la naturaleza.

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Momento dipolar cetona aldehido Momento dipolar 8 5/25/2018
Momento dipolar
cetona
aldehido
Momento dipolar
8
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Reactividad  Mientras más roja el área, mayor la densidad electrónica.  El átomo de oxígeno
Reactividad
Mientras más roja el área, mayor la densidad
electrónica.
El átomo de oxígeno está en una región de
alta densidad. electrónica en el C=O debido
a los pares de e- libres.
metanal
El oxígeno carbonilo actúa como una base
Lewis.
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... Reactividad  El átomo de oxígeno en el C=O está en una región de alta
...
Reactividad
El átomo de oxígeno en el C=O está
en una región de alta densidad
electrónica debido a los electrones
libres.
El oxígeno carbonilo actúa como una
base Lewis.
acetona
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Importancia en la naturaleza de aldehídos y cetonas

  • Las cetonas se usan para sintetizar la vitamina A.

  • Benzadehido se encuentra en el extracto de almendras

  • Formaldehido

    • en solución acuosa se usa para embalsamar o preservar (formalina).

    • Se usa en materiales aislantes en la construcción

    • En resinas adhesivas para pizarras y plywood

  • Acetona- solvente industrial más utilizado.

  • Monosacárido y disacáridos

    • Aldosas (glucosa) y cetosas (fructosa)

  • 11
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    Algunos compuestos con grupos carbonilos 12 5/25/2018
    Algunos compuestos con grupos
    carbonilos
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    Nomenclatura de Aldehidos  Nombres Comunes para aldehídos reconocidos por IUPAC:  HCHO  CH 3
    Nomenclatura de Aldehidos
    Nombres Comunes para aldehídos reconocidos por
    IUPAC:
     HCHO
     CH 3 CHO
     CH 3 CH 2 CHO
     CH 3 (CH 2 ) 2 CHO
     CH 2 =CHCHO
    formaldehido
    metanal
    acetaldehido
    etanal
    propionaldehido
    propanal
    butiraldehido
    butanal
    acroleina
    2-propenal
    benzaldehido
    benceno carbaldehido
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    Nomenclatura IUPAC para Aldehidos  Seleccionar la cadena más larga que contenga el CHO-. Este grupo
    Nomenclatura IUPAC para Aldehidos
    Seleccionar la cadena más larga que contenga el CHO-.
    Este grupo siempre se enumera como C-1.
    El número de carbonos en la cadena más larga indicará el
    nombre cuya terminación será –al.
    O
    etanal
    H C
    H
    3
    Se enumeran los grupos sustituyentes y se nombran en
    orden alfabético.
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    • Si tiene dos grupos funcionales CHO, utiliza el prefijo di.

    • Si tiene tres o más grupos funcionales CHO, o este no actúa como grupo funcional principal, puede utilizar el prefijo

    “formil”.

