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Universidad Politécnica de

Puebla

Ingeniería industrial

Química Avanzada.

Alumno: José Ángel Moreno


Trujeque 2-B

Para: Albina Castro Méndez

Trabajo: Cuestionario
“Arreglos atómicos y arreglos
iónicos”.

Entrega: 11/03/21

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


DEFINICIONES.
Anisotrópico

La anisotropía (opuesta de isotropía) es la propiedad general de la materia según la


cual cualidades como elasticidad, temperatura, conductividad, velocidad de
propagación de la luz, etc., varían según la dirección en que son examinadas.
Algo anisótropo podrá presentar diferentes características según la dirección. La
anisotropía de los materiales es más acusada en los sólidos cristalinos, debido a
su estructura atómica y molecular regular.

En principio toda propiedad física representable mediante una magnitud tensorial es


susceptible de presentar un comportamiento anisótropo. Entre las propiedades que
pueden presentar anisotropía están:

 Conductividad (térmica, electrónica, iónica...)


 Constantes elásticas de un sólido deformable
 Crecimiento cristalino
 Dilatación térmica
 Pleocroísmo
 Magnetismo

De la misma manera que los números pueden "medir" la magnitud escalar de una
propiedad, los grupos matemáticos pueden "medir" la simetría de una propiedad.
Así el tipo de anisotropía que presenta una propiedad puede caracterizarse
mediante un subgrupo de un grupo de simetría de rotaciones.

Un ejemplo de material anisotrópico es la madera.

(colaboradores de Wikipedia, 2020)

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Base de red

En el caso más sencillo, a cada punto de red le corresponderá un átomo, pero en


estructuras más complicadas, como materiales cerámicos y compuestos, cientos de
átomos pueden estar asociados a cada punto de red formando celdas unitarias
extremadamente complejas. La distribución de estos átomos o moléculas
adicionales se denomina base atómica y esta nos da su distribución dentro de la
celda unitaria.

Existen dos casos típicos de bases atómicas. La estructura del diamante y


la hexagonal compacta. Para redes bidimensionales un caso ejemplar sería
el grafito cuya estructura sigue un patrón de red en panal.

(colaboradores de Wikipedia, 2020b)

Celda unitaria

Se define como celda unitaria, la porción más simple de la estructura cristalina que
al repetirse mediante traslación reproduce todo el cristal. Todos los materiales
cristalinos adoptan una distribución regular de átomos o iones en el espacio.

Se trata de un arreglo espacial de átomos que se repite en el espacio tridimensional


definiendo la estructura del cristal. Se caracteriza por tres vectores que definen las
tres direcciones independientes del sistema de coordenadas de la celda. Esto se
traduce en seis parámetros de red, que son los módulos, a, b y c, de los tres
vectores, y los ángulos α, β, y que forman entre sí. (colaboradores de Wikipedia,
2019)

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Conjetura de Kepler

La conjetura de Kepler fue formulada por


el físico, matemático y astrónomo alemán Johannes Kepler en 1611. Esta conjetura
afirma que si apilamos esferas iguales, la densidad máxima se alcanza con una
apilamiento piramidal de caras centradas. Esta densidad es aproximadamente del
74%.

La conjetura fue declarada por primera vez por Johannes Kepler en su artículo "On
the six-cornered snowflake" (Sobre el copo de nieve de seis picos). Había
comenzado a estudiar los arreglos de las esferas como resultado de su
correspondencia con el matemático y astrónomo inglés Thomas Harriot en 1606.
Harriot era amigo y asistente de Sir Walter Raleigh, quien le había planteado a
Harriot el problema de determinar la mejor manera de apilar balas de cañón en las
cubiertas de sus barcos. Harriot publicó un estudio de varios patrones de
apilamiento en 1591 y desarrolló una versión temprana de la teoría atómica.

En 1998 Thomas Hales anunció que había demostrado la conjetura de Kepler. Fue
publicada en Annals of Mathematics. La comprobación de Hales es
una demostración por casos en la que se prueban agrupamientos mediante

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complejos cálculos de computadora (ordenador). Hales formuló una ecuación de
150 variables que recogía cinco mil posibles agrupamientos de esferas iguales.

En enero de 2003, Hales anunció el inicio de un proyecto de colaboración para


producir una prueba formal completa de la conjetura de Kepler. El objetivo era
eliminar cualquier incertidumbre restante sobre la validez de la prueba mediante la
creación de una prueba formal que pueda verificarse mediante un software de
verificación de pruebas automatizado como HOL Light e Isabelle. Este proyecto se
llama Flyspeck, la F, P y K que significa Prueba Formal de Kepler. Hales estimó que
producir una prueba formal completa tomaría alrededor de 20 años de trabajo.

(colaboradores de Wikipedia, 2020a)

Cristalización

La cristalización es un proceso químico por el cual, a partir de un gas, un líquido o


una disolución, los iones, átomos o moléculas establecen enlaces hasta formar
una red cristalina, la unidad básica de un cristal. La cristalización se emplea con
bastante frecuencia en química para purificar una sustancia sólida.

(colaboradores de Wikipedia, 2021)

Existen diferentes métodos de cristalización, que pueden emplear la alteración


selectiva de las condiciones físicas de temperatura o de presión, así como la adición
de ciertas sustancias químicas. La forma, el tamaño y la calidad de los cristales así

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obtenidos van a depender de las condiciones puntuales en que ocurra el proceso y
del tiempo durante el cual se lo deje ocurrir.

Ejemplos de cristalización.

 Formación de escarcha.
 Congelación del agua.
 Evaporación de agua de mar.
 Cristales de plata para fotografía.
 Cristales de oxalato de calcio.

