Unidad 2, Tema 2.

1:
Reacciones de los Hidrocarburos

QUÍMICA ORGÁNICA
(QUI 1104)
Ingeniería Civil:
Ambiental
Industrial
Química
Plan común

Prof. Dr. Ramiro Díaz Harris

27/04/2021 1
 Objetivo de la clase:
Caracterizar las principales reacciones de los hidrocarburos alifáticos y
aromáticos

En este tema se describen las principales reacciones de los hidrocarburos, especialmente

aquellas que sirven de reconocimiento. Además, las diferencias de reactividad que existen
entre los distintos tipos de H.C.

Bibliografía:
 Tema 6, Manual de Apuntes del curso
 Capítulo 7, 8 y 9 del Texto base “Química Orgánica,” L.G. Wade, 5° Ed.
 Wade 7° ed. Capítulo 4. E-libro: https://elibro.net/es/lc/uctemuco/titulos/37869
Propiedades físicas de n-alcanos

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Propiedades físicas de iso-alcanos

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 Aplicaciones y reacciones de los Hidrocarburos
Todos se obtienen del proceso de refinación del petróleo…

• C1 - C2  gases, difíciles de condensar… Combustibles

• C3 - C4  gases licuables por compresión… Combustible
• C5 – C8  Líquidos volátiles a T ambiente… Combustibles,
solventes
• C9 – C16  Líquidos de ptos de ebullición altos… Querosene
(parafina), combustibles de aviones, Gas oil (petróleo, diesel)…
• C17 y mayores: Aceites minerales, lubricantes…

Cracking catalítico  Hidrocrocking

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 Aplicaciones y reacciones de los Hidrocarburos
Alcanos
Combustión completa. Consiste en la reacción del alcano con oxígeno. Si la
combustión es completa, los productos de reacción serán CO2 y agua.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) + Calor

CH3CH2CH3 + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O (g) + Calor

Cn H(2n + 2) + O2 (exceso) n CO2 (g) + (n + 1) H2O + Calor

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 Reacciones de los Hidrocarburos
Alcanos
Una combustión incompleta producirá hidrocarburos de cadena corta, C elemental y CO. Este último
es un gas muy tóxico

CnH(2n+2) + O2(déficit) → CO2(g) + H2O(g) + CO(g) + C(s) + HC(cadena corta)

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Calores de combustión

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 Reacciones de los Hidrocarburos

Alcanos

Halogenación. Es una reacción de sustitución de un átomo de hidrógeno por uno de halógeno en un alcano

luz
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g)

CH3-CH3 (g) + Br2(l) CH3-CH2-Br (g) + HBr (g)

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 Reacciones de los Hidrocarburos

Alquenos

Obtención de alquenos: Cracking

Pt
C2H6 (g) CH2 CH2 (g) + H2 (g) Deshidrogenación de alcanos
catalyst

Deshidratación de alcoholes

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 Formación de alquinos. Acetileno
Gas incoloro e inflamable, más ligero que el aire, que se puede obtener por reacción del
carburo de calcio con agua. Se emplea principalmente en la soldadura y talla de metales y en
la fabricación de plásticos…

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 Reacciones de los Hidrocarburos
Reaccines de Adición: Dos posibilidades
X X
X-X
C C
Reactivo simétrico

C C
X Y
X-Y
C C
Reactivo asimétrico

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 Reacciones de los Hidrocarburos
Hidrogenación Catalítica (Adición de hidrógeno)

H H Ejemplo
H2 H2
C C C C
Catalizador Pd
(Pt, Pd o Ni)
H H
H2 H2
C C C C
Catalizador Pt
(Pt, Pd o Ni) H H

H H
H H H
H

Pt Pt Pt

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 Hidrogenación Catalítica de aceites insaturados en la industrial alimentaria

Tiene los objetivos de:

• Aumentar el punto de fusión del producto final, transformando aceites en grasas.
• Aumentar la estabilidad oxidativa del producto final, eliminando los ácidos linoléico y linolénico,
principales responsables del deterioro del producto por oxidación.

