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Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51

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Revista internacional de macromoléculas biológicas

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Revisar

Sistemas de suministro basados en nanopartículas de quitosano para una agricultura

sostenible

Prem Lal Kashyapa,b,∗, Xu Xiangb, Patricia Heidenb

aICAR-Oficina Nacional de Microorganismos Importantes para la Agricultura (NBAIM), Mau, Uttar Pradesh 275101, India
bUniversidad Tecnológica de Michigan (MTU), Houghton, MI 49931, EE. UU.

información del artículo abstracto

Historial del artículo: El desarrollo de tecnologías que mejoren la productividad alimentaria sin ningún impacto adverso en el ecosistema
Recibido el 18 de octubre de 2014 es la necesidad de la hora. En este contexto, el desarrollo de sistemas de entrega controlada para la liberación lenta
Recibido en forma revisada el 3 de febrero de 2015
y sostenida de agroquímicos o materiales genéticos es crucial. El quitosano se ha convertido en un vehículo valioso
Aceptado el 16 de febrero de 2015
para la entrega controlada de agroquímicos y materiales genéticos debido a su comprobada biocompatibilidad,
Disponible en línea el 5 de marzo de 2015
biodegradabilidad, no toxicidad y capacidad de adsorción. Las principales ventajas de encapsular agroquímicos y
material genético en una matriz de quitosano incluyen su capacidad para funcionar como un reservorio protector
Palabras clave:
para los ingredientes activos, protegiendo los ingredientes del ambiente circundante mientras están en el dominio
Quitosano
Encapsulación
del quitosano y luego controlando su liberación. permitiéndoles servir como sistemas eficientes de entrega de
Agricultura genes para la transformación de plantas o la liberación controlada de pesticidas. A pesar del gran avance en el uso
Plan de proteccion del quitosano en el área de las ciencias médicas y farmacéuticas, aún existe un amplio vacío de conocimiento
Liberacion controlada respecto a la potencial aplicación del quitosano para la encapsulación de principios activos en la agricultura. Por lo
Nanopartículas tanto, el presente artículo describe el estado actual de los sistemas de entrega basados en nanopartículas de
quitosano en la agricultura y destaca los desafíos que deben superarse.
© 2015 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

Contenido

1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
1.1. El quitosano en la producción y protección de cultivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
1.2. El quitosano como un sistema de entrega prometedor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.3. Estrategias para la producción de nanopartículas de quitosano. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.4. Reticulación en emulsión. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.5. Coalescencia emulsión-gotas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.6. Gelificación ionotrópica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.7. Precipitación. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.8. micelas inversas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.9. Método de corte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.10. Secado por pulverización. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.11. Estrategias para cargar ingrediente activo en nanopartículas de quitosano. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.12. Cinética de liberación de principios activos a partir de nanopartículas de quitosano. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2. Aplicaciones de las nanopartículas de quitosano como sistema de entrega. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.1. Entrega de plaguicidas para la protección de cultivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.2. Suministro de fertilizantes para una nutrición equilibrada y sostenida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.3. Entrega de herbicidas para la erradicación de malezas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.4. Suministro de micronutrientes para la promoción del crecimiento de los cultivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

∗Autor para correspondencia en: ICAR-Oficina Nacional de Microorganismos Importantes para la Agricultura (NBAIM), Mau, Uttar Pradesh 275103.
Dirección de correo electrónico:plkashyap@gmail.com (PL Kashyap).

http://dx.doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2015.02.039 0141-8130/
© 2015 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51 37

2.5. Mejora de la salud del suelo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

2.6. Entrega de material genético para transformación vegetal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3 Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
Referencias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

