Propiedades Fisicoquímicas de las Estructuras Cristalinas del CsX y NaX y su relación con

la electronegatividad.

Universidad del Quindio

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química Pura

Director del Programa y Profesor: Fernando Cuenú

Estudiantes
Ossian Guerrero Morales
Nicolas Mendez Hortua

Armenia-Quindío Febrero del 2023

 CsCl CsBr CsI

Densidad g/cm^3 3.99 4.49 4.53

Distancia de enlace Å 3.57 3.71 3.95

Carácter Iónico % 73.3 66.8 55.5

X, Pauiling 1.14 0.96 0.87

X Rochow 2.346 2.226 2.056

Radio de Cesio Å 1.51 1.57 1.67

ΔH de formación Kj/mol -448.6 -409.0 -368.0

Solubilidad g/l a 20°C 162 550 740

Punto de Fusión °C 645 636 621

Energía Reticular Kj/mol -657 -632 -600

Tabla 1. Propiedades fisicoquímicas del CsX

Las estructuras cristalinas para el ● Cs = 0.7

cesio y los halógenos de cloro, bromo y
yodo, tienen ciertas diferencias de una a
las otras, aunque cada una de las
estructuras cristalinas formadas por estos
iones sea cúbica centrada en el cuerpo
(BCC), algunas propiedades de estos como
su solubilidad, energía reticular, punto de
fusión, o distancia de enlace entre los
iones, varía, sin embargo se observa que
estas propiedades no varían de forma
aleatoria, sino que siguen un patrón
común, un patrón el cual depende
exclusivamente de las interacciones
electrostáticas y de la misma
electronegatividad de los iones que
interactúan en las celdas unitarias.
Todo lo que se exprese en este
texto son interpretaciones de los cálculos e
hipótesis de los resultados.
Según la escala de Pauling
observamos las electronegatividades de
nuestros elementos de manera individual.
● Cl = 3.0
● Br = 2.8
● I = 2.5
Diferencia de Electronegatividades
de las Sales Halogenadas de Cs
● CsCl = 2.3
● CsBr = 2.1
● CsI = 1.8
Esto es suficiente para explicar el
resto. Iniciemos por el carácter iónico,
notamos que a medida nos acercarnos al
yodo, este valor disminuye, y es lógico,
pues esta propiedad nos dice que tan
polarizado es nuestro enlace, o que tanto
de ionico tiene el mismo, por lo cual no se
puede decir que un enlace es del todo
covalente o del todo iónico, este puede
presentar características de ambos. Ya que
la diferencia en electronegatividad del
CsCl es alta, se nota que el cloro roba más
el electrón de valencia del Cs en su última
capa, o básicamente tiene ese electrón más
desplazado hacia su nube electrónica,
razón por la cual su carácter iónico es alto,
cosa que para el yodo es lo contrario.
Esto nos ayuda a explicar porque el
radio del cesio varía según el halógeno.
Cuando un átomo pierde un electrón, su
radio disminuye, pues la carga del núcleo
ahora es más intensa y por ende, su nube
electrónica u orbitales se contraen para ser
menos voluminoso y más “denso”, pero
como vimos, el CI, nos dice que tanto
porciento, el átomo pierde el electrón, por
lo cual a mayor CI, menor radio de Cs, y a
menor CI, mayor radio de cesio. De igual
forma podemos decir que la distancia
interatómica, o distancia de enlace
aumenta no solo porque el halógeno sea
más grande, sino también porque a medida
que el halógeno es menos electronegativo,
su capacidad para retirar el electrón del
cesio en menor y por ende el radio del Cs
también aumenta, o en otras palabras, no
disminuye tanto como si estuviese en
presencia de otro halógeno más
electronegativo, haciendo que la distancia
de enlace sea más grande en función de la
electronegatividad del halógeno.
Imagen 1, Estructura BCC
El punto de fusión también varía en
cada estructura cristalina de Cs, se observa
que para el Cl es mayor que para el Br y
esta para el I, esto tiene su razón por la
electronegatividad, como ya se mencionó,
un alto CI, implica una unión más fuerte,
así como una distancia de enlace más
pequeña, es decir, que los átomos están
más juntos unos de los otros, esto hace que
la energía que se le imprime a este sistema
para romper la estructura organizada y
volverla un líquido con todos sus iones
vibrando y de forma amorfa, sea mayor a
mayor diferencia de electronegatividad
(EN). Podemos pensar en que estos iones
van a estar más rígidos y estrechamente
unidos por interacciones eléctricas, como
una barrera de energía que se debe superar
para romper con estas interacciones, y asi,
romper con toda la estructura para generar
una fase líquida. Pues a mayor CI, mayor
dificultad o mayor energía debe recibir este
sistema si se desea deformar toda esa red
cristalina.
Cuando un ion se solvata, sabemos
que ocurre una hidrólisis de la forma:
CsCl + HOH → Cs+ + Cl-
Pero ya no podemos pensar en
estos compuestos como moléculas
individuales de los átomos unidos por
fuerzas eléctricas, sino que debemos
pensar en las mismas como estructuras
organizadas donde se unen unas con las
otras en número de coordinación para
formar el cristal. Ya que el agua tiene un
carácter polar, puede verse atraída por la
estructura cristalina para solvatar los iones
que la componen, sin embargo para el
CsCl que tiene una distancia de enlace
pequeña y un buen carácter iónico,
podemos interpretar esto como una
estructura muy compacta y rígida, por lo
cual costará más romper el orden en una
celda y solvatar un ion, cosa que para el
CsI es más fácil que el agua elimine un ion
de la celda y lo solvate. Por ende a mayor
diferencia de EN o mayor carácter iónico,
menor solubilidad.
Es por eso que debemos añadir
energía al sistema en forma de calor para
aumentar la solubilidad, es decir, para
romper la estructura cristalina de los iones.
 solubilidad se comportan de manera
inversa.