(2020b)

Cristalización inducida por esfuerzo

Proceso de formación de cristales mediante la aplicación de esfuerzos externos.


Como ejemplo es el proceso para hacer diamante que es por medio del esfuerzo.

El proceso de formación de diamantes ocurre durante millones (o incluso miles de


millones) de años dentro de la roca fundida del manto de la tierra; donde se puede
encontrar la cantidad de presión correcta y el calor, para transformar el carbono en
diamante. Luego, los diamantes son transportados a través de flujos de lava fundida
a la superficie de la tierra, desde donde se extraen, para convertirse en las piedras
preciosas que utilizamos para hacer joyas.

(¿Cómo Se Forman Los Diamantes?, s. f.)

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Cristalografía

La cristalografía es la ciencia que estudia los cristales. La mayoría de


los minerales, compuestos orgánicos y numerosos materiales, adoptan estructuras
cristalinas cuando se han producido las condiciones favorables. Originalmente el
estudio de la cristalografía incluía el estudio del crecimiento y
la geometría externa de estos cristales, pasando posteriormente al estudio de su
estructura interna y de su composición química. Los estudios de la estructura interna
se apoyan fuertemente en el análisis de los patrones de difracción que surgen de
una muestra cristalina al irradiarla con un haz de rayos X, neutrones o electrones.
La estructura cristalina también se puede estudiar por medio de microscopía
electrónica.

La cristalografía es una técnica importante en varias disciplinas científicas, como


la química, física y biología y tiene numerosas aplicaciones prácticas
en medicina, mineralogía y desarrollo de nuevos materiales. Por su papel en “hacer
frente a desafíos como las enfermedades y los problemas ambientales”,
la UNESCO declaró el 2014 como el Año Internacional de la Cristalografía.

(colaboradores de Wikipedia, 2021a)

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Cristal cúbico del diamante

La estructura de cristal cúbico de diamante es un patrón repetido de 8 átomos que


ciertos materiales pueden adoptar a medida que solidifican. Si bien el primer
ejemplo conocido fue el diamante, otros elementos del grupo 14 también adoptan
esta estructura, incluido el α-estaño , los semiconductores de silicio y germanio y
las aleaciones de silicio / germanio en cualquier proporción.

Aunque a menudo se le llama celosía de diamantes, esta estructura no es una


celosía en el sentido técnico de esta palabra que se usa en matemáticas.

La estructura cúbica de diamante está en el grupo espacial Fd 3 m, que sigue la


celosía cúbica de Bravais centrada en las caras. La celosía describe el patrón de
repetición; para cristales cúbicos de diamante, esta red está "decorada" con un
motivo de dos átomos unidos tetraédricamente en cada celda primitiva, separados
por 1/4 del ancho de la celda unitaria en cada dimensión. La celosía de diamante
puede verse como un par de celosías cúbicas centradas en la cara que se cruzan,
cada una separada por 1/4 del ancho de la celda unitaria en cada dimensión.

(Diamante cúbico - Diamond cubic - qaz.wiki, s. f.)

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Defecto cristalino

Un defecto cristalino es cualquier perturbación en la periodicidad de la red de


un sólido cristalino. El cristal perfecto es un modelo ideal, en el que las diferentes
especies (ya sean moléculas, iones o átomos neutros) están colocados de forma
periódica y regular, extendiéndose hasta el infinito. En la realidad, cualquier cristal
presenta defectos en este modelo ideal, empezando por el hecho de que no hay
cristales infinitos.

Son estos defectos cristalinos los que dan las propiedades más interesantes de la
materia, como la deformación plástica, la resistencia a la rotura, la conductividad
eléctrica, el color, la difusión, entre otras.

Se clasifican sean intrínsecos o extrínsecos:

 Intrínsecos: propios del material; por ejemplo, el NaCl presenta defectos al


azar traducidos en vacancias de iones de sodio y cloro.
 Extrínsecos: que presentan impurezas, es decir, una especie química ajena
a los componentes originales de la red se posiciona dentro de esta; por
ejemplo, el rubí y la esmeralda presentan impurezas de cromo (III) que le
generan el color rojo y verde, respectivamente.

Según su dimensión:

 Punto: de 0 dimensiones, afectan a un punto de red, perturbando únicamente


a los vecinos más próximos.

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 Lineal (dislocación): se extienden en una dirección, y afectan a una fila de puntos de
red.

(colaboradores de Wikipedia, 2020a), (Ochoa, 2017)

Defectos a nivel atómico

El arreglo de los átomos o iones en los materiales diseñados tiene imperfecciones


o defectos. Frecuentemente éstos defectos tienen un efecto profundo sobre las
propiedades de los materiales, y no necesariamente suceden a niveles macros, y
muchas otras veces, tales errores suelen ser aprovechados en la aplicación de un
material a una necesidad determinada.

Los defectos puntuales son alteraciones o discontinuidades de la red cristalina con


respecto a la ideal, provocadas por uno o varios átomos. Se originan por el
movimiento de átomos durante el calentamiento o procesado del material,
introducción de impurezas o por aleación.

Estos defectos distorsionan la read a lo largo de cientos de átomos. Una dislocación


que se propaga por el material ordenado encontrará cerca del defecto puntual una
región estructural desordenada. Éstas interrupciones localizadas en arreglos
atómicos o iónicos no permiten que dichos átomos tengan una estructura cristalina
perfecta. Así las impurezas son elementos o compuestos presentes en las materias
primas o en el procesamiento.