1. Introducción nanopartículas[65,66]. El quitosano también es conocido por sus actividades

antimicrobianas e insecticidas de amplio espectro.[67,68]. Además, es
El mayor desafío al que se enfrentan los investigadores agrícolas es biodegradable dando residuos no tóxicos con su tasa de degradación
producir suficiente cantidad y calidad de alimentos para alimentar a la correspondiente a la masa molecular y el grado de desacetilación. [69,70]. Sin
población mundial cada vez mayor sin degradar la salud del suelo y el embargo, la baja solubilidad del quitosano a granel en medios acuosos limita su
agroecosistema. Se ha estimado que la producción mundial de alimentos actividad de amplio espectro como agente antimicrobiano. Por lo tanto, se han
debe aumentar entre un 70 % y un 100 % para 2050 para satisfacer la empleado varias estrategias para mejorar su potencial antifúngico.[41]. El
demanda de la creciente explosión demográfica.[1]. La producción agrícola quitosano es capaz de quelar varios compuestos orgánicos e inorgánicos, lo que lo
continúa siendo desafiada por una gran cantidad de plagas de insectos, hace muy adecuado para mejorar la estabilidad, la solubilidad y la actividad
enfermedades y malezas que representan pérdidas del 40% por una suma biocida de fungicidas quelados u otros pesticidas.[64]. Por ejemplo, los
de US $ 2000 mil millones por año.[2]. Para gestionar estas pérdidas y compuestos de cobre (Cu) son bien conocidos por su naturaleza antifúngica y se
mejorar la productividad, los agricultores están haciendo un uso excesivo e han utilizado con quitosano para actividades antibacterianas y antifúngicas. La
indiscriminado de agroquímicos, lo que conduce al deterioro de la salud del mayoría de las investigaciones sobre nanopartículas de quitosano en la
suelo, la degradación de los ecosistemas agrícolas, problemas de residuos, investigación agrícola estudiaron sus efectos biocidas y antagónicos sobre
contaminación ambiental y resistencia a pesticidas en insectos y patógenos. bacterias y hongos, y arrojaron resultados alentadores.[71–73]. Las películas de
Por lo tanto, existe una necesidad urgente de cambiar la forma en que nanocompuestos a base de quitosano, especialmente las que contienen plata,
usamos los agroquímicos. Los cambios pueden incluir (i) el despliegue mostraron actividad antimicrobiana contra varios patógenos[74], pero también se
juicioso de pesticidas y fertilizantes, (ii) la detección rápida y precisa de observó algún efecto con películas de quitosano solas[75]. Otros estudios
patógenos y plagas, así como los niveles de pesticidas y nutrientes, y (iii) la investigaron el uso de hidrogeles de quitosano-PVA para aplicaciones
promoción de la salud del suelo mediante la degradación de agroquímicos. antimicrobianas y de envasado de alimentos.[76–78]. La combinación de
En este contexto, la nanotecnología ha surgido como un avance tecnológico nanopartículas de plata dentro de un material polimérico de quitosano y PVA
que puede transformar la agricultura y los sectores afines al proporcionar también surgió como uno de los candidatos más prometedores para nuevos
herramientas novedosas para el manejo molecular de los estreses bióticos y materiales antimicrobianos.
abióticos.[3–5]. Además de esto, la nanobiotecnología también puede [44]. Recientemente, se ha reportado la aplicación de partículas de quitosano
mejorar nuestra comprensión de la biología de los cultivos y, por lo tanto, cargadas con cobre en el tratamiento de aguas residuales.[79,80]. Teniendo en
puede mejorar potencialmente el rendimiento de los cultivos o sus valores cuenta el creciente interés y los avances recientes en los nanomateriales a base de
nutricionales. Los nanosensores y los sistemas de entrega inteligente quitosano en aplicaciones médicas y farmacológicas, el propósito de este artículo
basados en nano son algunas de las aplicaciones de nanotecnología que se es revisar la investigación actual y en curso y los esfuerzos de desarrollo de las
emplean actualmente en la industria agrícola para ayudar a combatir los nanopartículas de quitosano como sistema de administración, con un enfoque
patógenos de los cultivos, minimizar las pérdidas de nutrientes en la particular en la descripción de los métodos que sería adecuado para promover la
fertilización, mejorar la productividad de los cultivos a través de una gestión productividad de los cultivos.
optimizada del agua y los nutrientes, así como para mejorar la eficiencia de
los pesticidas a tasas de dosificación más bajas[6,7]. Los dispositivos 1.1. El quitosano en la producción y protección de cultivos
derivados de la nanotecnología también se están explorando en el campo
del fitomejoramiento y la transformación genética.[8,9].tabla 1describe Ha habido varios informes que describen el uso de quitosano para
algunos de los avances realizados en el campo de la nanotecnología el manejo del estrés biótico y abiótico en la agricultura.[73,81–85]. Tabla
agrícola. Entre todos estos avances, encapsular ingredientes activos como 3enumera algunas de las aplicaciones del quitosano en la producción y
fertilizantes, herbicidas, fungicidas, insecticidas y micronutrientes en protección de cultivos. Por primera vez, Allan y Hadwiger
matrices de liberación controlada es una de las opciones más prometedoras [130]describió la aplicación del quitosano como agente antimicrobiano. Esto ha
y viables para enfrentar los desafíos actuales en el área de la sostenibilidad llevado a la explotación de su potencial antimicrobiano en varios sectores de la
agrícola y la seguridad alimentaria de cara a del cambio climático. Se ha agricultura. Desde la década de 1980, el estudio del quitosano ha pasado de ser un
demostrado que la encapsulación de ingredientes activos en nanopartículas agente general de tratamiento de aguas residuales a un regulador del crecimiento
mejora la eficacia de los ingredientes químicos, reduciendo su volatilización de las plantas, un acondicionador del suelo, un agente antivaho de frutas y
y disminuyendo la toxicidad y la contaminación ambiental.[40]. verduras y un agente de recubrimiento de semillas, especialmente en el manejo
de enfermedades de cultivos. Varios estudios demostraron que el quitosano no
El quitosano se ha convertido en uno de los polímeros más prometedores para solo es un agente antimicrobiano, sino también un provocador eficaz de la
la entrega eficiente de agroquímicos y micronutrientes en nanopartículas (Figura 1 resistencia sistémica adquirida de las plantas a los patógenos.[73,82,84,131]. Se ha
;Tabla 2). La eficiencia y eficacia mejoradas de las nanoformulaciones se deben a informado que este polímero es el potenciador y regulador del crecimiento,
una mayor área de superficie, inducción de actividad sistémica debido al tamaño desarrollo y rendimiento de las plantas.[85,132,133]. Se ha demostrado que el
de partícula más pequeño y mayor movilidad, y menor toxicidad debido a la quitosano induce las defensas de las plantas en el tomate[87,89], pepino[97],
eliminación de solventes orgánicos en comparación con los pesticidas usados semillas de chile[102], frutos de fresa[88]y rosales[99]. El quitosano puede activar
convencionalmente y sus formulaciones. [62,63]. Las nanopartículas de quitosano la inmunidad innata estimulando el peróxido de hidrógeno (H2O2) producción en
se han investigado como vehículo para la entrega de ingredientes activos para arroz[134,135], inducen una respuesta de defensa por las vías del óxido nítrico
diversas aplicaciones (Figura 1) debido a su biocompatibilidad, biodegradabilidad, (NO) en el tabaco [136,137], promover el desarrollo y la resistencia a la sequía del
alta permeabilidad, rentabilidad, no toxicidad y excelente capacidad de formación café[138], apoyar la síntesis de fitoalexina[139], impactan el marcador de
de película[64]. Durante las últimas tres décadas, se han empleado varios señalización del ácido jasmónico-etileno (JA/ET) en la colza
procedimientos como reticulación, formación de emulsiones, coacervación,
precipitación y autoensamblaje, etc. para sintetizar quitosano. [140], provocan cambios en la fosforilación de proteínas[141], activar las
proteínas quinasas activadas por mitógenos (MAPK)[142]y desencadenar
38 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51

tabla 1
Principales avances de la nanotecnología en la agricultura.

