FACULTAD DE INGENIERÍA

Ingeniería Industrial – Química II 2020

Electroquímica

1. Indique el número de oxidación de cada elemento en los siguientes compuestos: NaCl (cloruro de
sodio), CaCl2 (cloruro de calcio), H2SO4 (ácido sulfúrico), K2Cr2O7 (dicromato de potasio), K2CrO4
(cromato de potasio), MnCl2 (cloruro de manganeso) y KMnO4 (permanganato de potasio)

Rta. +1|-1; +2|-2; +1|+6|-2; +1|+6|-2; +1|+6|-2; +2|-2; +1|+7|-2

2. Indicar cuáles de las siguientes reacciones pueden clasificarse como reacción redox:
a) HBr + H2SO4 → Br2 + SO2 + H2O
b) Na2S + H2SO4 → Na2SO4 + H2S
c) CaO + H2SO4 → CaSO4 + Ca(OH)2
d) CaO + CO2 → CaCO3
e) H2S + CuCl2 → CuS + 2 HCl

3. En la siguiente reacción:

¿Cuál es el agente reductor?

a) H2O
b) OH−
c) H2
d) Al
e) Al(OH)4−

Rta. d)

4. ¿Cuál de las siguientes especies químicas actúa solamente como agente reductor?
a) H2
b) S
c) Na+
d) Na
e) F2

Rta. d)

5. Indique cuáles de las siguientes reacciones son redox. En este tipo de reacciones, identifique la
especie que se oxida, la especie que se reduce y escriba las semi-reacciones (también llamadas
“hemirreacciones”) de oxidación y de reducción correspondientes. Indique además los nombres de
cada una de las especies químicas involucradas.

6. Los potenciales estándar de reducción para las siguientes reacciones son:

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El agente reductor más fuerte es:

a) Ag+(aq)
b) Ag(s)
c) Fe2+(aq)
d) Cu(s)
e) Cu2+(aq)

Rta. Las especies de la izquierda de la reacción están actuando de agente oxidante (porque
se reducen). Por lo tanto, el agente reductor más fuerte es aquel del lado derecho cuya
reacción tiene el menor potencial estándar de reducción: d)
Otra forma de verlo es dar vuelta las reacciones y cambiarle el signo al potencial estándar.
En ese caso el valor menos negativo será la reacción más favorecida llegando a la misma
respuesta, opción d

7. Dados los siguientes potenciales estándar, ¿cuál de las siguientes especies es mejor agente
oxidante?

a) Cu(s)
b) Mg2+(aq)
c) Cl2(g)
d) F−(aq)
e) F2(g)

8. De acuerdo con la ecuación de Nernst, si el número de moles de electrones, así como el de todas
las especies químicas que intervienen en la reacción de una pila se multiplica por dos:
a) El potencial de la pila se duplica.
b) El potencial se reduce a la mitad.
c) El potencial no varía.
d) El potencial se eleva al cuadrado.
e) La intensidad de la corriente eléctrica permanece constante.

Rta. c) El potencial no varía ya que la proporción entre agente oxidante y reductor no varía, y
se anula el cociente entre ambos factores
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐
𝑬 = 𝑬° − 𝒍𝒐𝒈𝑸
𝒏

9. ¿Cuál de los siguientes iones será reducido por el ion Cr 2+(aq) en condiciones estándar?
Potenciales normales de electrodo:

a) Pb2+(aq)
b) Ca2+(aq)
c) Al3+(aq)
d) Fe2+(aq)
e) Zn2+(aq)

Rta. El único ion que puede ser reducido por el Cr2+ es aquel que tenga un potencial de
reducción mayor: a)
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10. Dadas las siguientes reacciones redox:

a. Esquematice los diagramas de celdas galvánicas (pilas) en las que ocurren dichas
reacciones, indicando el sentido de la circulación de cada tipo de iones en la celda y la
dirección del flujo de electrones en el circuito externo.
b. Escriba las celdas galvánicas (pilas) simbólicamente.
c. Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción.

11. Para la siguiente reacción:

El potencial estándar a 25 °C es +0,190 V.
Sabiendo que 𝐹 = 96.485 C, calcular el valor de ΔG°

Rta. Δ𝐺° = – 𝑛𝐹𝐸°; siendo n el n° de electrones intercambiados en la reacción = 1

Δ𝐺° = -1. 96485 C. 0,190V = -18333 J

12. Para la siguiente reacción, condiciones estándar de presión, temperatura y concentración, calcular
ΔE° o potencial estándar de la celda. Buscar los potenciales de reducción estándar de cada especie
en la bibliografía.
3 Mg(s) + 2 Al3+ (ac) → 3 Mg2+ (ac) + Al(s)

Rta. 0,71 V

13. Dadas las siguientes pilas cuyas notaciones son, respectivamente:

Ni(s)|Ni2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s) y Zn(s)| Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
a. Dibuje un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composición de la
disolución que actúa como puente salino.
b. Indique, en cada caso, las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
c. Calcule la fem, 𝐸°celda, de las celdas voltaicas indicadas.
Datos. 𝐸°(V): (Zn2+/Zn) = –0,76; (Cu2+/Cu) = +0,34; (Ni2+/Ni) = –0,25; (Ag+/Ag) = +0,80)

14. Se construye una celda voltaica con un compartimento de electrodo que consta de una tira de plata
colocada en una disolución de nitrato de plata 1 M y otro compartimento de electrodo que consta de
una tira de hierro colocada en una disolución de concentración en Fe2+ 1 M. Para esta celda:
a) El electrodo Ag+/Ag es el cátodo de la celda voltaica.
b) El electrodo Fe2+/Fe es el cátodo de la celda voltaica.
c) La plata metálica se oxida.
d) El Fe2+ se reduce.
e) Los electrones fluyen del electrodo Ag+/Ag al electrodo Fe2+/Fe.
(Datos. 𝐸° (Fe2+/Fe) = –0,440 V; 𝐸° (Ag+/Ag) = +0,799 V).

