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Introducción a la Cristalografía

Lic. Carlos Quiñones Monteverde


Cristalografía
Ciencia que estudia:

Leyes que gobiernan


cristales
su formación
Propiedades

Químicas

Físicas
Geométricas
Cristal
Un cristal es la forma poliédrica regular limitada por
sus caras lisas, que adquiere un compuesto químico
bajo la influencia de sus fuerzas interatómicas,
cuando pasa - en condiciones apropiadas - de la
fase sólida, líquida o gaseosa a la fase sólida.

Un cristal es un sólido homogéneo que


presenta una estructura interna ordenada de
sus constituyentes químicos, sean átomos,
iones o moléculas.

La palabra cristal proviene del griego crystallos,


nombre que dieron los griegos a una variedad del
cuarzo, que hoy se llama cristal de roca.
Cristal: características
Estructura interna definida: originada por su estructura molecular, esto
es, el arreglo especial que asumen las unidades estructurales bajo la
acción de las fuerzas ejercidas entre ellas durante la formación del sólido.

ICd

Forma externa, que sólo es una de las maneras, aunque la más


importante, en que se manifiesta la estructura interna. Deberá notarse que
la forma externa sin la correspondiente estructura molecular no hace un
cristal de un sólido.
Relación de la Cristalografía con otras ramas de
la ciencia
Durante mucho tiempo la Cristalografía fue una introducción a la
Mineralogía. A fines del siglo IXX, sin embargo, la Cristalografía llegó ser
una disciplina independiente principalmente por las siguientes razones:
 Desarrollo de la Química - Química Orgánica - llegó a ser evidente
que la forma cristalina es propia de un número grande de sustancias
que no tenían nada en común con los minerales.

 Los cristales, están muy diseminados.


La mayoría de los cuerpos y objetos
que nos rodean tienen total o
parcialmente una estructura
cristalina, con frecuencia muy
complicada.

• Los cristales tienen muchas y muy diversas


propiedades específicas.
Relación de la Cristalografía con otras ramas de
la ciencia

Matemáticas

Física Cristalografía Química

Metalografía Petrografía

Mineralogía
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 1/9

Año Autor Trabajo realizado


1619 J. Kepler
Primera referencia al arreglo regular de las
partículas materiales esféricas que caracterizan al
cristal.

1665 R. Hooke
Inventó el microscopio.

1669 N. Stensen
Descubrió la ley de la constancia de los ángulos
entre las caras de los cristales.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 2/9

Año Autor Trabajo realizado


E. Bartholinus
Descubrió la birrefrigencia en los cristales de
espato de Islandia dando origen a la óptica
cristalográfica.

1690 C. Huygens
Estudió las propiedades ópticas de la calcita
CaCO3 planteando la regularidad de la estructura
interna de las sustancias cristalinas.

1750 M. Lomonosov
Desarrolló la teoría corpuscular de la estructura de
la materia.
Investigó las propiedades físicas de los cristales.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 3/9

Año Autor Trabajo realizado


1774 J. Haüy
Descubrió la ley de los índices racionales a partir
de los estudios en los cristales de calcita.

1782 E. Carangeot
Inventó el goniómetro de contacto.

1783 N. Delisle
Confirmó la ley de la Constancia de los Ángulos
Interfaciales.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 4/9

Año Autor Trabajo realizado


1809 W. Wollaston
Inventó el goniómetro de reflexión.

1810 H. Miller
Realizó la medida sistemática de los ángulos
interfaciales de los cristales naturales.
Estableció el uso de índices para la designación
de las caras del cristal.
1819 Mitscherlich
Descubrió el isomorfismo y el polimorfismo de
los cristales.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 5/9

Año Autor Trabajo realizado


1830 J. Hessel
Dedujo por primera vez todas las posibles clases
de simetrías cristalinas.

1867 A. Gadolin
Derivó geométricamente las 32 clases de simetría
de los cristales.

1880 A. Schoenflies
Desarrolló la teoría de la simetría interna de los
cristales.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 6/9

