ENLACES ATÓMICOS

PROPIEDADES DE LOS MATERIALES

Las propiedades de los distintos materiales están íntimamente relacionadas

con el tipo de enlace que une a sus átomos, con su estructura interna es decir
del ordenamiento espacial de sus átomos o iones (por ej. Si son cristalinos o
amorfos, y si son cristalinos dependerá de qué forma geométrica adopten sus
átomos, de las imperfecciones que pueda haber en dicha estructura, también
dependerá de la estructura microscópica de los materiales, es decir del
aspecto que presentan ante una observación microscópica.

Para determinar todas estas características hay una batería de ensayos y

estudios como ser metalografías, ED, END y otros más específicos como ser
difracción de rayos X

ENLACES ATÓMICOS Y ESTRUCTURAS

Con el término enlace, se designa a un conjunto de interacciones que

mantienen a los átomos o a las moléculas unidas entre sí, para dar lugar a
estructuras estables, estos pueden dividirse en:

Enlaces atómicos primarios o interatómicos: Son los que mantienen

unidos entre sí a un conjunto de átomos, para dar lugar a una molécula u otra
estructura superior. Que a su vez se divide en:

Enlace Iónico: Entre un metal y un no metal.

Enlace Covalente: Entre no metal y no metal y entre metal y no metal

Enlace Metálico: Entre átomos de un mismo metal y de distintos metales en

el caso de aleaciones.

Enlaces Mixtos: Iónico-covalente; Iónico-metálico; Covalente-metálico.

Enlaces atómicos secundarios o intermoleculares: Son los que

mantienen unidos entre sí las moléculas de una misma sustancia. Se verán:

Fuerzas de Van der Waals.

Puentes de Hidrógeno.
ENLACE IÓNICO

Resulta de la presencia de fuerzas de atracción electrostática entre iones de

distinto signo. Se da cuando uno de los átomos capta los electrones del otro.

Un metal alcalino, (Sodio, Potasio, Calcio) cede uno o más electrones

formando un ion positivo o catión con una configuración electrónica
estable. En cambio, un halógeno tiende a aceptar electrones, originando un
ion negativo o anión, también con una configuración electrónica estable
similar a la de un gas noble.

Esto significa que un ion es más estable termodinámicamente que un metal

o un no metal, por tener una configuración similar a la de un gas noble, esto
no significa que dicho elemento se transforme en un gas noble, solo tiene una
configuración electrónica similar al gas noble.

Si el metal y el halógeno se encuentran juntos, y en condiciones adecuadas,

reaccionarán para producir iones negativos y positivos, es evidente que iones
de signo contrario se atraerán, dando lugar a una unión electrostática estable.

Las características de este enlace son:

• Son sólidos con estructura cristalina que depende de la relación de

diámetros atómicos entre el metal y el no metal.
• Tienen altas temperaturas de fusión y ebullición.
• Son frágiles, es decir no son ni dúctiles ni maleables.
• Se obtienen entre metales de los grupos I y II con no metales de los
grupos VI y VII.
• Son solubles en solventes polares como el agua.
• Fundidos o en solución acuosa son conductores de la electricidad.
Aquí vemos como la polaridad del agua actúa como solvente para ionizar al
Cloro y al Sodio permitiendo la electrólisis.

En esta figura podemos observar las diferencias entre los diámetros antes y
después de la ionización, y también vemos como se acomodan los iones de
modo que siempre un ion positivo se vea rodeado de negativos y viceversa.
Este tipo de agrupamiento es la causa que los compuestos con enlace iónico
sean frágiles, ya que no se pueden desplazar los iones de sus posiciones sin
que actúen fuerzas de repulsión que llevan a roturas catastróficas.

En este cuadro se observa que la forma de la estructura cristalina es solo

dependiente de la relación de diámetros entre los elementos que forman el
enlace iónico. Cuando la molécula está formada por más de dos iones la
estructura cristalina adopta formas mucho más complejas que no son objeto
de análisis de este curso.

