El enlace químico es cualquier interacción que mantiene unido entre sí, unos

con otros, a átomos, iones o moléculas.

Es el resultado de las fuerzas electrostáticas entre núcleos y electrones

corticales de los átomos que se unen, así como de la interacción entre los
momentos angulares de los electrones.

Corticales* de la capa de valencia

1. EL ENLACE IÓNICO

Se forma: entre átomos de muy distinta electronegatividad.

Se forma: por una transferencia de electrones de un átomo a otro.

Como consecuencia de esta transferencia electrónica, se forman

iones de signo contrario.

EL ORIGEN DE LA TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA

El origen de la transferencia electrónica explicado por un doble motivo:

-Tendencia de todos los átomos a tener una estructura electrónica estable

-Los iones una vez enlazados a través de su atracción electrostática forman

un sistema menos energético.

Cuando se forma un compuesto iónico…En la unión de iones gaseosos se

desprende una energía denominada ENERGÍA RETICULAR. Siendo esta la
energía requerida para formar un mol de un compuesto sólido iónico a partir
de sus iones gaseosos.
IMPORTANTE

Al ir uniendo los iones nos aparecen dos tipos de

fuerzas, una atractiva debido a su carga eléctrica
contraria y otra repulsiva debido a que las (nubes
electrónicas de ambos iones se repelen ) y también
(ambos núcleos cargados positivamente).

 EL CICLO DE BORN-HABER

Es un balance termodinámico del proceso total en la formación de un

compuesto iónico.

2. EL ENLACE COVALENTE

Cuando los átomos que se enlazan son de electronegatividad muy similar no

se puede hablar de transferencia de electrones ni de enlace iónico.

Si los átomos tienen electronegatividad similar, se dice entonces que: existe

un enlace covalente por compartición de electrones que se sitúan entre los
dos núcleos positivos enlazándolos para formar la molécula.

El enlace covalente formado por: dos átomos iguales se denomina ENLACE

COVALENTE HOMOPOLAR y, cuando lo forman dos átomos diferentes es un
ENLACE COVALENTE POLAR.

La geometría de pares de electrones (Estructura de Lewis) nos sirve para

–contar el número de pares de electrones alrededor de un átomo central y

contar los enlaces

–ubicar los electrones minimizando las repulsiones entre electrones

Cuando los átomos que forman el ENLACE no son iguales, aparece una
asimetría eléctrica al estar el par electrónico desplazado hacia el más
electronegativo, apareciendo un MOMENTO DIPOLAR.

#El que exista un enlace polar, no significa que la molécula sea polar.

Una molécula es polar porque sus cargas positivas y negativas no están

compensadas.
 TEORÍA DE REPULSIÓN ENTRE PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA
(TRPEV)

Nos permite predecir la geometría de la molécula y su hipótesis central se

basa en que: "Las nubes electrónicas de los pares de electrones de la capa
de valencia que rodean al átomo central se repelen entre sí, adoptando la
disposición espacial que minimice la repulsión eléctrica"

Tanto los pares de electrones que forman enlaces como los pares solitarios
se sitúan tan lejos como sea posible los unos de los otros debido a que se
repelen eléctricamente. Esto determina la disposición tanto de los
pares que forman enlace como de los pares solitarios.

El efecto repulsivo de un par solitario es superior al de un par de enlace, de

modo que las fuerzas de repulsión entre pares de electrones se ordenan
según: (p.s. - p.s.) > (p.s. - p.e.) > (p.e. - p.e.). Los dos pares de
electrones de un enlace doble o los tres de un enlace triple mantienen a los
átomos unidos en las mismas posiciones que un enlace simple.

Una cosa es la GM (geometría molecular) y otra es la GPE (geometría de

pares de electornes)
Partiendo de las Estructuras de Lewis, podemos aplicar unas reglas (TREPV)
que nos indican la geometría correspondiente. Esas reglas se basan en la
repulsión entre pares de electrones, que son interacciones puramente
electrostáticas.

1. Los pares de electrones se sitúan lo más lejos posible entre ellos

para la mínima repulsión.

2. Los pares sin compartir (no enlazantes) ejercen más repulsión que
los compartidos (enlazantes), ya que necesitan más espacio al ser
menos direccionales por no formar enlaces.

3. Los enlaces múltiples repelen a los sencillos más que al revés, ya

que tienen mayor número de electrones.