Año Autor Trabajo realizado


1895 W. Röentgen
Descubrió los rayos X.

1900 E. Fedorov
Dedujo los 230 grupos espaciales.
Estableció la ley de los límites cristalográficos:
cristales ideales
Inventó el goniómetro de dos círculos.
1910 P. Groth
Recopiló en su Chemische Krystallographie
datos morfológicos, ópticos y otras propiedades de
7000 sustancias cristalinas.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 7/9

Año Autor Trabajo realizado


1910 G. Wulff
Diseñó la red de proyección estereográfica para
determinar gráficamente los índices de las caras
del cristal.

1912 M. Laue
Realizó la prueba experimental de la validez de la
teoría reticular de la estructura cristalina.
Estableció la naturaleza de los rayos X.

1920 W. Bragg
Formuló la ley del análisis de las estructuras
cristalinas usando la difracción de los rayos X:
n=2d sen 
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Año Autor Trabajo realizado


1921 Debye y Scherrer
Realizaron experimentos de difracción con
muestras en polvo.

1926 Y. Frenkel
Investigó los defectos puntuales de las estructuras
cristalinas.

1927 Goldschmidt
Desarrolló la formulación esférica de los átomos en
las estructuras.
RESEÑA DEL DESARROLLO DE LA CRISTALOGRAFIA 9/9

Año Autor Trabajo realizado


Principales Propiedades de los cristales 1/9
• Los elementos geométricos de los cristales
son las caras planas, las aristas rectas y los
vértices.

• Según el Teorema de Euler, la relación entre


los elementos geométricos de los cristales:
c+v=a+2
donde: c = número de caras; v = número de
vértices y a = número de aristas.
Eje de zona

• Las caras del cristal se disponen en zonas.


• Una zona es el conjunto de caras de un
cristal cuyas aristas de intersección son
paralelas entre sí.

• Un eje de zona es la línea que corre


paralela a las aristas de la zona.
Caras de la zona
Principales Propiedades de los cristales 2/9
Ejemplo 1
Verificar la relación entre los elementos geométricos para un cristal cúbico.

Solución
Consideremos el cristal cúbico de la Figura.

Se debe verificar que: c + v = a + 2; donde:


c = número de caras
v = número de vértices angulares
a = número de aristas

Para un cristal cúbico, como el que se muestra


en la figura, se tiene que: c = 6; v = 8 y a = 12.

Luego: 6 + 8 = 12 + 2; esto es: 14 = 14.


Principales Propiedades de los cristales 3/9
Ejemplo 2

¿Cuántas caras posee un cristal que tiene 12 vértices y 18 aristas? ¿Qué


forma geométrica puede tener el cristal? Representar gráficamente.

Solución
Se tiene que: c + v = a + 2; donde:
c = número de caras
v = número de vértices angulares
a = número de aristas

Entonces: c + 12 = 18 + 2; de donde: c = 8

Luego, el cristal posee 8 caras que pueden


estar dispuestas como se muestra en la
figura.

La figura corresponde a un prisma hexagonal.


Principales Propiedades de los cristales 4/9
Ejemplo 3
Eje zona 1
Para las caras del cristal de crisolita que se
muestran en la Figura, ¿qué caras se encuentran
en una misma zona? Eje zona 2

Solución
Como se observa en la Figura, las caras m, s, y b
están en una misma zona, ya que todas las aristas
entre estas caras son paralelas entre sí y al eje de
zona 1 que en este caso es vertical.