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    ... IUPAC para Aldehidos  Para aldehidos más complejos en donde el CHO está enlazado a
    ...
    IUPAC
    para Aldehidos
    Para aldehidos más complejos en donde el CHO está
    enlazado a un anillo, deberá usar el sufijo “carbaldehido”.
    O
    O
    H
    H
    Ciclohexano carbaldehido
    Benceno carbaldehido
    (Benzaldehido)
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    ... IUPAC para Aldehidos  Si la molécula tiene uno o más dobles enlaces C=C, 
    ...
    IUPAC
    para Aldehidos
    Si la molécula tiene uno o más dobles enlaces C=C,
    El grupo aldehido tendrá la prioridad y se nombra el carbono(s)
    del doble enlace.
    H C
    H
    2
    3- butenal
    O
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    Práctica #1 HC O 3-fenil-4-pentinal H O H butanodial H O O O 2-pentenodial H H
    Práctica #1
    HC
    O
    3-fenil-4-pentinal
    H
    O
    H
    butanodial
    H
    O
    O
    O
    2-pentenodial
    H
    H
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    H O 3-hexinodial O H O H O H 2-formil butanodial H O O H C
    H
    O
    3-hexinodial
    O
    H
    O
    H
    O
    H
    2-formil butanodial
    H
    O
    O
    H C
    3
    2-etil butanodial
    H
    O
    H
    O
    butanal
    H C
    H
    3
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    Nombres comúnes de cetonas aceptados por IUPAC Acetona Benzofenona (difenilcetona) Acetofenona (fenilmetil cetona) 20 5/25/2018
    Nombres comúnes de cetonas
    aceptados por IUPAC
    Acetona
    Benzofenona
    (difenilcetona)
    Acetofenona
    (fenilmetil cetona)
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    Nomenclatura IUPAC para Cetonas  Se selecciona la cadena más larga que contenga el grupo cetónico
    Nomenclatura IUPAC para Cetonas
    Se selecciona la cadena más larga que contenga el grupo
    cetónico (grupo carbonilo).
    Se comienza a enumerar por el extremo más cercano al C=O
    de tal manera que éste reciba el número más bajo posible.
    El número de carbonos en la cadena más larga indicará el
    nombre cuya terminación será –ona.
    O
    2-propanona
    H C
    CH 3
    3
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    …IUPAC para Cetonas O CH 3 H C 3 2-butanona O 2-pentanona H C CH 3
    …IUPAC para Cetonas
    O
    CH
    3
    H C
    3
    2-butanona
    O
    2-pentanona
    H C
    CH 3
    3
    O
    3-buten-2-ona
    CH
    2
    H C
    3
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    …IUPAC para Cetonas O ciclohexanona CH 3 4-hexin-2-ona H C O 3 2-hidroxi acetofenona o-hidroxi acetofenona
    …IUPAC para Cetonas
    O
    ciclohexanona
    CH 3
    4-hexin-2-ona
    H C
    O
    3
    2-hidroxi acetofenona
    o-hidroxi acetofenona
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    Nomenclatura IUPAC para Cetonas  Cuando el C=O no es el grupo principal, este se nombra
    Nomenclatura IUPAC para Cetonas
    Cuando el C=O no es el grupo principal, este se nombra
    como –oxo
    OH
    O
    CH 3
    Ácido 3- oxo-pentanoico
    O
    O
    O
    5-oxo hexanal
    H C
    H
    3
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    Cuando es necesario referirse a un grupo R-C=O como sustituyente, se usa el término acilo o
    Cuando es necesario referirse
    a un grupo R-C=O como
    sustituyente, se usa el
    término acilo o acil para
    identificar el grupo
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    Usos de aldehídos

    • Los usos principales de los aldehídos son: la fabricación de resinas, plásticos, solventes, tinturas, perfumes y esencias.

    • Los dos efectos más importantes de los aldehídos son: narcotizantes e irritantes.

    • El glutaraldehído se usa como: desinfectante en frío y el curtido de pieles. Es causante de dermatitis alérgicas.

    • El formaldehido se usa en:

    a) Fabricación de plásticos y resinas.

    b) Industria fotográfica, explosivos y colorantes c) Como antiséptico y preservador.

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    Usos de las cetonas

    Como disolventes para: lacas, barnices, plásticos,

    caucho, seda artificial, colodión, etc.

    Las cetonas (ácido betahidroxibutírico, ácido acetoacético y acetona) son los productos finales del

    metabolismo rápido o excesivo de los ácidos grasos.

    Como sucede con la glucosa, las cetonas están presentes en la orina cuando los niveles sanguíneos sobrepasan

    cierto umbral.

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    Obtención de Aldehídos y Cetonas Los Aldehídos y Cetonas de bajo peso molecular son importantes en
    Obtención de Aldehídos y Cetonas
    Los Aldehídos y Cetonas de bajo peso molecular son importantes en la industria
    química. Aunque se han desarrollado procedimiento para preparar muchos de ellos, la
    mayoría se puede preparar por oxidación (deshidrogenación) del alcohol
    correspondiente.
    El formaldehído, material de una gran cantidad de plásticos, se prepara por oxidación del
    metanol sobre un catalizador de óxido de plata u óxido de molibdeno a temperatura
    elevada.
    El acetaldehído puede prepararse por hidratación del acetileno, pero un procedimiento
    más económico es la oxidación al aire del etileno en presencia de cloruro de paladio y
    cloruro de cobre (II) como catalizadores.
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    La Hidrogenación es una reacción en donde los alquenos se convierten en aldehídos que contienen un
    La Hidrogenación es una reacción en donde los alquenos se convierten en aldehídos
    que contienen un átomo de carbono adicional por reacción con monóxido de carbono
    e hidrógeno en presencia de un catalizador adecuado que contenga Cobalto o Rodio.
    El benzaldehído se prepara industrialmente por hidrólisis del diclorometilbenceno,
    también conocido como cloruro de benzal. Y este se prepara por cloración del
    tolueno a través de radicales libres:
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    Varios aldehídos y cetonas se preparan industrialmente y también en el laboratorio por una reacción conocida
    Varios aldehídos y cetonas se preparan industrialmente y también en el laboratorio
    por una reacción conocida como la condensación aldólica. Muchos aldehídos y
    cetonas se encuentran en la naturaleza como son:
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    Reacción de Adición  Una de las reacciones más común al grupo carbonilo es la adición
    Reacción de Adición
    Una de las reacciones más común al grupo carbonilo es la
    adición de un nucleófilo para formar un carbono tetraédrico
    en el compuesto de adición
    OH
    R
    H- Nu
    +
    C
    O
    Nu
    C
    R
    R
    R
    Compuesto de adición
    carbono tetraédrico