Como cada uno de los compuestos

Se puede hacer un símil con la
energía reticular, cuando hay una alta
diferencia de EN los iones se atraen con
más fuerza, entonces se libera bastante
energía en la formación del cristal, esta
energía tan alta es para aliviar la tensión o
fuerza existente entre la atracción de los
iones, por el contrario que cuando hay una
pequeña diferencia de EN, la energía
reticular es menor, pues el sistema no está
tan tensionado para formarse, por que los
iones se atraen con menor fuerza, así
podemos decir que la energía reticular y la
se organizan en forma de BCC, su factor
de empaquetamiento es el mismo, por lo
cual a pesar de que la distancia de enlace
sea mayor y por ende la celda unitaria más
voluminosa, el aumento en la densidad se
debe principalmente al peso del átomo que
las componen, así el aumento del peso del
bromo y yodo, hace que la densidad sea
mayor. La EN de rochow e incluso de la
pailing son diferentes a 0.7 como se
muestra en la tabla periódica, esto es
porque estamos analizando un átomo con
interacciones eléctricas a otros, en el cual
según la diferencia de EN, la misma EN
del Cs aumentará si esta última también
aumente.

NaCl NaBr NaF NaI

Densidad 2.163 3.20 2.79 3.67

g/cm^3

Distancia de 2.8199 2.988 2.319 3.235

enlace Å

Carácter Iónico 71.15 64.30 90.22 54.30

%

X, Pauiling 1.47 1.38 2.02 1.22

X Rochow 4.34 3.95 6.07 3.48

Radio de sodio 0.8259 0.875 0.679 0.9479

Å

ΔH de -427.38 -493.7 -571.8 -322

formación
Kj/mol

Solubilidad g/l a 360 905 41 1793

20°C

Punto de Fusión 801 747 1704 660

 °C
Energía -803.08
Reticular
Kj/mol
Tabla 2. Propiedades fisicoquímicas del NaX
La estructura de sal de roca cuenta
con un número de coordinación igual a 6
con una estructura cúbica centrada en las
caras por lo cual se hallará el radio y
distancia de enlaces a partir de sus
diferentes parámetros de red en cada sal
con ayuda de pitágoras.
Imagen 2: estructura CCC
Para las estructuras de sal de roca,
como lo son halógenos unidos al Na como
en este ejemplo se puede resaltar que en
caso del fluoruro de sodio NaF cuenta con
un fuerte porcentaje de carácter iónico lo
cual afecta los demás factores como, la
solubilidad, punto de fusión,
electronegatividades, distancias de enlaces,
etc… en referencia con las otras sales. A
Partir del carácter iónico se pueden
explicar varios de los resultados obtenidos.
El carácter iónico de las sustancias
hace referencia a las diferencias de
electronegatividades entre los átomos que
forman una unión química y en cuanto
mayor sea esta diferencia mayor será la
unión del carácter iónico, es decir su
porcentaje aumenta.
En los compuestos iónicos, los
átomos se unen a través de enlaces iónicos,
que son la resultante de la transferencia
completa de electrones de un átomo a otro.
Esto da lugar a la formación de iones con