Tabla de radios iónicos y atómicos

En esta tabla se puede observar cómo los diámetros catiónicos son

sensiblemente menores que los atómicos, y esto se debe a que al perder el
o los electrones del último nivel energético se achica el diámetro y además al
haber un desequilibrio eléctrico los electrones restantes son atraído con más
fuerza hacia el interior del núcleo y esto trae como consecuencia un menor
diámetro catiónico.

De la misma manera los radios aniónicos son sensiblemente mayores a los

atómicos, ya que al ganar uno o dos electrones se produce un desequilibrio
eléctrico que produce una mayor repulsión entre los electrones y el núcleo
que genera como consecuencia un aumento en el diámetro aniónico.

ENLACE COVALENTE

Este tipo de enlace se produce cuándo la diferencia de electronegatividad

entre los elementos no es suficientemente grande como para que se efectúe
la transferencia de electrones. De esta forma los dos átomos comparten uno
o más electrones en un nuevo orbital llamado orbital molecular. Para que ello
se produzca es necesario que ambos átomos posean electrones
desapareados.

A diferencia del enlace iónico, donde se produce la transferencia de

electrones de un átomo a otro, en el covalente los dos átomos no metálicos
comparten uno o más electrones del último orbital.

Existen dos tipos de sustancias con enlace covalente:

MOLECULARES: Ocurre cuándo se forman moléculas independientes unas

de otras, en general dan como resultado productos gaseoso o líquidos, ya
que toda la energía de la unión covalente está concentrada en la molécula y
la unión entre moléculas se produce por fuerzas de Van der Waals, que al
ser pequeñas no generan rigidez en el material. Esto se da en productos tales
como el O2, N2, H2, CH4, etc que son gaseosos, o H2O, C7H16, etc que son
líquidos, o vaselina sólida, cera, etc. Que son sólidos blandos y de muy baja
temperatura de fusión.

Las características de estos productos son:

• Temperaturas de fusión y ebullición bajas.

• Son gaseosos, líquidos o sólidos de baja temperatura de fusión.
• Son blandos en estado sólido debido a la unión entre moléculas por
fuerzas débiles de Van der Waals.
• Son aislantes de la corriente eléctrica y del calor.
 • Son solubles en disolventes semejantes.

REDES MACROMOLECULARES: Esto ocurre en muy pocos casos, es

cuándo se forman redes macroscópicas de gran tamaño, como es el caso por
ejemplo del diamante, sílice o silicio purísimo, en donde todos los átomos
están unidos entre sí por enlace covalente. Cuando se da esta circunstancia
se obtiene un material extremadamente duro, de altísima temperatura de
fusión y extrema fragilidad.

Las características de estos productos son:

• Tienen elevadísima temperatura de fusión y ebullición.

• Son sólidos extremadamente duros y frágiles a excepción del grafito.
• Son aislantes, a excepción del grafito.
• Son insolubles.

Veremos algunos ejemplos, los que siguen líquidos: agua, hexano y octano

El siguiente corresponde al
elemento más duro que existe. El
diamante y las láminas de Silicio
del Discovery. Son elementos
que tienen una estructura
tridimensional.
Hay elementos que tienen enlace covalente bidimensional, como el grafito,
formando una malla muy fuerte con la ventaja de que además son
extremadamente flexibles. Al mismo tiempo la unión entre estas mallas es
por fuerzas de Van der Waals muy pequeñas, por lo cual es fácil desplazarlas
entre sí, esto permite utilizarlas como lubricantes secos aptos para altas
temperaturas. Además, como cada carbono está unido a otros tres, queda un
electrón libre que actúa como conductor, por ello el grafito es conductor de la
energía eléctrica.

También hay elementos que tienen enlace covalente unidimensional, que

corresponden a los polímeros, que forman largas cadenas de monómeros
conectadas entre sí por enlace covalente, esto da lugar a dos tipos de
polímeros dependiendo que estas largas cadenas estén conectadas por
fuerzas de Van der Waals dan los termoplásticos, blandos, flexibles y
reciclables. Si están conectadas por elementos agregados en forma
covalente generan termo fijos que son más duros y resistentes y no son
reciclables.