    Adición de “C” Nucleófilo

    • La adición de carbono nucleófilo es una de las más importantes tipos de adición nucleófila al grupo C=O

      • un nuevo enlace C-C es formado en el proceso

    • Estudiamos la adición de carbono nucleófilos en los llamados reactivos de Grignard

      • Concedieron el premio Nóbel de la Química a Victor Grignard en 1912 por sus descubrimientos y uso a la síntesis orgánica

    Reactivos Grignard  Se forman por reacción de metal Magnesio con haluros de alquilo o arilo
    Reactivos Grignard
    Se forman por reacción de metal Magnesio con haluros de
    alquilo o arilo para dar los haluros organomagnésicos
    (compuestos de Grignard)
    eter
    CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl
    +
    Mg
    1-Clorobutano
    CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 MgCl
    Cloruro de Butilmagnesio
    Reactivos Grignard  Considerando la diferencia en la electronegatividad entre el carbón y el magnesio (2.5
    Reactivos Grignard
    Considerando la diferencia en la electronegatividad entre el
    carbón y el magnesio (2.5 - 1.3), el enlace de C-Mg es
    covalente polar, con un C d- y un Mg d+
    Un reactivo de Grignard se comporta como un carbanión y
    como un nucleófilo
    Carbanión: un anión en el cual el carbono tiene un par de
    electrones no compartido y lleva una carga negativa

    Reactivos Grignard

    • Los reactivos de Grignard proporcionan un modo de formar nuevos enlaces carbono-carbono

      • un carbanión es un buen nucleófilo y transforma el carbono carbonílico de un aldehído o una cetona en un carbono tetrahédrico formando un compuesto de adición.

      • la fuerza motriz para esta reacción es la atracción de la carga parcial

    negativa en el carbono del reactivo Grignard y la carga parcial positiva en el carbono del grupo carbonílico.