cargas opuestas que se atraen mutuamente,
formando una estructura cristalina sólida y
-766.29 -961.508 -715.5
rígida. El carácter iónico también se puede
ver influido por otros factores como el
tamaño y la polarizabilidad de los iones, la
magnitud de la carga, la simetría de la
estructura y las fuerzas de van der
Waals.(Housecroft, C. E., & Sharpe, A. G.
2012-pag-155)
En caso del NaF la distancia de
enlace es la menor 2.319 Angstrom ya que
el F es muy electronegativo y atrae mucho
al Na reduciendo notablemente su
distancia al hacer una comparación con las
demás sales siendo el resto de halógenos
con menos electronegatividad.
El NaF es el menos soluble en agua ya que
por sus atracciones electrostáticas son
bastante fuertes y resulta difícil separar los
iones en agua a 20°C.
En cuanto mayor sea su carácter iónico
mayor serán sus fuerzas electrostáticas
entre los iones y en cuanto mayor sea esta
atracción, es necesario de una mayor
energía para separar los iones y su energía
reticular aumenta , el punto de fusión se
eleva porque se necesita más energía para
superar la atracción entre los iones y hacer
que tambien cambien de estado solido a
liquido.
El delta H de formación es la energía
liberada o absorbida durante la formación
de un compuesto a partir de sus elementos
constituyentes en sus estados estándar. La
magnitud de esta energía depende de la
naturaleza y la fuerza de los enlaces
químicos formados en el proceso.
 En el caso del NaF, su alta energía
de enlace se debe principalmente a la alta
carga del catión de sodio (Na+) y la
pequeña radio del anión de flúor (F-), lo
que resulta en una alta densidad de carga y,
por lo tanto, una fuerte atracción
electrostática entre ellos. Esto se traduce
en un alto carácter iónico del compuesto,
lo que significa que la unión es
principalmente de naturaleza iónica.
Si se hace la respectiva
comparación con los otros compuesto
NaX(donde X puede ser, I, Br o Cl) la
energía reticular de estos mismo es menor
debido a que la densidad de carga de los
cationes y los aniones es menor y resulta
con un menor atracción electrostática
reduciendo en gran aspectos todas sus
características.
El delta H de formación no solo
depende del carácter iónico, sino también
de otros factores, como la polarizabilidad
de los iones(Aumenta rápidamente al
aumentar el tamaño de los átomos, y los
iones grandes dan lugar a dipolos
inducidos relativamente grandes) , la
solvatación, la entalpía de sublimación,
entre otros. Por lo tanto, el delta H de
formación de un compuesto puede variar
dependiendo de su composición y
estructura.

REFERENCIAS

Housecroft, C. E., & Sharpe, A. G. (2012). Inorganic Chemistry (2th ed.). Pearson
Education Limited.

Atkins, P. W., & de Paula, J. (2006). Physical Chemistry (8th ed.). W.H. Freeman and
Company.