Se subdividen en:
 Vacancia
 Defecto intersticial
 Defecto situacional

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 Intersticial desajustada

Densidad lineal

La densidad lineal es la medida de una cantidad de cualquier valor característico


por unidad de longitud. La densidad de masa lineal (en ingeniería textil, la cantidad
de masa por unidad de longitud) y la densidad de carga lineal (la cantidad de carga
eléctrica por unidad de longitud) son dos ejemplos comunes utilizados en ciencia e
ingeniería.

El término densidad lineal se usa con mayor frecuencia cuando se describen las
características de objetos unidimensionales, aunque la densidad lineal también se
puede usar para describir la densidad de una cantidad tridimensional a lo largo de
una dimensión particular.

Fórmula para la densidad de masa línea: donde M es la masa y L es la longitud.

= (Wikipedia contributors, 2021)

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En este ejemplo ponemos ver que se tuvo que hacer un previo análisis de densidad
lineal para que la barra sea capaz de soportar todo ese peso.

Densidad planar

La densidad planar es la cantidad de espacio ocupado por cierta cantidad de átomos


en un plano dados los índices de Miller. Para el cálculo de la densidad planar es
necesario tener en cuenta los conocimientos antecedentes de Índices de Miller para
planos, la relación de la celda unitaria con el radio atómico y el tipo de estructura
cristalina con la cual se esté trabajando.

Para calcular la densidad planar usamos la siguiente convención. Si un átomo


pertenece totalmente a un área dada, tal como la del átomo localizado en el centro
de una cara en una estructura FCC, notamos que la huella de la intersección del
átomo sobre el plano es un círculo. Entonces, dentro del área contamos un átomo
en el centro y un cuarto de átomo en cada una de las esquinas, ya que cada uno
intercepta solamente un cuarto de círculo en el área.

La densidad planar o del plano es 2/a2. Debemos agregar que, en estos cálculos
de la densidad, una de las reglas básicas es que un plano o una línea debe pasar a
través del centro de un átomo no se cuenta el átomo en los cálculos.

(2015)

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Difracción

La difracción es un fenómeno característico de las ondas, que es observable


cuando una onda atraviesa una rejilla cuyo tamaño es del orden de su longitud de
onda. El objeto difractante o rendija se convierte efectivamente en una fuente
secundaria de la onda de propagación. El científico italiano Francesco Maria
Grimaldi acuñó la palabra "difracción" y fue el primero en registrar observaciones
precisas del fenómeno en 1660.

La difracción y la interferencia están estrechamente relacionadas y son casi “si no


exactamente” idénticas en significado. Richard Feynman observa que "la difracción"
tiende a ser utilizada cuando se refiere a muchas fuentes ondulatorias, e
"interferencia" cuándo solo son consideradas unas cuantas.

La difracción puede suceder con cualquier clase de onda. Las olas oceánicas se
difractan alrededor de embarcaderos y algunos otros obstáculos. Las ondas de
sonido pueden difractarse alrededor de objetos, por lo que se puede aún escuchar
a alguien que llama incluso cuando esa persona se esconde detrás de un árbol.

(colaboradores de Wikipedia, 2021b)

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Direcciones compactas

Las direcciones compactas son las direcciones a lo largo de las cuales los átomos
están en contacto continuo. En estructuras simples, particularmente en aquellas con
sólo un átomo por punto de red, se utilizan esas direcciones para calcular la relación
entre el tamaño aparente del átomo y el tamaño de la celda unitaria.

Se determina geométricamente la longitud de la dirección; relativa a los parámetros


de red y a continuación sumando los radios atómicos en esa dirección.

(conceptos básicos en ingeniería de materiales)

Direcciones de una forma

Las direcciones cristalográficas son líneas geométricas que unen nodos (átomos,
iones o moléculas) de un cristal. Del mismo modo, los planos cristalográficos son
planos geométricos que unen nodos. Algunas direcciones y planos tienen una
mayor densidad de nodos. Estos planos de alta densidad tienen una influencia en
el comportamiento del cristal como sigue

Es interesante la forma de designar direcciones o planos dentro de un cristal, porque


muchas de las propiedades de los materiales cristalinos dependen del plano o
dirección que se considere. Por ello, resulta especialmente importante encontrar

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una forma cómoda y rápida de identificar las direcciones y planos cristalográficos.
La notación empleada se denomina notación de índices de Miller.

La siguiente figura muestra ejemplos de direcciones en celdillas cúbicas.

Aun cuando las direcciones estén expresadas mediante índices de Miller y no en la


notación vectorial convencional, puede operarse con ellas de la forma habitual. En
particular, las direcciones pueden multiplicarse escalar y vectorialmente.

(colaboradores de Wikipedia, 2021b), (Direcciones – Estructuras Cristalinas, s. f.)

Distancia repetitiva

Es la distancia entre puntos de red a lo largo de la dirección. El grupo más pequeño


de partículas en el material que constituye el patrón repetitivo es la celda unitaria de
la estructura. La celda unitaria define completamente la simetría y la estructura de
toda la red cristalina, que se constituye mediante la traducción repetitiva de la celda
unitaria a lo largo de sus ejes principales. Se dice que los patrones de repetición
están situados en los puntos de la red de Bravais. Las longitudes de los ejes
principales o bordes de la celda unitaria y los ángulos entre ellos son las constantes
de la red, también llamadas parámetros de la red.

El grupo más pequeño de partículas en el material que constituye el patrón repetitivo


es la celda unitaria o unidad elemental la cual genera toda la red (todo el cristal). La
celda unitaria define completamente la simetría y la estructura de toda la red
cristalina, que se construye mediante la traducción repetitiva de la celda unitaria a

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lo largo de sus ejes principales. En estos ejemplos podemos ver como las
estructuras se repiten y a esto se lleva que es una distancia repetitiva.