    Reactivos Grignard  La adición de un reactivo de Grignard al formaldehído seguido de hidrólisis con
    Reactivos Grignard
    La adición de un reactivo de Grignard al formaldehído seguido
    de hidrólisis con H 3 O + nos da un alcohol 1°
    d-
    O
    d-
    d+
    éter
    CH 3 CH 2 -MgBr
    +
    H- C-H
    d+
    Formaldehído
    O -
    [ Mg Br] +
    OH
    CH 3 CH 2 -CH 2
    HCl
    H 2 O
    CH 3 CH 2 -CH 2
    +
    Mg 2+
    un alcóxido de
    1-Propanol
    magnesio
    (un alcohol primario)
    Reactivos Grignard  La adición a cualquier otro RCHO nos da un alcohol 2° d- O
    Reactivos Grignard
    La adición a cualquier otro RCHO nos da un alcohol 2°
    d-
    O
    O -
    [ MgBr] +
    d- d+
    MgBr
    ether
    +
    CH 3 - C-H
    d+
    CHCH 3
    Un
    alcóxido
    Acetaldehído
    de magnesio
    (un aldehído)
    OH
    HCl
    H 2 O
    +
    CHCH 3
    Mg 2+
    1-Ciclohexiletanol
    (un alcohol secundario)
    Reactivos Grignard  La adición a una cetona nos da un alcohol 3° d- O d-
    Reactivos Grignard
    La adición a una cetona nos da un alcohol 3°
    d-
    O
    d-
    d+
    éter
    C 6 H
    MgBr
    +
    5
    CH 3 - C-CH 3
    d+
    Acetona
    O - [ MgBr] +
    OH
    HCl
    CCH 3
    C 6 H 5
    CCH 3
    Mg 2+
    C 6 H 5
    +
    H 2 O
    CH 3
    CH 3
    un alcóxido de
    2-Fenil-2-propanol
    magnesium
    (un alcohol terciario)
    Reactivos Grignard  La adición de CO 2 nos da un ácido carboxílico d- O O
    Reactivos Grignard
    La adición de CO 2 nos da un ácido carboxílico
    d-
    O
    O
    éter
    d- MgBr d+
    +
    C
    CO - [ MgBr] +
    O
    Dióxido de
    O
    caebono
    HCl
    COH
    +
    Mg 2 +
    H 2 O
    Acido Ciclopentano-
    carboxílico
    Reactivos Grignard  la adición de óxido de etileno nos da un alcohol 1° S N
    Reactivos Grignard
    la adición de óxido de etileno nos da un alcohol 1°
    S N 2
    C 6 H 5 - MgBr
    +
    CH 2
    CH 2
    éter
    O
    Óxido de Etileno
    HCl O
    C 6 H 5 CH 2 CH 2 O - [ MgBr ] +
    C 6 H 5 CH 2 CH 2 OH
    H 2
    2-Feniletanol
    Reactivos Grignard  Problema: 2-fenil-2-butanol puede ser sintetizado por tres diferentes combinaciones de reactivos de Grignard
    Reactivos Grignard
    Problema: 2-fenil-2-butanol puede ser sintetizado por tres
    diferentes combinaciones de reactivos de Grignard y una
    cetona. Indíquelos
    OH
    C-CH
    CH
    2
    3
    CH
    3
    Adición de Alcoholes  La adición de una molécula de un alcohol al grupo C=O de
    Adición de Alcoholes
    La adición de una molécula de un alcohol al grupo C=O de
    un aldehído o cetona nos da un hemiacetal
    Hemiacetal: una molécula que contiene un -OH y un -OR o -
    OAr enlazados al mismo carbono
    O
    H
    OH
    CH 3 CCH 3
    +
    OCH 2 CH 3
    CH 3 COCH 2 CH 3
    CH 3
    Un hemiacetal
    Adición de Alcoholes  Hemiacetales son los componentes menores en una mezcla de equilibrio, excepto cuando
    Adición de Alcoholes
    Hemiacetales son los componentes menores en una mezcla
    de equilibrio, excepto cuando pueden formarse anillos de 5 o
    6 miembros
    (el isómero trans se muestra aquí)
    O
    CH 3 CHCH 2 CH 2 CH
    OH
    H
    O
    OH
    3 C
    4-Hidroxipentanal
    Un hemiacetal cíclico
    (mayor forma presente
    en el equilibrio)
    Adición de Alcoholes  Hemiacetales reaccionan con alcoholes para formar acetales  Acetal: una molécula que
    Adición de Alcoholes
    Hemiacetales reaccionan con alcoholes para formar acetales
    Acetal: una molécula que contiene dos grupos
    OAr enlazados al mismo carbono
    -OR o -
    OH
    H +
    CH 3 COCH 2 CH 3
    +
    CH 3 CH 2 OH
    CH 3
    OCH 2 CH 3
    Un hemiacetal
    CH 3 COCH 2 CH 3
    +
    H 2 O
    CH 3
    un dietil acetal
    •• •• Adición de Alcoholes  Etapa 1 y 2: transferencia de protón desde el catalizador
    ••
    ••