ENLACE METÁLICO

Este tipo de enlace se produce en átomos metálicos, que se ordenan en

estructuras cristalinas, formando figuras geométricas que solo son función
del elemento de que se trate. Todos los metales solidifican formando alguna
de estas tres estructuras. Cúbica Centrada en el Cuerpo (BCC) por sus siglas
en inglés, Body Centered Cubic; Cúbica Centrada en las Caras (FCC) Face
Centered Cubic o Hexagonal Compacto (HC).

Los átomos se agrupan según la geometría que le corresponda, donan sus

electrones de valencia y estos forman una nube que está en movimiento
permanente y aleatorio alrededor de los iones positivos, generando así un
fuerte enlace, cuya principal característica es que es dinámico.

Este enlace permite que los metales sean dúctiles y maleables, ya que los
iones se pueden desplazar sobre determinados planos de máxima densidad
que poseen dichas estructuras, reacomodándose sin que haya fisuras debido
a que la nube de electrones está en permanente movimiento manteniendo el
fuerte enlace entre los iones positivos, también explica la gran conductividad
de los metales, ya que al aplicar una diferencia de potencial, los electrones
circulan por el material ordenadamente en lugar de hacerlo en forma
aleatoria. Siendo ésta la principal característica del enlace.

En esta figura podemos observar cómo los iones positivos están agrupados
en su forma más compacta y rodeada de la nube de electrones negativos.

ENLACE DE VAN DER WAALS

Este enlace se debe a unas débiles fuerzas atracción electrostática; las

moléculas enlazadas por enlace covalente, si bien son neutras desde el punto
de vista eléctrico, no tienen centradas las cargas positivas y negativas, dando
lugar a un dipolo eléctrico en el que la carga negativa desplazada de una de
las moléculas atrae a la positiva de la otra con más fuerza que la de repulsión
entre cargas del mismo signo. Un caso particular de este tipo de enlace es el
del poli cloruro de etileno, donde las cargas negativas están concentradas en
el Cl y las positivas en los H. Esta débil fuerza de atracción es suficiente para
mantener las macromoléculas fijas, a pesar de ser pequeñas por ser muy
numerosas. No obstante, una pequeña fuerza aplicada permite separar estas
moléculas de modo que se deslicen fácilmente unas sobre otras, por lo cual
tienen una gran capacidad de deformación plástica. También se ablandan por
calentamiento, de modo que se deforman con gran facilidad y luego al
enfriarse vuelven a adquirir sus propiedades originales. Existen dos tipos de
dipolo, el oscilante, que se da en moléculas simétricas, como el metano en
donde se produce una distribución asimétrica instantánea de las cargas
eléctricas y esto crea un Dipolo oscilante, que en equilibrio es redondo y en
contacto con otras moléculas forma un dipolo instantáneo que se une con
otros por atracción electrostática.

El Dipolo Permanente, aparece en moléculas asimétricas como el Cloro

metano (CH3Cl), en ellas hay una distribución permanentemente asimétrica
de las cargas eléctricas, lo cual crea un dipolo permanente. Un ejemplo de
este último es el puente de Hidrógeno
ENLACES MIXTOS

Iónico-Covalente: Se presenta principalmente en cerámicos, y el porcentaje

de enlace iónico y covalente dependerá de la ubicación en la tabla periódica
de los elementos que forman dicho cerámico.

Iónico-Metálico: Se presenta en aquellas aleaciones entre metales con

significativa diferencia de electronegatividad, dando lugar a aleaciones de
alta dureza y baja ductilidad y maleabilidad.

Metálico-covalente: Se presenta en las aleaciones que forman compuestos

intermetálicos, un caso que nosotros vamos a estudiar es el del carburo de
hierro (CFe3).