(colaboradores de Wikipedia, 2021c)

Espaciado interplanar

La distancia entre dos planos de átomos paralelosadyacentes, con los mismos


índices de Miller, se denomina distancia interplanar o espaciado interplanar.

Siguiendo con el razonamiento de arriba, cada motivo de una distribución repetitiva


puede generar su propia red, aunque todas ellas son idénticas (roja y azul). Pues
bien, del conjunto de las dos familias de redes y planos equivalentes (rojo y azul) de
la imagen de abajo, se suele usar sólo una de ellas, bien entendido que ésta
representa a todas. Obsérvese que la distancia entre planos (espaciado interplanar)
es el mismo para los planos de color azul o rojo. Sin embargo, la familia de planos
rojos está separada de la familia de planos azules por una distancia que depende
de la separación entre objetos del motivo que originó la red (distancia geométrica
de defase).

(Ripoll, s. f.)

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Estructura compacta

Esto es cuando los átomos de la celda están en contacto unos con otros. No
siempre será así y en muchos casos mediará una distancia mínima entre las nubes
electrónicas de los diferentes átomos.

Muchas estructuras cristalinas están basadas en empaquetamientos compactos de


átomos, iones, o grandes iones con otros más pequeños rellenando el espacio entre
ellos. El empaquetamiento cúbico y el hexagonal están muy próximos entre sí en
cuanto a energía y es difícil predecir cuál será la forma predilecta basándose en
principios simples.

Empaquetado cúbico compacto (ECC):

Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la


primera que no han sido cubiertos por la segunda

La red basada en el ECC es una red cúbica centrada en las caras. Su orientación
respecto del empaquetado compacto es la siguiente:

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Empaquetado hexagonal compacto (EHC):

Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa exactamente la


misma posición que la primera, constituyendo las estructuras más compactas o
densas posibles. Es una estructura característica de muchos metales como el oro,
plata, plomo, etc.

La red basada en el EHC es una red hexagonal múltiple con un nudo adicional en
su interior.

Existen empaquetados de orden superior que darían lugar a estructuras con


alternancias de empaquetados cúbicos y hexagonales compactos.

(colaboradores de Wikipedia, 2019b), (Tipos de Estructuras, s. f.)

Estructura cristalina

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La estructura cristalina es la forma sólida de cómo se ordenan y empaquetan
los átomos, moléculas, o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y
con patrones de repetición que se extienden en las tres dimensiones del espacio.
La cristalografía es el estudio científico de los cristales y su formación.

El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las


correlaciones internas son mayores. Esto se refleja en sus propiedades anisótropas
y discontinuas. Suelen aparecer como entidades puras, homogéneas y con formas
geométricas definidas (hábito) cuando están bien formados.

Los cristales, átomos, iones o moléculas se empaquetan y dan lugar a motivos que
se repiten del orden de 1 ángstrom = 10-10 m; a esta repetitividad, en tres
dimensiones, la denominamos red cristalina.

(colaboradores de Wikipedia, 2021d)

Factor de empaquetamiento

En cristalografía, el factor de empaquetamiento atómico (FEA), es


la fracción de volumen en una celda unidad que está ocupada por átomos. Este
factor es adimensional. Para propósitos prácticos, el FEA de una celda unidad se
determina asumiendo que los átomos son esferas rígidas. Con respecto
a cristales de un componente (los que contienen un tipo de átomo único), el FEA se
representa matemáticamente por:

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Donde: Nátomos, es el número de átomos en la celda unidad, Vátomo, es el volumen de
un átomo, y Vcelda es el volumen de la celda unitaria.

(colaboradores de Wikipedia, 2020a)

En este ejemplo se demuestra el procedimiento para calcular el factor de


empacetamiento de una estructura cubica centrada en la cara (CCCa).

Índices de Miller

Los índices de Miller, en cristalografía, son un juego de tres números que permiten
identificar unívocamente un sistema de planos cristalográficos. Los índices de un
sistema de planos se indican genéricamente con las letras (h k l).

Los índices de Miller son números enteros, negativos o positivos, y son primos entre
sí. El signo negativo de un índice de Miller debe ser colocado sobre dicho número.

El índice de Miller fue presentado por primera vez por el mineralogista


británico William Hallowes Miller en 1839. Existen además otras notaciones para los
casos especiales de cristales con planos simétricos.

Para encontrar los índices o direcciones de Miller se realiza el siguiente


procedimiento:

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 En un sistema coordenado ortonormal se determinan las coordenadas de dos
puntos que se encuentren en la misma dirección, considerando la punta del
vector como la “cabeza” y el extremo opuesto como la “cola”.
 Restar las coordenadas del punto de la cola de las coordenadas del punto de
la cabeza para obtener el número de parámetros de red recorridos en la
dirección de cada eje del sistema coordenado.
 eliminar las fracciones y/o reducir los resultados obtenidos de la resta a los
enteros más bajos.
 Encierre los números en corchetes. Si se produce un signo negativo,
represéntelo con una barra sobre él.

(colaboradores de Wikipedia, 2020b)

Índices de Miller-Bravais

Los índices de dirección en el sistema hcp pueden estar referidos a un sistema de


tres ejes o cuatro ejes, con lo cual se tienen tres o cuatro coordenadas
respectivamente para el vector de posición como se muestra en la imagen de abajo.
En el sistema de tres coordenadas se trabaja de la manera usual como en análisis

vectorial. Así de modo que el vector tiene las componente

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únicas (u) y (v) en la base según las direcciones a1 y a2, las cuales representan sus
índices de Miller.