    Adición de Alcoholes
    Etapa 1 y 2: transferencia de protón desde el catalizador ácido,
    HA, al oxígeno del carbono desprendiendose una molécula de
    H 2 O
    A
    H
    +
    H
    H
    ••
    ••
    HO
    O
    ••
    (1)
    (2)
    ••
    R-
    C-OCH 3
    R-
    C-OCH 3
    ••
    ••
    H
    H
    +
    ••
    -
    R- C
    OCH 3
    +
    H 2 O
    +
    A
    ••
    ••
    H
    un ión oxonio
    •• Adición de Alcoholes  Etapas 3 y 4: reacción del ión oxonio con ROH favoreciéndose
    ••
    Adición de Alcoholes
    Etapas 3 y 4: reacción del ión oxonio con ROH favoreciéndose
    la transferancia de proton al A -
    -
    ••
    A
    H
    CH 3
    ••
    H
    O
    +
    +
    (3)
    (4)
    ••
    CH
    -O
    +
    R- C
    OCH
    R- C-OCH 3
    3
    3
    ••
    ••
    ••
    H
    H
    ••
    ••
    +
    H- A
    ••
    ••
    O-CH 3
    R- C-OCH 3
    H
    un acetal
    Adición de Alcoholes  Con un glicol, como es el etilenglicol, el producto es un acetal
    Adición de Alcoholes
    Con un glicol, como es el etilenglicol, el producto es un acetal
    cíclico de 5-miembros
    H +
    O +
    HOCH 2 CH 2 OH
    O
    CH 2
    +
    H 2 O
    CH 2
    O
    un acetal cíclico
    Adición de N Nucleófilos  Amoníaco, aminas alifáticas 1ª y aminas aromáticas 1ª reaccionan con el
    Adición de N Nucleófilos
    Amoníaco, aminas alifáticas 1ª y aminas aromáticas 1ª
    reaccionan con el grupo C=O de aldehídos y cetonas para
    dar iminas (bases de Schiff)
    O
    H +
    CH 3 CH
    +
    H 2 N
    CH 3 CH=N
    +
    H 2 O
    Etanal
    Anilina
    una imina
    (una base de Schiff)
    H +
    O
    +
    H 2 NCH 3
    NCH
    +
    H 2 O
    3
    Ciclopent-
    M etilamina
    anona
    una imina
    (una base de Schiff)
    Oxidación de Aldehídos  Aldehídos son oxidados a ácidos carboxílicos por una gran variedad de agentes
    Oxidación de Aldehídos
    Aldehídos son oxidados a ácidos carboxílicos por una gran
    variedad de agentes oxidantes, incluso ácido crómico
    O
    O
    H 2 CrO 4
    CH 3 ( CH 2 )
    4 CH
    CH 3
    ( CH 2 ) 4 COH
    Hexanal
    Acido Hexanoico
    Oxidación de Aldehídos  Aldehídos son también oxidados por Ag(I)  un método, una solución del
    Oxidación de Aldehídos
    Aldehídos son también oxidados por Ag(I)
    un método, una solución del aldehído en el etanol acuoso o THF
    es agitada con una mezcla de óxido de plata
    O
    CH 3 O
    CH
    Ag 2 O THF, H 2 O
    +
    NaOH
    HCl
    H 2 O
    HO
    O
    Vainillina
    CH 3 O
    COH
    +
    HO
    Acido Vainillínico
    Ag
    Oxidación de Aldehídos  Reactivo de Tollens, otra forma de Ag(I), es pre-parado disolviendo nitrato de
    Oxidación de Aldehídos
    Reactivo de Tollens, otra forma de Ag(I), es pre-parado
    disolviendo nitrato de plata en agua, añadiendo NaOH para
    precipitar Ag(I) como Ag 2 O, y se adiciona amoníaco acuoso
    para disolver Ag(I) como ión complejo de plata-amoniacal
    NH 3 , H 2 O
    -
    -
    Ag + NO 3
    + 2 NH 3
    Ag(NH 3 ) 2 + NO 3
    Oxidación de Aldehídos  el reactivo de Tollens oxida el aldehído a anión carboxílico y Ag(1)
    Oxidación de Aldehídos
    el reactivo de Tollens oxida el aldehído a anión carboxílico y
    Ag(1) es reducida a plata metálica
    Esta reacción es usada para formar espejo de plata
    O
    +
    NH 3 , H 2 O
    RCH
    +
    2 Ag(NH 3 ) 2
    -
    RCO 2
    +
    2
    Ag
    +
    4 NH 3
    Precipitados de
    espejo de plata
    Oxidación de Aldehídos  aldehídos son oxidados por el oxígeno molecular y por el peróxido de
    Oxidación de Aldehídos
    aldehídos son oxidados por el oxígeno molecular y por el
    peróxido de hidrógeno
    O
    O
    2
    CH
    +
    O
    2
    COH
    2
    Benzaldehído
    Acido Benzoico
    Los aldehídos líquidos son tan sensible al oxígeno que se deben
    de almacenar bajo N 2