Los enlaces múltiples consisten en un enlace σ ubicado a lo largo del eje

entre dos átomos y uno o dos enlaces π. Los enlaces σ generalmente se
forman por la superposición de los orbitales atómicos hibridados,
mientras que los enlaces π se forman por la superposición de los
orbitales no hibridados uno al lado del otro.

TEORÍA DE LOS ORBITALES MOLECULARES

Existen dos posibilidades de solapamiento de orbitales:

-Enlace sigma que se producen por interacción frontal de orbitales

atómicos.

-Enlace pi que se forman por solapamiento entre orbitales atómicos que

interaccionan lateralmente.

TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA. HIBRIDACIÓN DE ORBITALES

ATÓMICOS.

Consiste en una evolución de los orbitales atómicos en cuanto a su

forma y en cuanto a su orientación para dar otros orbitales, llamados
 orbitales híbridos, que son iguales en cuanto a su forma y nivel
energético.

A) HIBRIDACIÓN sp o LINEAL: la experimentan átomos con dos

electrones en su última capa y aparece como consecuencia de un
solapamiento de un orbital atómico S y un orbital atómico P,formando
dos orbitales híbridos sp y que forman un ángulo de 180º.

B) HIBRIDACIÓN sp2 o TRIGONAL: intervienen 3 electrones, se solapan

un orbital S y dos orbitales P.

Dando lugar a tres orbitales híbridos sp2, formando un ángulo de 120º y

la molécula es plana.

C)HIBRIDACIÓN sp3 o TETRAÉDRICA: Se realiza fundamentalmente

entre átomos cuya estructura electrónica de la última capa sea nS2
nP2; nS2 nP3; nS2 nP4. Formando ángulos de enlace de 109,5º o muy
próximos a ellos

3. EL ENLACE METÁLICO

El enlace metálico es la fuerza de unión existente entre los átomos de los

metales, a las que deben su estabilidad y propiedades las redes cristalinas
metálicas.

Las características de los metales desde el punto de vista químico son dos:
 E.I bajos .Tienen energías o potenciales
de ionización bajos: el átomo atrae con
poca intensidad a sus electrones de
valencia y tiene muy poca afinidad por
cualquier otro electrón.

Pocos electrones de valencia.

Generalmente uno o dos: las estructuras
electrónicas de los metales permiten
compartir electrones con otros átomos
vecinos de tal forma que se originan orbitales moleculares que
engloban varios átomos metálicos a la vez.

TOM=>El enlace metálico puede ser explicado por la TOM, los átomos de los
metales disponen de muchos orbitales "vacíos" de energías muy próximas
resultando una distribución de energía casi continua que se llama
"Bandas de energía".

Las bandas de energía no suelen estar completas y así los electrones

pueden tomar pequeñas cantidades de energía y moverse cuando se
establece un campo eléctrico externo, razón por cual los metales son
buenos conductores eléctricos.

a) Conductores.

b) Aislantes.

c)
Semiconductores.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

ENLACE IÓNICO ENLACE COVALENTE ENLACE METÁLICO
Dureza, presentan gran Presentan una dureza Densidad: más bien
resistencia a ser muy alta. alta, al ser el
rayados. No presentan empaquetamiento de
conductividad eléctrica. los restos positivos
Fragilidad muy compacto.
(desplazamiento con Puntos de fusión y
fuerza y fractura). ebullición bajos. Puntos de ebullición y
fusión altos.
Bastante frágiles. Presentan fragilidad. Brillo y color.

Solubilidad, son No son solubles en Conductividad eléctrica

bastante solubles en disolventes polares. y térmica alta.
disolventes polares.
Maleabilidad y
Conductividad, no son ductilidad, son muy
conductores en estado altas debido a que los
sólido, pero sí lo son en restos positivos no
disolución o fundidos están unidos entre
ya que en este caso los sí, con enlaces fijos y
iones quedan libres. direccionales, por lo
que pueden ser
Tienen altos puntos de apretados y estirados
fusión y ebullición. sin que la
naturaleza de la
Son sólidos a estructura metálica
temperatura ambiente. pierda su carácter.

Insolubles en
disolventes polares o
apolares.

4. LOS ENLACES INTERMOLECULARES.

Los enlaces intermoleculares son aquellos que mantienen unidas a las
moléculas de distintos compuestos y de las que dependen del estado de
agregación de las mismas.

Son fuerzas más débiles que las intramoleculares lo que explica que se
necesita mucha menos energía para provocar un cambio de estado, que
para disociar una molécula. Se deben a la existencia de dipolos.