Sin embargo, en un sistema de cuatro índices, la dirección del vector de la base


tiene múltiples componentes o composiciones, siguiendo la regla poligonal, como
se ilustra en la imagen. Por ello los cristalógrafos, para estar en armonía con la
indización de los planos, han tomado como composición vectorial aquella para la
cual la suma de los índices de dirección de la base sea cero, de modo que si r, s, t
son los índices de Miller-Bravais de la base. Entonces se verifica que r + s + t = 0.

(González, s. f.)

Isotrópico

Es cuando el material del cual está constituido un elemento estructural presenta


propiedades invariables. La isotropía (cuya etimología está en la raíces griegas
‘medio, espacio de lugar, dirección’) es la característica de algunos fenómenos en
el espacio cuyas propiedades no dependen de la dirección en que son examinadas.
Es decir, se refiere al hecho de que ciertas magnitudes vectoriales conmensurables
dan resultados idénticos o similares independientemente de la dirección escogida
para dicha medida. Cuando una determinada magnitud no presenta isotropía se
dice que presenta anisotropía.

En estas imágenes se observa la diferencia entre estructuras que presentan


isotropía y anisotropía.

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(colaboradores de Wikipedia, 2021b)

Ley de Bragg

La ley de Bragg permite estudiar las direcciones en las que la difracción de rayos
X sobre la superficie de un cristal produce interferencias constructivas, dado que
permite predecir los ángulos en los que los rayos X son difractados por un material
con estructura atómica periódica (materiales cristalinos).

Fue derivada por los físicos británicos William Henry Bragg y su hijo William
Lawrence Bragg en 1913. La ley de Bragg confirma la existencia de partículas
reales en la escala atómica, proporcionando una técnica muy poderosa de
exploración de la materia, la difracción de rayos X. Los Bragg fueron galardonados
con el Premio Nobel de Física en 1915 por sus trabajos en la determinación de la
estructura cristalina del NaCl, el ZnS y el diamante.

Cuando los rayos X alcanzan un átomo interactúan con sus electrones exteriores.
Estos reemiten la radiación electromagnética incidente en diferentes direcciones y
con la misma frecuencia (en realidad debido a varios efectos hay pequeños cambios
en su frecuencia). Este fenómeno se conoce como dispersión de Rayleigh (o
dispersión elástica).

Los rayos X reemitidos desde átomos cercanos interfieren entre sí constructiva o


destructivamente. Este es el fenómeno de la difracción.

La interferencia es constructiva cuando la diferencia de fase entre la radiación


emitida por diferentes átomos es proporcional a 2π. Esta condición se expresa en
la ley de Bragg:

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Dónde: n = es un número entero, λ= es la longitud de onda de los rayos X, d =es la
distancia entre los planos de la red cristalina y, θ= es el ángulo entre los rayos
incidentes y los planos de dispersión.

(colaboradores de Wikipedia, 2021a)

Microscopía electrónica de transmisión

El microscopio electrónico de transmisión (TEM) es un instrumento que aprovecha


los fenómenos físico-atómicos que se producen cuando un haz de electrones
suficientemente acelerado colisiona con una muestra delgada convenientemente
preparada. Cuando los electrones colisionan con la muestra, en función de su grosor
y del tipo de átomos que la forman, parte de ellos son dispersados selectivamente,
es decir, hay una gradación entre los electrones que la atraviesan directamente y
los que son totalmente desviados.

Lo característico de este microscopio es el uso de una muestra ultrafina y que la


imagen se obtenga de los electrones que atraviesan la muestra.

Los microscopios electrónicos de transmisión pueden aumentar un objeto hasta


un millón de veces.

El primer microscopio electrónico de transmisión fue desarrollado entre 1931 y 1933


por Ernst Ruska y sus colaboradores. La óptica básica de ese primer microscopio

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electrónico se mantiene hasta nuestros días; los cambios en los microscopios
modernos consisten en adicionar más lentes para incrementar el ámbito de
aumentos y darle mayor versatilidad.

La imagen del TEM tal como se ha descrito ofrece información sobre la estructura
de la muestra, tanto si ésta es amorfa o cristalina.

Además, si la muestra es cristalina, es decir, hay una estructura de planos periódica,


puede ocurrir que varias familias de esos planos cumplan la condición de Bragg y
difracten de forma coherente la onda electrónica incidente. Esto da lugar a un
diagrama de difracción, que es una imagen de distintos puntos ordenados respecto
a un punto central (electrones transmitidos no desviados) que nos aportan
información sobre la orientación y estructura del/los cristales presentes.

(colaboradores de Wikipedia, 2020f), (Microscopia electrÃ3nica de transmisiÃ3n :


Servicio de MicroscopÃa ElectrÃ3nica : UPV, s. f.)

Parámetro de red

El parámetro de red hace referencia a la distancia constante de las celdas


unitarias o "dimensión de cada celda" con respecto a su estructura cristalina, por

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eso en una cúbica tenemos a=b=c. Las estructuras o redes en tres dimensiones
generalmente tienen tres parámetros de red, a, b y c.

Sin embargo, en el caso especial de redes cúbicas simples, todos los parámetros
son iguales, con lo cual nos referimos a ellos como a. Del mismo modo, en las
estructuras cristalinas hexagonales, los parámetros a y b son iguales, por lo que
únicamente consideraremos a y c.

La coincidencia de parámetros de red es importante para hacer crecer capas finas


de unos materiales sobre otros; cuando estos parámetros son diferentes se forman
irregularidades en la capa y se hace imposible hacer crecer nuevas capas sin
defectos.

La coincidencia de parámetros de red entre dos materiales semiconductores permite


formar una región con un ancho de banda prohibida distinto sin variar la red
cristalina. De este modo se construyen LEDs y diodos láser. Los parámetros de red
pueden ser medidos mediante difracción por rayos X.