Año Avance/aplicación(es) Instituto(s)/empresa Referencia

2003 Producto aglutinante del suelo a base de un componente nanosilícico para evitar Empresa con sede en EE. UU. (ETC Group, 2004) [10]
la escorrentía del suelo y permitir que las semillas mezcladas con el producto
germinen
2005 Liberación controlada de herbicida basada en nanocompuestos de Laboratorio de Materiales Avanzados, Instituto de [11]
hidróxido doble en capas de Zn-Al inorgánico (ZAL) Tecnología Avanzada (ITMA), Malasia
(2,4-diclorofenoxiacetato (2,4-D))
2006 Análisis rápido de residuos de pirimicarb en vegetales usando polímeros Universidad de Hong Kong, RAE de Hong Kong, China. [12]
impresos molecularmente (ácido metacrílico con grupos funcionales
carboxilo) como elementos de reconocimiento
2006 Nano-TiO2en electrodo de carbón vítreo para detectar residuos de Universidad de Wuhan, Wuhan, China; Academia China de Ciencias, [13]
paratión (pesticida) en vegetales Beijing, China
2006 Nanopartículas de sílice huecas porosas (PHSN) para sistemas de Universidad de Tecnología Química de Beijing, Beijing, China [14]
administración controlada de pesticidas solubles en agua (validamicina)
2006 Filtros recubiertos con TiO2nanopartículas para la degradación Universidad de Ulster, Reino Unido [15]
fotocatalítica de agroquímicos en aguas contaminadas Detección de
2007 pesticidas con nano-biosensor basado en aliposomas Nanopartículas de Universidad de Creta, GR [dieciséis]

2007 sílice Mesoporus que transportan ADN para transformar células Universidad estatal de Iowa, EE. UU. [8]
vegetales
2008 Primo MAXX®, nanoemulsiones como reguladores del crecimiento vegetal y Protección de cultivos de Syngenta, Greensboro, Carolina del Norte [17]
mitigadores del estrés
2008 Nanopartículas de almidón conjugadas con material fluorescente que Universidad de Perpiñána través dedomicia,Perpiñán, Francia; Instituto de [18]
transportan ADN para transformar células vegetales Bioingeniería de Cataluña, Barcelona, España
2008 Nanofibras de paja de trigo y cáscaras de soja para la Universidades canadienses y Ministerio de Agricultura, Alimentación y Asuntos [19]
producción de bionanocompuestos Rurales de Ontario, CA
2009 Nanopartículas recubiertas de PEG cargadas con aceite esencial de ajo para el Universidad Agrícola de Huazhong, Wuhan, China [20]
control de plagas de almacenamiento (Tribolium castaneum) Puntos
2009 cuánticos de telururo de cadmio (CdTe QD) para detectar ácido 2, 4- Instituto Central de Investigación Tecnológica de Alimentos, Mysore, India. [21]
diclorofenoxiacético (2, 4-D), (herbicida)
2009 Detección de residuos de paratión de metilo y clorpirifos mediante matriz Instituto de Reproducción Animal e Investigación Alimentaria, Tuwima, [22]
de polianilina de tamaño nanométrico con SWCNT, ADN monocatenario y Polonia
enzima
2009 Nano-sensor para la detección temprana de deterioro de granos durante el Universidad de Manitoba, Winnipeg [23]
2009 almacenamiento Detección de pesticidas utilizando nanopartículas de oro basado Instituto Central de Investigación Tecnológica de Alimentos, Mysore, India. [24]
en inmunoensayo competitivo
2009 Nanopartículas de sílice fluorescentes en combinación con anticuerpos Universidad MingDao, Taiwán; Universidad Nacional Chung-Hsing, [25]
para detectarXanthomonas axonopodisp.v.Vesicatoriaen cultivos de Taiwán
solanáceas
2010 Producto mejorador de suelos, a base de un componente de nanoarcillas, Geohumus-Fráncfort, DE [7]
para la retención y liberación de agua
2010 Detección de pesticidas usando compuesto nano-Au/nafion Universidad Tecnológica de Pekín, China [26]
en vegetales (col, espinaca, lechuga)
2010 Nanotubos de carbono (CNT) conjugados con oligonucleótidos INF24 para Universidad de Chile,Chile [27]
reducir la gravedad de la roya del frijol
2010 Nanopartículas recubiertas de carbono magnético como sistema inteligente de IFAPA,Centro Alameda del Obispo, Área de Mejora y Biotecnología, [28]
suministro de agroquímicos Córdoba, España; CSIC-universidad de zaragoza,España; CSIC,
Instituto de Agricultura Sostenible,Alameda Córdoba, España UNESP
2010 Microesferas de polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato como —Univ. Estadual Paulista, Brasil; UNICAMP, Cidade Universitária [29]
sistema de liberación controlada de herbicidas para atrazina Zeferino, Brasil; Universidad de Sorocaba, Sorocaba, SP, Brasil