FUERZAS DE VAN DER WALLSSe debe a la existencia de dipolos permanentes de las moléculas
debido a la distribución de sus cargas. Si una de estas moléculas se aproxima a otra igualmente polar
aparecerán interacciones electrostáticas de atracción entre dichas moléculas.

TIPO DISPERSIÓN O LONDON. Presentes en todas las moléculas y son las únicas que pueden existir en las
moléculas APOLARES. Crecen a mayor tamaño de la molécula.

TIPO DIPOLO-DIPOLO (dipolos permanentes). Se dan en moléculas polares, por lo que a las fuerzas de
dispersión se les añade este nuevo tipo de fuerzas, debido a la propia polaridad de la molécula. Estas
fuerzas crecen cuanto más polar es la molécula.

TIPO ENTRE DIPOLOS PERMAMENTES E INDUCIDOS. Entre moléculas polares y apolares.

PUENTES DE HIDRÓGENO: Cuando el hidrógeno se encuentra formando molécula con otro elemento
muy electronegativo y de mayor tamaño que él como son el oxígeno, el flúor y el nitrógeno.

En este caso, el par de electrones compartido por ambos elementos es fuertemente atraído por el
elemento más electronegativo quedando el hidrógeno cargado positivamente estableciéndose entonces
el enlace entre este y el elemento electronegativo de la molécula más próxima previa orientación de
ambas moléculas.

Estos enlaces explican el hecho de que los hidruros de nitrógeno, oxígeno y flúor poseen puntos de
fusión muy superiores a los de los hidruros del resto de los elementos de cada grupo.

Amplia:
 Fuerzas dipolo-dipolo. Un dipolo no es otra cosa que una molécula formada por al menos
dos átomos con una gran diferencia de electronegatividad (un átomo es electropositivo y otro
electronegativo) en la que se produce una distribución asimétrica de los electrones, que tienen
tendencia a ubicarse en las proximidades del átomo más electronegativo. Se crea un campo
eléctrico que puede ser permanente (dipolo) o temporal (dipolo inducido).

Recuerda que en estos casos la molécula sigue siendo eléctricamente neutra (cargas positivas
= cargas negativas), pero existe una separación de los centros de carga. Un caso particular son
los puentes de hidrógeno.

Fuerzas dipolo-inducido. Se establece entre una molécula polar y una molécula apolar. La
primera (polar) induce en la segunda (apolar) un dipolo temporal, de modo que se establece un
campo eléctrico que las mantiene unidas durante un breve tiempo. Gracias a este tipo de
fuerzas el oxígeno (O2), el nitrógeno (N2) y el dióxido de carbono (CO2) pueden disolverse en
el agua.

 Fuerzas de London. En promedio, la distribución de cargas en torno a una molécula apolar es

simétrica y no hay momento dipolar. Sin embargo, en breves periodos de tiempo podemos
considerar que su nube electrónica fluctúa creando momentos dipolares instantáneos.
T.4. TERMOQUÍMICA
La Termodinámica es la parte de la física que estudio los intercambios de calor y trabajo que
acompañan a los procesos físico-químicos.

DEFINICIONES GENERALES

Se denomina sistema termodinámico a aquella parte del universo que aislamos para someterla
a estudio. Lo que rodea al sistema se denomina entorno. Según sea la relación entre el sistema
termodinámico y el entorno podemos tener:

Sistema abierto: el sistema y el entorno pueden intercambiar energía y materia.

Sistema cerrado: el sistema y el entorno pueden intercambiar energía, pero no materia.

Sistema aislado: el sistema y el entorno no pueden intercambiar energía ni materia.

En una reacción química siempre se cede o se absorbe energía, debido a que en la misma se
rompen unos enlaces y se crean otros nuevos. Atendiendo al calor podemos tener:

Reacción exotérmica: la reacción cede energía al entorno.

Reacción endotérmica: la reacción absorbe energía del entorno.

Para describir un sistema termodinámico es necesario conocer el valor de las propiedades o

características que lo definen, a las que llamaremos variables termodinámicas.

Según la cantidad de materia:

 Variables extensivas: dependen de la cantidad de materia (masa, volumen...)

 Variables intensivas: no dependen de la cantidad de materia (densidad,
concentración...)

Según el proceso seguido:

-Variables (o funciones) de estado: no dependen del proceso seguido, sino únicamente del
punto en el que nos encontremos. Son funciones de estado el volumen, la presión o la
temperatura.

-No variables de estado: la variable depende de cómo se lleve a cabo el proceso. Es el caso del
calor.
Cuando un sistema pasa de un estado a otro decimos que sufre un PROCESO. Los procesos se
pueden clasificar:

Reversible: el proceso puede evolucionar en sentido inverso, además de en sentido directo.