Las longitudes se dan en nm (1.0 x10-9 m) o Å (0.1 nm = 1.0 x10-10 m)

(colaboradores de Wikipedia, 2019c)

Plano basal

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Algunas direcciones cristalográficas equivalentes de los cristales de simetría
hexagonal no tienen el mimo conjunto de índices. Este problema se resuelve de
forma más complicada utilizando el sistema de coordenadas de cuatro ejes. Los tres
ejes a1, a2 y a3 están situados en un plano, llamado plano basal, y forman ángulos
de 120° entre sí. El otro eje z es perpendicular al plano basal. Los índices de una
dirección se anotan mediante cuatro dígitos “uvtw”, por convención, los tres
primeros índices corresponden a las proyecciones a lo largo de los ejes del plano
basal a1, a2 y a3.

Algunas direcciones y planos están definidos por la simetría del sistema cristalino.
En sistemas monoclinicos, romboédricos, tetragonales y trigonales / hexagonales
existe un eje único (a veces denominado eje principal) que tiene una simetría
rotacional más alta que los otros dos ejes. El plano basal es el plano perpendicular
al eje principal en estos sistemas cristalinos. Para los sistemas cristalinos triclinicos,
ortorrómbicos y cúbicos, la designación del eje es arbitraria y no hay eje principal.

(Plano Basal (Ciencia de los Materiales), 2018), (colaboradores de Wikipedia,


2021g)

Polimorfismo

En ciencia de los materiales y mineralogía, el polimorfismo es la capacidad de un


material sólido de existir en más de una forma o estructura cristalina. El polimorfismo
se encuentra posiblemente en cualquier material cristalino
incluyendo polímeros, minerales y metales, y se relaciona con la alotropía, referida
a elementos químicos. La morfología completa de un material se describe mediante

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polimorfismo y otras variables tales como hábito cristalino, fracción
amorfa o defectos cristalográficos. El polimorfismo es relevante para los campos de
la farmacéutica, agroquímicos, pigmentos, colorantes, alimentos y explosivos.

Cuando existe polimorfismo como resultado de la diferencia de empaquetamiento


cristalino, se denomina polimorfismo de empaquetamiento. El polimorfismo también
puede deberse a la existencia de diferentes confórmeros de la misma molécula
en polimorfismo conformacional. En el seudopolimorfismo los diferentes tipos de
cristal son el resultado de hidratación o solvatación.

La primera observación de polimorfismo en materiales orgánicos se atribuye


a Friedrich Wöhler y Justus von Liebig, cuando en 1832 examinaron una solución
hirviendo de benzamida: en el enfriamiento de la benzamida inicialmente se
cristalizó en forma de agujas sedosas pero al dejarlo en reposo estos fueron
reemplazados lentamente por los cristales rómbicos. Análisis realizados
actualmente identifican tres polimorfos de benzamida: el menos estable, formado
por enfriamiento rápido es la forma ortorrómbica II. Este tipo es seguido por la
forma monoclínica III (observado por Wöhler y Liebig). La forma más estable es la
forma monoclínica I. El motivo de la unión de hidrógeno es la misma para las tres
fases, sin embargo, se diferencian fuertemente en sus interacciones π-π.

(colaboradores de Wikipedia, 2020e)

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


José Ángel Moreno Trujeque. 2-B
Puntos de red

En función de los parámetros de la celda unitaria, longitudes de sus lados y ángulos


que forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos.

Para determinar completamente la estructura cristalina elemental de un sólido,


además de definir la forma geométrica de la red, es necesario establecer las
posiciones en la celda de los átomos o moléculas que forman el sólido cristalino; lo
que se denominan puntos reticulares. Las alternativas son las siguientes:

 P: Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son solo los
vértices del paralelepípedo.
 F: Celda centrada en las caras, que tiene puntos reticulares en las caras,
además de en los vértices. Si solo tienen puntos reticulares en las bases, se
designan con las letras A, B o C según sean las caras que tienen los dos
puntos reticulares.
 B: Celda centrada en el cuerpo, que tiene un punto reticular en el centro de
la celda, además de los vértices.
 C: Primitiva con ejes iguales y ángulos iguales o hexagonal doblemente
centrada en el cuerpo, además de los vértices.

(Redes de Bravais, 2021)

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


Red

Las redes cristalinas se caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad.


La estructura interna de los cristales viene representada por la llamada celdilla
unidad que se repite una y otra vez en las tres direcciones del espacio.

Los cristales, átomos, iones o moléculas se empaquetan y dan lugar a motivos que
se repiten del orden de 1 ángstrom = 10-10 m; a esta repetitividad, en tres
dimensiones, la denominamos red cristalina.

El grupo más pequeño de partículas en el material que constituye el patrón repetitivo


es la celda unitaria o unidad elemental la cual genera toda la red (todo el cristal).
Este ejemplo es de la red del cloruro de sodio.

(colaboradores de Wikipedia, 2021h)

Redes de Bravais

En geometría y cristalografía las redes de Bravais son una disposición infinita de


puntos discretos cuya estructura es invariante bajo cierto grupo de traslaciones. En
la mayoría de casos también se da una invariancia
bajo rotaciones o simetría rotacional. Estas propiedades hacen que desde todos los

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


nodos de una red de Bravais se tenga la misma perspectiva de la red. Se dice
entonces que los puntos de una red de Bravais son equivalentes.

Mediante teoría de grupos se ha demostrado que solo existe una única red de
Bravais unidimensional, 5 redes bidimensionales y 14 modelos distintos de redes
tridimensionales.