2010 Detección de patógenos (Tilletia indica)usando inmunosensores basados en
nano-oro basados en resonancia de plasmón superficial (SPR) Patógeno (
2010 esclerotinia esclerotiorum)detección basada en sensor electroquímico, usando
electrodo de oro modificado con nanopartícula de cobre para monitorear los
niveles de ácido salicílico en semillas oleaginosas
GB Pant Universidad de Agri. & Tech., Pantnagar, India; Laboratorio [30]
Nacional de Física, Nueva Delhi, India
Universidad de Ciencia y Tecnología de Huazhong, Hubei China; [31]
Academia China de Ciencias Agrícolas-Laboratorio clave para el
mejoramiento genético de cultivos oleaginosos, China

2011 Nanocompuesto amino-funcionalizado con tetra- Centro Municipal de Ningbo para el Control y la Prevención de Enfermedades, [32]
etilen-pent-amina para plaguicidas organoclorados y Zhejiang, China.
organofosforados en repollo
2011 Sensor óptico para la detección de pesticidas (Dipel, Siven 85% WP) Universiti Kebangsaan Malasia, Malasia [33]
en agua usando películas ZnCdSe Quantum dots
2012 Aceite de neem (Azadirachta indica)nanoemulsión como agente larvicida Universidad VIT, India [34]
2012 Fertilizantes de macronutrientes recubiertos con nanopartículas de óxido de zinc Universidad de Adelaide, AU CSIRO Land and Water, AU Universidad [35]
Estatal de Kansas, EE. UU.
2012 Nanodiscos de anfotericina B (AMB-NDs) para el tratamiento de Área de Mejora y Biotecnología, Córdoba, España [36]
patógenos fúngicos en plantas de garbanzo y trigo Nanogel de
2013 feromonas para el manejo eficiente de la mosca de la fruta Instituto Indio de Ciencias (IIS), Bangalore, India; Oficina Nacional [37]
de Insectos Importantes para la Agricultura (NBAII), India
2013 Nanoesferas conjugadas de sílice con ácido 1-naftilacético para la liberación controlada y Universidad Agrícola de China, China [38]
como regulador del crecimiento de las plantas
2014 Nanoformulación a base de nanopartículas de quitosano/ UNESP—Univ. Estadual Paulista, Brasil; UNICAMP, Cidade [39]
tripolifosfato cargadas con herbicida paraquat para liberación Universitária Zeferino, Brasil; Universidad de Sorocaba, Sorocaba,
controlada y manejo ecológico de malezas SP, Brasil y Max Rubner Institut, Karlsruhe, Alemania UNESP—Univ.
2014 Nanopartículas de poli(épsilon-caprolactona) que contienen Estadual Paulista, Brasil; UNICAMP, Cidade Universitária Zeferino, [7]
herbicida atrazina como técnica alternativa para controlar Brasil;
malezas y reducir el daño al medio ambiente
 39

Figura 1.Estrategias para la producción de naoparticulas de quitosano y sus aplicaciones como sistema de entrega en la agricultura.

Tabla 2
Algunos ejemplos de principios activos encapsulados en matrices de liberación controlada a base de quitosano en agricultura.

Matrices Método Ingrediente activo Características Referencia(s)

Nanopartículas de Cu-quitosano Gelificación iónica Cu SO4 Actividad antifúngica mejorada contraAlternaria [41]
alterna, Macrophomina phaseolinay Rhizoctonia
solani
- - Fe3O4-CS microesferas de microesferas de entrecruzamiento - - Fe3O4 Monitoreo de metales pesados con límite de detección bajo [42]
quitosano de película nanocompuesta Reticulación de emulsión Urea Liberación controlada del fertilizante de urea [43]
Hidrogel de quitosano-PVA entrecruzamiento Nanopartículas de plata Tamaño de 13 nm; muestra una buena actividad antibacteriana [44]
Quitosano reforzado con alginato y entrecruzamiento Imazaquin (Herbicida) Perlas esféricas porosas de 2,31 mm de tamaño; liberación lenta [45]
perlas de almidón sostenida de material activo
gel compuesto entrecruzamiento Atrazina (herbicida) e Liberación sostenida de material activo en agua durante [46]
imidacloprid 572 h para atrazina y 24 h para imidacloprid,
respectivamente
Microesferas de quitosano Reticulación de emulsión Auxinas (Agroquímica) Microesferas de quitosano acción prolongada de liberación de [47]
auxinas (hasta 120 h)
Microesferas de quitosano entrecruzamiento Paraquat (herbicida) Liberación sostenida de material activo en agua durante 8 h Eliminación [48]
Nanopartículas de quitosano y plata entrecruzamiento Nanopartículas de plata de plaguicidas durante períodos prolongados [49]
microesferas compuestas
Compuesto NPK recubierto de quitosano Urea, fosfato de calcio y cloruro Tamaño de 78 nm; liberación controlada del [50]
fertilizante de potasio fertilizante NPK
Hidrogeles de quitosano entrecruzamiento Nitrato de potasio (KNO3) y Hidrogel en forma de almohadillas circulares de 2 mm de [51]
dihidrógeno amonio espesor y 120 mm de diámetro; liberación controlada del
fosfato [(NH4)2HPO4] fertilizante potásico; mejorado hasta un 25% de retención
de agua del suelo
Microcápsulas de quitosano Precipitación 3-hidroxi-5-metilisoxazol Tamaño de 5 -m; liberación sostenida de material activo [52]
(herbicida) en agua durante 80–160 h
Perlas de gel de quitosano (con ácido acético o entrecruzamiento Atrazina (herbicida) y urea Período de liberación extendido de atrazina a 7 meses; Perlas [53]
anhídrido propiónico) (fertilizante) de urea recubiertas de quitosano acción prolongada de
liberación de urea (hasta 180 h)
Beauvericina-quitosano Gelificación iónica Beauvericina Actividad pesticida mejorada contra el defoliador [54]
nanopartículas (ciclodepsipéptido plaguicida) de maníSpodoptera litura
Microcristales de alginato-quitosano Autoensamblaje Imidacloprid (Insecticida) Un nuevo insecticida fotodegradable; liberación [55]
controlada y sostenida de midacloprid; mostró
toxicidad contraMartianus dermestoidesadultos
Nanopartículas de quitosano + quitosano – Diclorprop (Herbicida) Mayor toxicidad para las algas verdes de agua dulce [56]
y liberación lenta de diclorprop
Microesferas de quitosano Coacervación-entrecruzamiento Brasinoesteroides (hormonas) Entrega controlada de brasinoesteroides con actividad [57]
biológica como agroquímicos Liberación controlada y lenta
Quitosano – Diclorprop (Herbicida) Cromo de diclorprop Agente efectivo para la remediación in situ [58]
Nanopartículas de quitosano – hexavalente (Metal) del ambiente subterráneo [59]