Por otro lado, las caras b y k de la Figura también


están en una misma zona, por lo expuesto
anteriormente. El eje de zona 2 de estas caras es
diferente de la anterior.
Principales Propiedades de los cristales 5/9
• Normas con relación a la posición de las III
caras:
(a) Los ángulos entre las caras
correspondientes de cristales de un mismo
compuesto químico son constantes;
(hkl)
(b) Cuando la posición del cristal en el
espacio se relaciona a tres ejes II
coordenados, la posición de cualquiera de
sus caras o sus planos se puede expresar
por tres números enteros.
I

• Los cristales son anisotrópicos: dureza, conductividad calorífica,


elasticidad, resistencia, etc.
• En algunas direcciones las propiedades de los cristales son las mismas y
revelan una simetría altamente diversa y compleja.
• Muchos cristales se comportan de una manera peculiar con respecto a la
luz.
Principales Propiedades de los cristales 6/9
• Los cristales están constituidos
III (Z)
por una unidad fundamental
denominada celda elemental o
unitaria, que se repite
indefinidamente en las tres
direcciones del espacio.
c
• La repetición de la celda
elemental da origen a una II (Y)
estructura geométrica, conocida a b
como red cristalina, que
determina gran parte de las
características del cristal. I (X)

• Las características macroscópicas de los cristales son muy variadas:


hay cristales durísimos, otros son blandos y frágiles; algunos son
transparentes, otros opacos; los hay buenos conductores de corriente
eléctrica y otros aislantes.
Principales Propiedades de los cristales 7/9
Ejemplo 4
Los diferentes conjuntos de planos en una red tienen valores diferentes de
distancia interplanar, esto es, la distancia medida en ángulo recto entre los
planos. Los planos de espaciado grande pasan a través de una gran
cantidad de nodos de la red, mientras que lo inverso se cumple para los
planos de espaciado pequeño. Verificar este hecho para diversos planos
cuya posición se exprese en términos del número de segmentos a y b de

los siguientes casos: (a) n = m; (b) m = ; (c) m = 2n; (d) m = - 4n y (e)


la forma na:mb, en la red bidimensional que se muestra en la figura; para

n/m = 3.
Principales Propiedades de los cristales 8/9
Solución
Para la red bidimensional dada, las filas dibujadas representan la posición
de los planos pedidos. En la Figura, los planos se han trasladado
convenientemente para evitar que se solapen.

(a) Para el caso n = m, se


han representado los planos
2:2; 3:3; 4:4 y 5:5. Ver
planos (A) en la Figura. (B)

(b) Para el caso m = , la


(A)

intersección de los planos (E)


con el eje Y es en el infinito, (C)
por lo que estos planos
serán paralelos al segmento (D)
b. Se han representado los
planos 0:; 1:; 2: y 3:.
Ver planos (B) en la Figura.
Principales Propiedades de los cristales 9/9
(c) Para el caso m = 2n, se han dibujado los planos 1:2; 1,5:3; 2:4; 2,5:5;
3:6 y 3,5:7. Ver planos (C) en la Figura.
(d) Para el caso m = - 4n, se han representado los planos 0,25:-1; 0,5:-2;
0,75:-3; 1:-4; 1,25:-5; 1,5:-6; 1,75:-7; 2:-8; 2,25:-9; 2,5:-10 y 2,75:-11.
Ver planos (D) en la Figura.
(e) Para el caso n/m = 3, se tiene que n = 3m. Se han representado los
planos 3:1; 4:4/3; 5:5/3; 6:2; 7:7/3; 8:8/3; 9:3; 10:10/3; 11:11/3; 12:4 y
13:13/3. Ver planos (E) en la Figura.

Se puede observar que el


conjunto de planos (B), que (B)
se encuentran más separados (A)
y que tienen mayor distancia
interplanar, pasan a través de (E)
una gran cantidad de nodos (C)
(16); mientras que el conjunto
de planos (D), que se (D)
encuentran más juntos, pasan
a través de sólo 15 nodos.
SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 1/7
Las sustancias en la fase sólida pueden ser:

Cristalinas: Amorfas:
Átomos, iones o moléculas Partículas sin una estructura
ordenados en disposiciones bien ordenada.
definidas.
SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 2/7
Sólidos cristalinos: Propiedades Sólidos amorfos: Propiedades
Propiedades físicas independientes Propiedades físicas idénticas en
de la dirección en la que se miden: todas las direcciones: isotropía.
anisotropía.