La red unidimensional es elemental siendo esta una simple secuencia de nodos


equidistantes entre sí. En dos o tres dimensiones las cosas se complican más y la
variabilidad de formas obliga a definir ciertas estructuras patrón para trabajar
cómodamente con las redes.

Para generar estas normalmente se usa el concepto de celda primitiva. Las celdas
unitarias, son paralelogramos (2D) o paralelepípedos (3D) que constituyen la
menor subdivisión de una red cristalina que conserva las características generales
de toda la retícula, de modo que por simple traslación de la misma, puede
reconstruirse la red al completo en cualquier punto.

(Redes de Bravais, 2020.1)

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


Secuencia de apilamiento

Las estructuras difieren en la secuencia de apilamiento de los planos, teniendo la


estructura fcc la secuencia ABCABC; mientras que la estructura hcp tiene la
secuencia ABABAB. Se conocen estructuras en las que la secuencia de apilamiento
de los planos de empaquetamiento compacto es aleatoria. Estas se conocen como
apilamiento aleatorio y pueden considerarse como constituyentes de una estructura
cristalina en dos dimensiones, mientras que son no cristalinas o vítreas en la tercera
dimensión.

Estas propiedades hacen que en todos los puntos de la red de Bravais se tenga la
misma perspectiva de la red. Decimos entonces que todos los puntos de la red son
equivalentes. Una red unidimensional es el caso más elemental, simplemente
consiste en una secuencia de nodos equidistantes entre sí.

(Martínez, 2014)

Sistemas cristalinos

Los sistemas cristalinos son un conjunto de características geométricas y


elementos de simetría que permiten clasificar distintos conglomerados de cristales.

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


Así, dependiendo de las longitudes relativas de sus lados, el ángulo entre sus caras,
sus ejes internos, y otros aspectos geométricos, la forma de un cristal termina
diferenciándose de otro.

Los sistemas cristalinos en principio pueden parecer un tema abstracto y de difícil


comprensión. En la naturaleza no se anda buscando cristales que tengan la forma
exacta de un cubo; sino que comparta con este todas sus cualidades geométricas
y de isometría. Aun con esto en mente, visualmente puede seguir siendo imposible
averiguar a cuál sistema cristalino pertenece un ejemplar.

Para ello existen técnicas instrumentales de caracterización, las cuales entre sus
resultados arrojan los valores para ciertos parámetros que revelan qué sistema
cristalino está bajo estudio; y además, señala las propiedades químicas del cristal.

La técnica predilecta para caracterizar los cristales es, pues, la cristalografía de


rayos X; específicamente, la de difracción de rayos X en polvo.

Un sólido cristalino se construye a partir de la repetición en el espacio de una


estructura elemental paralelepipédica denominada celda unitaria. En función de los
parámetros de red, es decir, de las longitudes de los lados o ejes del paralelepípedo
elemental y de los ángulos que forman, se distinguen siete sistemas cristalinos:

Bolívar, Gabriel. (1 de febrero de 2020)., (colaboradores de Wikipedia,


2020i)

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Sitio cúbico

El sistema cristalino cúbico, también llamado isométrico, es uno de los


siete sistemas cristalinos existentes en cristalografía. Es común en muchos
minerales, como por ejemplo en la pirita o la galena.

Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina tiene la forma geométrica


de cubo, ya que tiene los tres ángulos rectos y las tres aristas de la celda iguales.
La característica que lo distingue de los otros seis sistemas cristalinos es la
presencia de cuatro ejes de simetría ternarios.

(colaboradores de Wikipedia, 2020ª1)

Existen tres variedades principales, entre otras, de este tipo de cristal:

Sitio octaédrico

En química, se llama geometría molecular octaédrica u Oh a la forma de los


compuestos en los que seis ligandos (átomos, moléculas o iones) se disponen
alrededor de un átomo o ion central, definiendo los vértices de un octaedro. Se trata
de una estructura muy común, y que es muy estudiada por su importancia en
la química de coordinación de los metales de transición.

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


El concepto de geometría de coordinación octaédrica fue desarrollado por Alfred
Werner para explicar las estequiometrías y las isomerías en los compuestos de
coordinación. Su visión permitió a los químicos racionalizar el número de isómeros
de los compuestos de coordinación. Los complejos octaédricos de metales de
transición que contienen aminas y aniones simples a menudo se denominan
complejos de tipo Werner.

(colaboradores de Wikipedia, 2020d)

Sitio Tetraédrico

En la geometría molecular tetraédrica es una clase de geometría molecular en la


que un átomo central se encuentra en el centro enlazado químicamente con
cuatro sustituyentes que se encuentran en las esquinas de un tetraedro.

Un sitio tetraédrico es el espacio sin ocupar en el centro de cuatro esferas que


forman un tetraedro, por lo que presenta simetría tetraédrica. Cada hueco se forma
cuando sobre un triángulo de esferas de una capa se coloca otra esfera de la capa
contigua, formando un tetraedro que puede apuntar hacia arriba o hacia abajo.
Existen dos tipos de huecos tetraédricos, dependiendo de que el vértice del mismo
está orientado hacia arriba o hacia abajo.

(Tello, 2015)

José Ángel Moreno Trujeque. 2-B


Como ejemplo podemos observar que en la imagen de la izquierda encontramos
dos redes cubicas centradas en el cuerpo y dentro de ellas está un sitio tetraédrico.

Sitios intersticiales

En cualquiera de las estructuras que han sido descritas, existen pequeños huecos
entre los átomos de la red que pueden ser ocupados por átomos más pequeños.
Estos espacios se conocen como sitios intersticiales.