N-(octadecanol-1-glicidilo micela inversa Rotenona (Insecticida) Útil como posible portador de agroquímicos liberados [60]
éter)-O-sulfato quitosano de control
(NOSCS) micela
Quitosano – Ácido 1-naftilacético Liberación controlada y lenta de ácido 1- [61]
(Hormona) naftilacético

- , No mencionado.
40 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51

Tabla 3
Principales estudios reportados en la literatura sobre el uso de quitosano para la promoción y protección del crecimiento vegetal desde 1984 hasta 2015.

Año planta/cultivo Efecto/impacto de la aplicación de quitosano Referencia

1984 Guisante Actividad antifúngica contraFusarium solanidebido a la síntesis y obtención de pisatina fitoalexina Mayor resistencia [86]
1992 Tomate de las plantas de tomate al patógeno de la pudrición de la corona y la raízFusarium oxysporumF. sp. radicis- [87]
lycopersici
1992 Fresa Actividad antifúngica contra patógenos poscosecha Inducción de [88]
1994 Tomate resistencia sistémica afusariumpudrición de la corona y de la raíz [89]
1998 Apio Reducción de la incidencia y severidad defusariumamarillos [90]
2001 Pimienta Producción y rendimiento de biomasa mejorados al disminuir la transpiración y el uso de agua en un 26–43 % Inducción [91]
2001 Maíz del contenido de hormonas endógenas, actividad de alfa-amilasa y contenido de clorofila en las hojas de las plántulas [92]

2002 Mora Mejora en la tasa de respiración de las semillas de germinación, el vigor de la raíz, la clorofila, el contenido de proteínas y la [93]
peroxidasa en las plántulas, así como las actividades de nitrato reductasa y amilasa
2002 Pepino, chile, calabaza y col Incremento en la tasa de germinación de semillas [94]

2002 Maní Mejora en la energía de germinación y porcentaje de germinación Mejora en [95]

2002 Haba de soja el crecimiento y rendimiento [96]
2003 Pepino Contención de la infección por moho gris en las plantas causada porBotyrtis cinerea [97]
2003 Papa Mejora en el rendimiento y la resistencia al tizón tardío mediante aspersiones de quitosano en banda de hongos micorrízicos arbusculares [98]
2004 Arbustos de rosas Resistencia mejorada contra enfermedades foliares [99]
2004 Palmera datilera Actividad antifúngica contraFusarium oxysporumF. sp.albedinisy elicitor de reacciones de defensa Aumento [100]
2005 Maíz del vigor de la planta [101]
2006 Chile Mayor resistencia contraColletotrichumsp.; promover el crecimiento de las plántulas [102]
2006 Vid Inducción del sistema de defensa de la planta contra el moho gris y el mildiú velloso [103]
2007 Arroz (Oriza sativa) Inducción de la respuesta de defensa contraPyricularia grisea [104]
2007 Papaya Actividad antifúngica contra la antracnosis y mejora en la retención de la calidad de la papaya durante el [105]
2008 Tabaco almacenamiento Provocación de aposición callosa y acumulación de ácido abscísico en respuesta aVirus de la necrosis [106]
del tabaco ataque
2008 mijo perla Mejora de la germinación de semillas y el vigor de las plántulas [107]
2009 Maíz Mayor tolerancia al frío de las plántulas de maíz y mayor actividad inducida de enzimas antioxidantes Mayor actividad [108]
2010 Pera de enzimas relacionadas con la defensa [109]
2010 Uva Actividad antifúngica directa contrabotritispodredumbre del racimo e inducción de actividades enzimáticas relacionadas con la defensa [110]