Rta. En la celda voltaica o pila debe tiene lugar una reacción redox espontánea, es decir
ΔG°<0 que equivale a que Ecelda°>0. Por lo tanto, el par que presenta mayor potencial se
comporta como cátodo y oxidante (se reduce); y el de menor potencial como ánodo y
reductor (se oxida)
Fe(s) → Fe2+(aq) + 2 e−
[Ag (aq) + e− → Ag(s)]*2 (se multiplica por 2 para que las cargas totales estén balanceadas)
+

La opción correcta es entonces la a) E° = E°cátodo – E°ánodo = 0,799V – (-0,44V) = 1,24V

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15. En base a valores de tablas:

a. Indicar en cada uno de los siguientes pares de iones, cual es el agente oxidante más fuerte:
i. Sn2+ ó Sn4+
ii. MnO4- en medio ácido o MnO4- en medio básico
iii. Fe3+ ó Al3+
b. Indicar cuál miembro de los siguientes pares es el agente reductor más fuerte:
i. V ó Fe2+
ii. Mn(OH)2 en medio básico o Mn2+ en medio ácido.
iii. Pt ó Ag

16. En base a valores de tablas:

a. Ordene los siguientes metales en orden creciente de carácter reductor (de otras especies,
en solución acuosa, en condiciones estándar):
i. Cu, Zn, Cr, Fe
ii. Li, Na, K. Mg
iii. Ni, Sn, Au, Ag
b. Ordene las siguientes especies en orden creciente de carácter oxidante:
i. Cl-, Na, Zn, Ag+

Rta. a) i. Cu<Fe<Zn<Cr ii. Mg<Na<K<Li iii. Au<Ag<Sn<Ni

b) i. Na <Cl-<Zn <Ag+

17. Para cada una de las siguientes celdas escritas simbólicamente:

a. Escriba las ecuaciones de los procesos anódicos y catódicos correspondientes. El electrodo

escrito a la izquierda es el ánodo.
b. Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción.
c. Utilizando tablas de potenciales de reducción estándar a 25°C, calcule la f.e.m. estándar y
el ΔG° correspondiente (valor y signo).
d. Calcule el trabajo eléctrico máximo (a intensidad de corriente nula) que puede obtener de
las correspondientes celdas galvánicas.
e. ¿Por qué el valor de ΔG° es función de cómo ha sido balanceada la ecuación total?

18. En la protección anódica contra la corrosión (oxidación del hierro; 𝐸° Fe2+/Fe = –0,44 V), ¿cuál de
los siguientes metales puede actuar como ánodo de sacrificio?
a) Ag (𝐸° Ag+/Ag = +0,80 V)
b) Cu (𝐸° Cu2+/Cu = +0,34 V)
c) Ni (𝐸° Ni2+/Ni = –0,257 V)
d) Zn (𝐸° Zn2+/Zn = –0,76 V)
e) Pb (𝐸° Pb2+/Pb = –0,125 V)

Rta. El mejor metal de los propuestos para proteger de la corrosión al hierro actuando como
ánodo de sacrificio es aquel que tenga el potencial de reducción más bajo: opción d (el cinc)

19. Una batería recargable de Niquel-Cadmio (Ni-Cd) está formada por un electrodo de cadmio en
medio alcalino y un electrodo de Ni(OH)3 sólido. Esta batería puede recargarse cuando se agota, es
decir que puede funcionar como cuba electrolítica al entregársele trabajo eléctrico desde el exterior.
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Los potenciales de reducción de las cuplas (semirreacciones) redox que participan en la batería, a
25°C, son:
E°(Cd(OH)2/Cd°) = -0,809 V; E°(Ni(OH)3/Ni(OH)2) = 0,490 V
donde todos los hidróxidos se encuentran en estado sólido. Suponga que el electrolito de esta
batería es una solución de pH 13.
a. Escriba simbólicamente la celda galvánica y las reacciones electroquímicas espontáneas
que ocurren durante el funcionamiento de la celda y las que ocurren durante la recarga de
esta. En ambos casos indique cuál es el ánodo y cuál el cátodo y sus respectivos signos.
b. Si el voltaje de funcionamiento de una cámara es de alrededor de 9,0 V. ¿Cuantas celdas
de Ni-Cd deben conectarse en serie para lograr aproximadamente una batería con dicho
voltaje?
c. ¿Cuál es el trabajo eléctrico máximo que puede extraerse de una celda de Ni-Cd? ¿En qué
condiciones de funcionamiento de la batería puede obtenerse este trabajo?

Rta. a) Cd° / Cd+2 // Ni+3 / Ni+2 (ánodo de Cd, cátodo de Ni(OH)3) E°=1,299V
b) 7 celdas
c) Δ𝐺° = -2. 96485 C. 1,299V = -250,7 kJ en condiciones reversibles