Temperatura característica a la cual


Funden a una temperatura precisa: sus propiedades experimentan
punto de fusión. cambios importantes: Temperatura
de transición vítrea (Tg).

Fractura regular según líneas y


planos: conservan formas regulares Fractura irregular.
SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 3/7
Ejemplo 5 T (ºC)

¿Cuál es la temperatura de la 50
sustancia amorfa de la Figura, al 40
cabo de una hora de iniciado el 30
proceso de enfriamiento? A
20
10
Solución
0 20 40 60 80 100 t (min)
Puesto que 1 hora = 60 minutos,
en la gráfica levantamos una
perpendicular al eje de las
abscisas en el valor t = 60 min
que corte a la curva en un
punto, tal como el punto A, que
se muestra.

Ahora se busca la imagen de este punto en el eje de la temperatura.

La ordenada de este punto corresponde a 20 ºC.


SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 4/7
T (ºC)
Ejemplo 6
Determinar la rapidez del cambio 50
de la temperatura de la sustancia 40
amorfa de la Figura en el instante
t = 35 mi. Interpretar el resultado. 30
20

Solución 10

Por definición, la rapidez del 0 20 40 60 80 100 t (min)

 pendiente de la curva en t  35 mi .
cambio de la temperatura en el dT
instante pedido corresponde a: dt t  35
En la gráfica trazamos la recta tangente a la curva en t = 35 mi

Observamos que pasa por los puntos (20,40) y (50,20)

Luego: T  ( 20  40)º C   20º C  0,67 º C / mi .


t (50  20) mi 30 mi
En el instante t = 35 mi, la temperatura de la sustancia amorfa disminuye
a razón de 0,67ºC en cada minuto.
SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 5/7
T (ºC)
Ejemplo 7
¿Cuál es el punto de 50

solidificación de la sustancia 40
cristalina de la Figura? 30
a b
20

10
t (min)
0 20 40 60 80 100

Solución
Como se sabe, al cambio de la fase líquida a la fase sólida se le
denomina solidificación y la temperatura constante asociada a esta
transformación se le denomina punto de solidificación, el cual coincide
con el punto de fusión.

Según la gráfica, el punto de solidificación es 20ºC.


SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 6/7
T (ºC)
Ejemplo 8
Tomando en consideración los 50
datos de la Figura, determinar la
cantidad de calor por unidad de 40
tiempo, supuesta constante, que 30
se desprende de la sustancia a b
20
cristalina de masa m y calor
específico c durante el proceso 10
de enfriamiento antes de la t (min)
solidificación. 0 20 40 60 80 100

Solución
Cuando una sustancia de masa m y calor específico c, que se encuentra a

cantidad de calor Q que gana o pierde la sustancia es: Q  mc (T  T0 )


una temperatura inicial T0 varía su temperatura hasta un valor T, la

La rapidez con la que se transfiere una cierta cantidad de calor hacia, o


Q  mc
desde, la sustancia en la unidad de tiempo es:  dQ dT
dt dt
SUSTANCIAS CRISTALINAS Y AMORFAS 7/7
dT T (ºC)
Donde:
dt
es la pendiente de la curva. 50
40
Tomando los puntos (15,40) y
(40,20) como se muestra en 30
a b
la gráfica, tenemos: 20

10
t (min)

T (20  40) º C
0 20 40 60 80 100

  º C / mi   0,8 º C / mi
20
t (40  15) mi 25

Si m se expresa en gr y c se expresa en cal/gr ºC, entonces:


  0,8 mc cal / mi
Q
El signo menos indica que la sustancia esta cediendo calor al medio
exterior.

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