2010 Cereza dulce Mantuvo los atributos de calidad y extendió la vida poscosecha al inducir actividades enzimáticas relacionadas con la [111]
defensa
2010 mango Efectos combinados del tratamiento térmico poscosecha y el recubrimiento con quitosano sobre la calidad y las propiedades antimicrobianas [112]
de los mangos recién cortados
2011 Hypericum perforatum Extractos ricos en xantonas producidos con actividad [113]
2011 Tomate antifúngica Ácido fosfatídico y óxido nítrico acumulados [114]
2011 Albaricoque Actividad de inhibición directa contra la pudrición de la fruta. [115]
2011 Rábano Promovió la absorción de nutrientes, nitrógeno, potasio y fósforo, disminuyó la concentración de [116]
cadmio
2011 Cebada Cierre estomático inducido [117]
2012 Okra La aplicación foliar de quitosano (100 ppm) mejoró el crecimiento y el rendimiento de la fruta [118]
2012 Sicomoro Mejoró la producción de H2O2y óxido nítrico Actividad inducida por el tizón de la vaina de [119]
2012 Arroz enzimas relacionadas con la defensa [120]
2013 Ajowan (Carum copticum) Mejora en el rendimiento de germinación y crecimiento de ajowan (Carum copticum)bajo estrés salino [121]

2013 Arroz de cártamo y girasol Actividad elevada de enzimas antioxidantes. [122]

2013 Mostró efectos positivos y prometedores en el aumento del rendimiento del arroz y la inhibición de saltadores de plantas de [123]
arroz integral
2013 Sandía Efecto de matanza directa y protección contra la enfermedad de la mancha de la fruta. [124]
2013 Durazno Reducción de la infección por podredumbre parda y enzimas antioxidantes y relacionadas con la defensa [125]
2013 Pino mejoradas Regulación al alza del nivel de expresión de enzimas relacionadas con la defensa y cancro de brea H [126]
2013 Camelia acumulado2O2, enzimas relacionadas con la defensa y proteína soluble y revestimiento antimicrobiano de [127]
2013 Brócoli antracnosis sirvieron como portadores de compuestos bioactivos [128]
2014 Tomate Alternativas fungicidas para el controlfusariumPudrición de la corona y la raíz [129]
2015 Trigo Aplicación potencial como regulador del crecimiento de las plantas [85]

expresión génica relacionada con la defensa[143]. Incluso aplicado en
plantas junto con agentes de control biológico, el quitosano mejoró la
eficacia en el control de patógenos[144,145]. Se ha demostrado con
frecuencia que la enmienda del suelo con quitosano controlafusarium se
marchita[90,146,147]y mohos grises[97,103]en varios cultivos. Es interesante
notar que estos estudios muestran que el quitosano es fungistático contra
patógenos biotróficos y necrotróficos. Además de esto, otra de las
bioactividades más importantes del quitosano en las plantas es la
estimulación de la germinación de semillas en respuesta al estrés abiótico.
En maní, la semilla recubierta con quitosano mejora la energía de
germinación y el porcentaje de germinación[95]. Dzung y Thang[96]sugirió
que el quitosano podría mejorar el crecimiento y el rendimiento de la soja.
La semilla empapada con quitosano aumentó la tasa de germinación, la
longitud y el peso de los hipocotilos y la radícula en colza[148].
Chandrkrachang[94]también encontró que la aplicación de quitosano
podría aumentar la tasa de germinación de pepino, chile, calabaza y repollo.
Manjunatha et al.[107]informaron que el cebado de semillas con quitosano mejora
la germinación de las semillas y el vigor de las plántulas en el mijo perla. Además,
también se observa que el cebado de semillas con soluciones ácidas de quitosano
mejoró el vigor del maíz.[101]. De manera similar, las plántulas de arroz tratadas
con quitosano indujeron respuestas de defensa contra el patógeno del añublo del
arroz,Magnaporthe griseaal inducir la producción de fitoalexinas (sakuranetin y
monilactone A) en las hojas[104]. Además, el quitosano también estimuló el
crecimiento y el rendimiento del arroz junto con el refuerzo de la respuesta de
defensa.[149]. Además, otros estudios también respaldaron el papel del quitosano
en la modulación de la respuesta de la planta a varios estreses abióticos, incluido
el estrés por sal y agua.[121,138,150]. Por ejemplo, Boonlertnirun et al.[151]
encontró que los tratamientos con quitosano tuvieron un efecto significativo en el
crecimiento o el rendimiento de las plantas de arroz estresadas por la sequía en
comparación con
 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51 41

Tabla 4
Pros y contras de varias estrategias utilizadas para la síntesis de compuestos activos encapsulados en quitosano.

Estrategias ventajas Contras Referencia(s)

Gelificación ionotrópica
Reticulación de emulsión
Procedimiento simple y suave; sin reticulación química;
reducir los posibles efectos secundarios tóxicos de los
productos químicos o reactivos utilizados en el
procedimiento; y un mejor control de la cinética de
degradación
Alta eficiencia de carga de drogas; liberación
controlada con biodisponibilidad mejorada; y
tamaño de partícula fácil de controlar
La liberación del ingrediente activo depende del peso [66,158–162]
molecular, el grado de desacetilación y la
concentración de quitosano
Proceso tedioso, utiliza agentes de reticulación agresivos, [40,66,159,161,163]
problema de reactividad del agente activo con el agente
de reticulación y el desafío de la eliminación completa del
agente de reticulación que no ha reaccionado