El átomo intersticial tiene un número de coordinación igual al número de átomos


que toca. Existe el sitio cúbico con un número de coordinación de 8, el tetraédrico
con número de coordinación de 4 y el octaédrico con número de coordinación de 6.

El espacio que queda libre entre los átomos de los cristales sólo mide unos
cuantos angstroms. Sin embargo, es lo suficientemente grande como para se
introduzcan átomos extraños que constituyen las impurezas de los cristales. La
mayoría de las veces consisten en iones que confieren color a los cristales, (por
ejemplo, las muchas variedades que presenta el cuarzo, son el resultado de
impurezas alojadas en los intersticios presentes en la estructura cristalina.)

(colaboradores de Wikipedia, 2019d)

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Solidificación rápida

En casos de enfriamientos muy rápidos no da tiempo a que aparezca la etapa de


nucleación. En estos casos se forma un sólido amorfo metaestable producido al
mantener a los átomos en las posiciones que ocupaban en estado líquido y que por
disminución de temperatura al perder los átomos su movilidad e impedir la difusión
se hace imposible la formación de los cristales. A este estado se le denomina vítreo
y es similar a la estructura de los polímeros o de los vidrios. También se considera
solidificación rápida, cuando en el proceso se obtiene un producto que no es el
obtenido normalmente en procesos de solidificación de fundiciones o en lingotes
convencionales.

Las velocidades de enfriamiento que se necesitan para que ocurra esto es del orden
de 10 5 ºC/s o mayores. Las técnicas de obtención de vidrios metálicos se pueden
resumir en tres tipos. La solidificación sobre una superficie mediante goteo o por
chorro continuo sobre una rueda para obtener cintas o hilos.

(Serrano Lledó, 2012)

Este horno permite fundir aleaciones ferrosas y no ferrosas. También es adecuado


para realizar uniones brazing. El vacío que alcanza la bomba es de
aproximadamente 200 mTorr. El gas inerte que comúnmente se utiliza para
mantener una atmósfera limpia es Ar.

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EJERCICIOS.
1. Determine la estructura cristalina de los siguientes materiales:

a) un metal con a0 = 4.9489 Å, r = 51.75 Å y un átomo por punto de red.

b) un metal con a0 = 0.42906 nm, r = 0.1858 nm y un átomo por punto de red.

R.- a) es CCCa y b) es CCCu

2. El berilio tiene una estructura cristalina hexagonal con a0 = 0.22858 nm y c0 =


0.35842 nm. Su radio atómico es de 0.1143 nm, su densidad de 1.848 g/cmm3 y su
peso atómico de 9.01 g/mol. Determine: a) el número de átomos en cada celda
unitaria b) el factor de empaquetamiento en la celda unitaria.

R= a) número de átomos/celda = 2 y b) factor de empaquetamiento = 0.77

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3. Calcule la densidad del zinc compacto hexagonal si la razón c/a es de 1.856 y r
= 0.332Å.

R.- volumen = 2.99 x 10-23cm3 densidad = 7.14 g/cc

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4. Arriba de los 882 °C, el Ti tiene una estructura cristalina CCCu, con a 0 = 0.332
nm. A una temperatura inferior, el Ti tiene una estructura CH con a = 0.29503 nm y
c = 0.46831 nm. Determine el cambio porcentual de volumen cuando el Ti CCCu se
transforma en CH. ¿Se produce una contracción o una expansión?

R.- se contrae un 3.7% en el enfriamiento.

5. Determine los índices de Miller de las direcciones en los siguientes puntos:

a) de (1,0,2) a (2,4,1) b) de (2,1,3) a (5,4,2) c) de (3,1,3) a (9,1,5)

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6. Indique las direcciones de: a) [111] b) [025] c) [414]

R.-

7. En una celda unitaria indique los planos de: a) (100) b) (134) c) (101)

R.-

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8. Dentro de una celda cúbica unitaria trace los siguientes planos y direcciones:

a) [101] b) [0ī0] c [122 ]̅ d) [310] e) ̅ 1]


[2 0 f) [21 ̅3]
̅ ̅)
g) (01 1 h) (102) i) (002) j) ̅ )
(13 0 k) (2 ̅12) l) (31 ̅2 )̅

R.-

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9. Determine la distancia repetitiva, la densidad lineal y la fracción de
empaquetamiento del litio CCCu, el cual tiene un parámetro de red de 0.35089 nm,
en las direcciones [100], [110] y [111] ¿cuál de estas direcciones es compacta?

R.-

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10. Determine la densidad lineal y la fracción de empaquetamiento planares del
níquel CCCa en los planos (100), (110) y (111) ¿cuáles de estos planos, si los hay,
son compactos?

R.-

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11. Determine el radio mínimo de un átomo que quepa en:

a) el sitio intersticial tetraédrico del níquel CCCa

b) el sitio intersticial octaédrico del litio CCCu

R.-

12. ¿Cuáles son los números de coordinación de los sitios octaédricos y


tetraédricos?

R.- Son 6 los números de coordinación del sitio octaédrico y son 4 los números del
sitio tetraédrico.

13. ¿Cuál es el radio de un átomo que cabe en el sitio octaédrico del cobre CCCa
sin alterar la estructura cristalina?

R.-

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14. Utilizando los radios iónicos, determine el número de coordinación esperado de
los siguientes compuestos:

a) Y2O3 b) UO2 c) BaO d) Si3N4 e) GeO2 f) MnO g) MgS

R.-

15. ¿Esperaría que el UO2 tenga la estructura del cloruro de sodio, de la bleda de
zinc o de la fluorita? Con base en su respuesta, determine:

a) el parámetro de red

b) la densidad

c) el factor de empaquetamiento

R.-

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