Existen dos tipos de hidrogenación:

Hidrogenación parcial… la reacción se

corta al alcanzar la curva de sólidos
deseada. El producto final contiene
usualmente grandes cantidades de
ácidos grasos trans.

Hidrogenación completa… se produce

la saturación de todas las moléculas de
aceite. El producto resultante es una
grasa .
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 Reacciones de los Hidrocarburos
Halogenación. (Adición de halógenos, X2). 1 mol
C C
X X
X X
C C + X2 X
C C + X2 C C X
Alquino
C C
2 moles
Alqueno
X X
Cl Cl
Ejemplos + 2Cl2
Cl Cl

Br
+ Br2
Br
 Reacciones de los Hidrocarburos

Hidrohalogenación. (Adición de hidrácido, HX)

+ HBr
Br

+ HBr Br

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 Reacciones de oxidación.
Como agente oxidante normalmente se utiliza KMnO4 y K2Cr2O7 .

Dependiendo del medio, el KMnO4 puede actuar como un oxidante suave o fuerte, con lo que
obtendrán producto principales y secundarios diferentes.

KMnO4 / H2O (medio neutro), oxidante suave a temperatura ambiente.

KMnO4 / H+ / T° (medio ácido), oxidante fuerte.

17
 Reacciones de oxidación.

Oxidación suave. El producto principal es un diol vecinal.

+ KMnO4 / H2O + MnO2

(Violeta) (Café)
OH OH

+ KMnO4 / H2O + MnO2

HO OH

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 Oxidación fuerte.
En este caso, el sustrato es fraccionado en dos partes por el oxidante y los productos que se
obtengan dependerán de la estructura particular del alqueno o alquino que reaccione, de acuerdo
con el siguiente esquema:

Alqueno terminal
H
Ox. fuerte
CO2 + H2O + Mn2+
H Alqueno
terminal

CH2=CH-CH3 + KMnO4 H+ CO2 + H2O + CH3COOH

(H2SO4)
+ Mn2+

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 Oxidación fuerte.
H HO
Alqueno sobre Ox. fuerte
O + Mn2+
carbono secundario
R R
ácido carboxílico

O O
a
+ KMnO4 H+ + Mn2+
a b
b
HO OH

R R
Alqueno sobre Ox. fuerte
carbono terciario O + Mn2+
R' R' cetona

H+
+ KMnO4 O + O + Mn2+
OH
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 Para los alquinos, el esquema es similar

Ox.
Alquino terminal H CO2 + H2O + Mn2+
fuert

HC CH + KMnO4 H+ + Mn2+
2 CO2 + H2O

O
Alquino intermedio Ox.
R fuerte R-C-OH + Mn2+
ácido carboxílico

O
+ KMnO4 H+
2 + Mn2+
OH

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 Reacciones de los alquinos terminales

Formación de acetiluros de Alquino terminal

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 Reacciones de los Hidrocarburos Aromáticos

El benceno es una molécula plana que presenta formas resonantes las cuales le confieren una gran
estabilidad.

H H H
H C H C H H C H
C C H C C C C
C C C C C C
H C H H C H H C H
H H H

El benceno y sus derivados constituyen la que se denomina serie aromática. La

característica de dicha serie se denomina aromaticidad. Los radicales
procedentes de la serie aromática se denominan radicales arilos.

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 Propiedades físicas.
• La serie aromática se caracteriza por una gran estabilidad debido a las múltiples formas resonantes
que presenta.
• Muestran muy baja reactividad a las reacciones de adición, pues esto le implica perder la
aromaticidad, lo que le significaría perder estabilidad.
• Por lo anterior, la reacción que se favorece en los compuestos aromáticos es la sustitución.

H H Reacción de adición
H H
Br No da reacción de adición, ya que eso
+ Br2
CCl4 H Le significaría perder la aromaticidad y
H
por ende, la estabilidad
H
Br
H

H H
Por lo tanto, la reacción que se favorece es la H H H Br
sustitución y debe ser catalizada… El + Br2
FeBr3

benceno no pierde la aromaticidad. H H H H

H H
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 Reacciones sobre aromáticos.