Coalescencia de gotas de emulsión
Precipitación
método micelar inverso
método de tamizado
Método de secado por pulverización
Alta eficiencia de carga y tamaño de partícula más
pequeño
Control eficiente del tamaño de partícula y liberación de
fármacos; y evita el uso de disolventes orgánicos
tóxicos
Tamaño de partícula termodinámicamente estable con
índice de polidispersidad adecuado; y distribución de
tamaño estrecha con tamaño de partícula más pequeño
Procedimiento simple y fácil de ampliar Alta
estabilidad del fármaco, buena eficiencia de
atrapamiento, atributos de liberación prolongada del
fármaco y método útil para preparar formulaciones
en polvo
El tamaño de las partículas depende del grado de [66,164]
desacetilación del quitosano. La disminución del grado de
desacetilación aumenta el tamaño de las partículas, lo que
a su vez reduce el contenido de fármaco.
Protección parcial del agente activo cargado frente [40,159]
a la degradación por nucleasas
Proceso tedioso y laborioso. [40,66]
Forma de partícula irregular [165]
El tamaño de las partículas depende del tamaño de la [40,159]
boquilla, el caudal de rociado, la temperatura del aire de
entrada a presión; y la eficiencia de encapsulación
depende del peso molecular del quitosano

plantas de control Es interesante notar que el efecto fue mayor cuando se
aplicó quitosano antes del inicio de las condiciones estresantes. Bittelli et al.
[91]también notó que el uso de agua de las plantas de pimiento tratadas con
quitosano se redujo entre un 26% y un 43%, sin cambios significativos en la
producción o el rendimiento de la biomasa. Estos hallazgos indican que el
quitosano tiene potencial para desarrollarse como un antitranspirante en
situaciones agrícolas donde la pérdida excesiva de agua no es deseable.
Recientemente, los recubrimientos de quitosano han surgido como una
alternativa ideal a los pesticidas sintetizados químicamente. Se ha informado que
reduce el crecimiento de la descomposición y la resistencia inducida en el tejido
del huésped.[152]. El quitosano también puede ayudar a proteger la seguridad de
los productos comestibles. La protección del brócoli recién cortado con quitosano
contraE. coliyListeria monocytogenesfue asistido con componentes bioactivos
como polen de abeja y extractos de propóleo y granada[153]. La protección del
quitosano por exclusión ocurre con los tratamientos de semillas de soja. En este
caso, la principal ventaja fue la protección contra insectos como agarotis, ypsilon,
barrenador de la mazorca de soja y áfidos de la soja. Además, el tratamiento
también estuvo acompañado de aumentos en la germinación de semillas, el
crecimiento de las plantas y el rendimiento de la soja. De los puntos anteriores,
está claro que los productos de quitosano son más efectivos y se pueden usar de
varias maneras para reducir los niveles de enfermedades y mejorar la
productividad de los cultivos de una manera ecológica y sostenible.
de pesos moleculares (500–1400 kDa) y grados de acetilación. El grupo amino del
quitosano también se presta fácilmente a otras modificaciones químicas. El
quitosano se absorbe fácilmente en las superficies de las plantas (p. ej., hojas y
tallos), lo que ayuda a prolongar el tiempo de contacto entre los agroquímicos y la
superficie de absorción objetivo. Se sabe que las nanopartículas de quitosano
facilitan la absorción de compuestos o moléculas activas a través de la membrana
celular. El efecto potenciador de la absorción de las nanopartículas de quitosano
mejora la biodisponibilidad molecular de los ingredientes activos contenidos en las
nanopartículas.[158]. En conjunto, estas ventajas indican que el quitosano tiene un
futuro brillante como sistema de administración de fármacos en el campo de la
agricultura sostenible.
1.3. Estrategias para la producción de nanopartículas de quitosano
Las nanopartículas de quitosano se pueden sintetizar mediante diversas
técnicas, a saber, reticulación de emulsión, coalescencia de gotas de
emulsión, precipitación, gelificación ionotrópica, micelas inversas y tamizado
a través de dispositivos de liberación controlada a nanoescala. Una
comparación de estas técnicas, sus ventajas y desventajas se resumen en
Tabla 4. La selección de métodos para la síntesis de nanopartículas de
quitosano depende de requisitos como el tamaño y la forma de las
partículas, la estabilidad térmica, el tiempo de liberación de los ingredientes
activos y la toxicidad residual del producto final.

1.2. El quitosano como un sistema de entrega prometedor 1.4. Reticulación de emulsión

El quitosano es uno de los polímeros más utilizados en el campo de la
administración de fármacos. Su atractivo se basa en sus útiles propiedades
estructurales y biológicas.[154,155], que incluyen un carácter catiónico,
solubilidad en medios ácidos acuosos y biodegradabilidad. El quitosano
tiene una baja solubilidad a pH fisiológico de 7,4 por ser una base débil (pka
6.2–7). El quitosano se sintetiza eliminando el resto acetato de la quitina
mediante hidrólisis de amida en condiciones alcalinas (NaOH concentrado) o
mediante hidrólisis enzimática en presencia de quitina desacetilasa.[156].
Los grupos amina del quitosano se complejan fácilmente con una variedad
de polímeros de carga opuesta, como poli(ácido acrílico), sal sódica de
poli(ácido acrílico), carboximetilcelulosa, xantano, carragenano, alginato y
pectina, etc.[157]. El quitosano también proporciona una flexibilidad
considerable para el desarrollo de formulaciones, ya que está disponible en
una amplia gama
Las emulsiones son un proceso estándar que conduce a fases de
nanopartículas, mientras que la reticulación es una forma común de estabilizar la
estructura de una partícula y manipular las propiedades de liberación controlada
de esa partícula. La alteración del grado de reticulación de una partícula modifica
la permeabilidad de un agroquímico a través de ella. La reticulación mejora la
resistencia mecánica de la partícula final mediante la introducción de una
estructura de red tridimensional en la nanoemulsión. El proceso comienza cuando
una solución de quitosano se emulsiona en una fase oleosa (emulsión de agua en
aceite). La fase de quitosano se estabiliza primero con un tensioactivo adecuado y
luego se hace reaccionar con un agente de reticulación apropiado (p. ej.,
formaldehído, glutaraldehído, genipina, glioxal, etc.). A esto le sigue el lavado y
secado de las nanopartículas resultantes.[159]. Este método se representa
esquemáticamente enFigura 2(A) . El tamaño de partícula se determina
principalmente
42