    Reducción  Un aldehído pude ser reducido a alcohol 1° y una cetona a un alcohol
    Reducción
    Un aldehído pude ser reducido a alcohol 1° y una cetona a un
    alcohol 2°.
    O
    reducción
    RCH
    RCH 2 OH
    Aldehído
    Alcohol 1°
    O
    OH
    reducción
    RCR'
    Cetona
    RCHR'
    Alcohol 2°
    Reducción Catalítica  Las reducciones catalíticas son generalmente llevadas a cabo entre 25° y 100°C y
    Reducción Catalítica
    Las reducciones catalíticas son generalmente llevadas a cabo
    entre 25° y 100°C y entre 1 y 5 atm H 2
    O
    OH
    Pt
    +
    H 2
    25
    o C, 2 atm
    Ciclohexanona
    Ciclohexanol
    Reducción Catalítica  Un doble enlace C=C puede ser reducido en las mismas condiciones O H
    Reducción Catalítica
    Un doble enlace C=C puede ser reducido en las mismas
    condiciones
    O
    H
    CH
    2
    H 2
    C
    C
    CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH
    Ni
    H 3 C
    H
    1-Butanol
    trans-2-Butenal
    (Crotonaldehído)
    En ciertas condiciones experimentales, es posible con criterio
    selectivo reducir un doble enlace C=C en la presencia de un
    aldehído o una cetona
    •• Reducción Hidruros Metalicos  Los reactivos más comúnmente empleados en el laboratorio para reducir aldehídos
    ••
    Reducción Hidruros Metalicos
    Los reactivos más comúnmente empleados en el laboratorio
    para reducir aldehídos y cetonas son NaBH 4 y LiAlH 4
    ambos reactivos son la fuente de ión de hidruro, H:-, un
    nucleófilo muy poderoso
    H
    H
    Na +
    H- B- H
    +
    Li
    H- Al- H
    H
    H
    H
    Boridruro
    Hidruro de litio
    Ión hidruro
    sódico
    y aluminio (LAH)
    Reducción con NaBH 4  Reducciones con NaBH 4 se lleban a cabo en metanol acuoso,
    Reducción con NaBH 4
    Reducciones con NaBH 4 se lleban a cabo en metanol acuoso,
    metanol puro, o en etanol
    un mol de NaBH 4 reduce cuatro moles de aldehído o cetona
    O
    metanol
    4
    RCH
    +
    NaBH 4
    H 2 O
    ( RCH 2 O) 4 B -
    Na +
    4
    RCH 2 OH
    +
    sales
    boratos
    tetraalquil borato
    Reducción con NaBH 4  la etapa clave en la reducción con hidruros metálicos es la
    Reducción con NaBH 4
    la etapa clave en la reducción con hidruros metálicos es la
    transferencia de un ión hidruro al grupo C=O para formar un
    compuesto tetrahédrico de adición
    H
    O
    O-BH 3 Na +
    +
    H 2 O
    Na
    H- B- H
    +
    R- C-R'
    R- C-R'
    Del
    H
    H
    agua
    OH
    Del hidruro
    agente reductor
    R- C-R'
    H
    Reducción con LiAlH 4  A diferencia NaBH 4 , LiAlH 4 reaccionan violenta-mente con agua,
    Reducción con LiAlH 4
    A diferencia NaBH 4 , LiAlH 4 reaccionan violenta-mente con
    agua, metanol, y otros disolventes protónicos
    reducciones usando estos reactivos son llevadas a cabo en dietil
    éter o tetrahidro furano (THF)
    O
    eter
    4 RCR
    +
    LiAlH 4
    OH
    H 2 O
    ( R 2 CHO) 4 Al -
    Li +
    4 RCHR
    +
    Un tetraalquilaluminato
    Sales de
    aluminio
    Reducción Hidruros Metalicos  Los reductores hidruros metálicos normalmente no reducen dobles enlaces carbono-carbono, pe-ro si
    Reducción Hidruros Metalicos
    Los reductores hidruros metálicos normalmente no reducen
    dobles enlaces carbono-carbono, pe-ro si es posible la
    reducción selectiva de C=O ó C=C
    O
    RCH= CHCR'
    OH
    1 .
    Na BH 4
    RCH= CHCH R'
    2
    .
    H 2 O
    O
    RCH= CHCR'
    O
    Rh
    +
    H
    RCH
    CH
    CR'
    2
    2
    2
    Aminación Reductiva  El valor de las iminas es que el doble enlace C=N puede ser
    Aminación Reductiva
    El valor de las iminas es que el doble enlace C=N puede ser
    reducido a enlace simple C-N
    H +
    O
    +
    H 2 N
    -H 2 O
    Ciclohexanona
    Ciclohexilamina
    H
    H 2 /Ni
    N
    N
    ( Imina)
    Diciclohexilamina