Las reacciones más comunes son las reacciones de sustitución, la cual es debido a la acción de un
electrófilo, por lo que la reacción se denomina, “sustitución electrofílica aromática”.
Existen varias reacciones de este tipo descritas: Nitración, sulfonación, halogenación, alquilación y
acilación.

Todas estas reacciones poseen un mecanismo en común, que consiste en dos etapas a través de un
intermediario catión carbonio.

B-
+ H
E
1° Etapa 2° Etapa
E + HB
+ E+

1° etapa. El electrófilo se adiciona al 2° Etapa, la base conjugada del

anillo rompiendo la aromaticidad,
generándo un intermediario
carbacatión de alta energía
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catalizador, sustrae el hidrógeno unido en
mismo carbono al que adicionó el
eletrófilo, recuperándose la aromaticidad.
Este último es un paso concertado 25
Se recupera el catalizador.
Nitración:
El electrófilo se genera de la reacción entre el ácido nítrico y el ácido sulfúrico (catalizador), según la
reacción:
HNO3 + H2SO4 NO2+ + HSO4- + H2O
catalizador Ión Nitronio Base conjugada
Electrófilo del catalizador

H O
NO2-OH + H-O-SO3 NO2 O + N+ + H2O
H
O

O HSO4-
+ H O
+ NO2
N
N+ + H2SO4
O
O

Adición del Eliminación del hidrógeno (sustraido

ión nitronio por la base conjugada del catalizador)

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Sulfonación: Puede usarse ácido sulfúrico concentrado o ácido sulfúrico en el cual se disuelto SO3,
mezcla que se conoce como ácido sulfúrico fumante, por la tendencia del SO3 de escapar como vapor.
Muchas especies presentes en el ácido pueden actuar como nucleófilo, entre ellas, el SO3, SO3
protonado, SO3+.

O
O
+ H OH
O S
S
O O S O
O
O
Adición del Eliminación del hidrógeno Ácido bencensulfónico
ión nitronio y recuperación de la
aromaticidad

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Alquilación de Friedel-Crafts.
El electrófilo es un carbacatión alquilo, el cual se genera por reacción entre un halogenuro de alquilo (R-X),
con un ácido de Lewis.

R Cl + AlCl3 R Cl AlCl3
El AlCl3, que es un ácido de Lewis, interactúa con el halógeno
(cloro en este caso), debilitándo el enlace R - Cl.

Base conjugada
del catalizador
+ - + H AlCl4-
R Cl AlCl3 R
R + AlCl3

Catalizador
Especie que actúa recuparado
como electrófilo

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 Actividad fisiológica del Benceno

El benceno es un compuesto con demostradas

propiedades carcinogénicas en animales de
laboratorio. Las normas internacionales son muy
estrictas y sólo permiten un contenido a nivel de la
ppb en la atmósfera.
Conviene no emplear benceno nunca. Puede
reemplazarse por tolueno cuyas propiedades
químicas son muy parecidas y no es
carcinogénico.

La combustión de materia orgánica (gasolinas,

fuel, incendios forestales, tabaco, carnes a la
brasa) produce hidrocarburos aromáticos
policíclicos que son carcinógenos
demostrados en animales de laboratorio

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Benzo(a)pireno (3,4-benzopireno)
Producto químico que se origina en ciertas sustancias que no se queman completamente. Se encuentra en
el escape de los automóviles, el humo de la madera quemada, el tabaco, los productos derivados del
petróleo y gas, los alimentos quemados o asados a la parrilla, y otras fuentes. A veces, también se
encuentra en el agua y el suelo. El 3,4-benzopireno puede causar erupciones en la piel, sensación de
quemazón, cambios en el color de la piel, verrugas y bronquitis. Asimismo, es posible que cause cáncer. Es
un tipo de hidrocarburo aromático policíclico. También se llama benzo(a)pireno.
Fuente: https://www.cancer.gov/espanol/publicaciones/diccionarios/diccionario-cancer/def/34-benzopireno

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Formación de derivados carcinógenos del benzopireno

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