Irreversible: el proceso no puede evolucionar nada más que en un sentido.

Si tenemos en cuenta la espontaneidad del proceso:

Espontáneo: tiene lugar sin ninguna intervención externa.

No espontáneo: ha de darse una intervención externa para que se produzca.

Si se establece que alguna función de estado permanezca constante, podemos tener:

Proceso isotérmico: la temperatura se mantiene constante en todo el proceso.

Proceso isobárico: la presión se mantiene constante en todo el proceso

Proceso isocórico: el volumen se mantiene constante en todo el proceso.

Proceso adiabático: durante el proceso no se intercambia calor.

1. EL INTERCAMBIO DE TRABAJO EN UN PROCESO

Cuando un sistema evoluciona de un estado a otro, puede intercambiar calor (Q) con su
entorno. Este intercambio de calor puede utilizarse para variar la temperatura o para cambiar
de estado.

Si se utiliza para variar la temperatura, el calor intercambiado será: Q=mcΔt

Si se utilizar para cambiar de estado, el calor intercambiado será:Q=mLv,s,f,

*1 cal= 4,18 jul

Trabajo: (fuerza que realiza una fuerza sobre un sistema) energía necesaria para desplazar un
cuerpo a una determinada distancia.

Definimos trabajo de expansión: trabajo que efectúa el sistema oponiéndose a la fuerza

externa. W=PΔV

Si el proceso es isócoro (V = cte → dV = 0): → W=0

Si el proceso es isóbaro (p = cte)

Si el proceso es isotérmico (T = cte) y consideramos un gas ideal

El trabajo no es una función de estado, ya que depende del camino seguido.

a) Directamente (proceso isotermo)

b) Mediante una expansión isóbara (A → C) y luego una disminución de presión isócora (C → B)

c) Mediante la disminución de presión isócora (C → D) y luego una expansión isóbara (A → C)

El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de
transformación que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.
 2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. CONCEPTO DE
ENTALPÍA.

La energía interna U de un sistema es la suma de los diferentes tipos de energía que tiene el
sistema: energía potencial, cinética, de vibración y de rotación de las partículas que integran el
sistema, así como, el resultado de atracciones y repulsiones entre núcleos y electrones
corticales, energías de enlace y energía térmica. La energía interna es una función de estado.

Si comunicamos cierta cantidad de energía en forma de calor a un sistema cerrado, el calor

comunicado DQ aparece ya por un aumento de energía interna ( dU) del sistema, ya en forma
de trabajo realizado por el sistema ( DW), ya de ambas formas, lo qué se expresa como:

Primer principio de la termodinámica

2.1.TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE

Cuando el volumen del sistema permanece constante no se produce trabajo contra fuerzas
exteriores puesto que dV=0 y consecuentemente W = P dV = 0.

“El calor desprendido o absorbido en una reacción química a volumen constante (Qv) es
igual a la variación de la energía interna del sistema"

Q=

2.2.CONCEPTO DE ENTALPÍA

Generalmente, las reacciones químicas se realizan a presión constante y el trabajo realizado

viene dado por: W=

Atendiendo al primer principio de la termodinámica:

La suma de (U +PV) recibe el nombre de entalpía del sistema H , siendo esta una función de
estado:

“El calor de reacción a presión constante, es igual a la variación de la entalpía del sistema como
consecuencia de la reacción"

El concepto de entalpía

Para cuando la variación del número de moles gaseosos sea cero ( Dn = 0) , o cuando las
sustancias de la reacción sean todas sólidos o líquidos, en las cuales DV = 0, se cumple:

TIPOS DE ENTALPÍAS.

a) Entalpía de formación:_____es el calor que se absorbe o se desprende cuando se

forma un mol de compuesto a partir de los elementos que lo constituyen.
Si la reacción se realiza en condiciones normales, se representa por_____

Se toma como entalpías nulas la correspondiente al elemento a una atmósfera de

presión y temperatura de 25°C = 298 °K

b) b) Entalpía de reacción :______ en condiciones normales, es la diferencia entre la

suma de las entalpías de formación correspondientes al número de moles de los
productos que se forman menos la suma de las entalpías de formación de los
correspondientes al número de moles de los reactivos que desaparecen.

____________________
c) c) Entalpía de combustión:_________es el calor desprendido cuando se quema un mol
de un compuesto en el seno de oxigeno a presión constante.

3. 2º PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. PG 14