Figura 2.Representación esquemática de varios métodos para la síntesis de nanopartículas de quitosano. (A) Reticulación en emulsión; (B) coalescencia de gotas de emulsión; (C) gelificación ionotrópica;
(D) precipitación; (E) micelas inversas; (F) tamizado; y (G) secado por pulverización. El término 'droga' se utiliza para representar un compuesto agroquímico, micronutriente y material genético, etc.
 43

Figura 2.(Continúa).

por el tamaño de la gota de emulsión, que a su vez depende del tipo de
tensioactivo, el grado de reticulación y la velocidad de agitación[166]. El
peso molecular y la concentración de quitosano también afectan la
preparación y el rendimiento de las nanopartículas.[40,167]. El principal
inconveniente de este método es que es
algo tedioso y el uso de agentes de entrecruzamiento agresivos, ya menudo
costosos, puede inducir reacciones químicas indeseables con el agente
activo. Recientemente, Fan et al.[47]estudió la síntesis y las características de
liberación controlada de microesferas de quitosano cargadas con auxina
usando un reticulador. Descubrieron que la liberación acumulada
44 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51
de las auxinas de las partículas alcanzó un máximo (60%) después de
aproximadamente 120 h. También observaron que la eficiencia máxima de
encapsulación estaba significativamente influenciada por el tipo de reticulante, el
tiempo de reticulación y la relación de fase de aceite/agua. En base a estos
resultados, este procedimiento es adecuado para preparar nanopartículas de
quitosano para la liberación controlada prolongada de compuestos, posiblemente
durante semanas o meses, y hacerlo con mayor seguridad para los organismos no
objetivo.
1.5. Coalescencia de gotas de emulsión
Este método sigue los principios de la emulsión por entrecruzamiento pero
utiliza técnicas de precipitación[168,169]. Primero se prepara una emulsión
dispersando una solución de quitosano y aceite de parafina líquida. El ingrediente
activo y una solución de hidróxido de sodio se combinan y se agregan a la primera
emulsión para producir gotas adicionales. Luego se utiliza una mezcla de alta
velocidad para generar colisiones entre las diferentes gotas, combinándolas
aleatoriamente y precipitando partículas de pequeño tamaño.[169]. El tamaño de
partícula depende principalmente del grado de desacetilación del quitosano.
Generalmente, a menor grado de desacetilación se obtienen partículas de gran
tamaño con menor capacidad para retener los principios activos.[170]. La
representación pictórica del método se muestra enFigura 2B. Usando este
procedimiento, Tokumistu et al.[164]nanopartículas de quitosano cargadas con
ácido gadopentético sintetizado (452 nm) con una eficiencia de carga de fármaco
del 45 %. Una metodología similar ha sido adoptada por Anto et al.[168]para
encapsular 5-fluorouracilo. Curiosamente, cuando se mezclan dos emulsiones con
la misma fase externa, las gotas de cada una chocan al azar y se unen, lo que da
como resultado gotas finales con un contenido uniforme.
1.6. Gelificación ionotrópica
Las nanopartículas de quitosano producidas a través de este método son
estables, no tóxicas y libres de solventes orgánicos.[41,48,169–172]. Es muy
simple y emplea el uso de complejos de carga opuesta (polianiones) para
unirse a los grupos amino de carga opuesta de chi-
tosán (NH+3). El tripolifosfato (TPP) es el más utilizado
reticulador iónico, y se basa en la interacción electrostática en lugar de la
reticulación química, evitando la posible toxicidad de los reactivos y otras
reacciones adversas. Sin embargo, la reticulación depende del pH. En este
procedimiento, el quitosano se disuelve en un medio ácido débil y se agrega
gota a gota con agitación constante a una solución acuosa que contiene los
otros reactivos (Figura 2C). Debido a la formación de complejos entre
especies con carga opuesta, el quitosano experimenta una gelificación iónica
y las nanopartículas esféricas precipitan[173]. La relación molar quitosano/
TPP controla en gran medida el diámetro medio de las nanopartículas, lo
que también puede afectar las características de liberación del fármaco.
Curiosamente, varios trabajadores describen bien el mecanismo de
formación de nanopartículas a través de la gelificación iónica.[174,175]. Se
ha sugerido que todos los grupos iónicos de TPP participan en interacciones
con grupos amina de quitosano. Los pares de iones, formados a través del
TPP cargado negativamente con la funcionalidad de amina protonada del
quitosano en la gelificación ionotrópica, proporcionaron al quitosano un
carácter anfótero, lo que mejoró la adhesión de la proteína y,
posteriormente, aceleró la unión de las células dependientes del anclaje.
Recientemente, Koukaras et al.[174]proporcionó información sobre las
interacciones intermoleculares responsables de la reticulación iónica
durante la gelificación ionotrópica por medio de toda la teoría funcional de
la densidad de electrones. Informaron que las configuraciones relativas de
interacción máxima de TPP y oligómeros de quitosano dependían de los
tipos de entrecruzamiento iónico primario (enlaces H, M y T). En los tres tipos
de enlace, existe un alto grado de correspondencia entre los monómeros de
quitosano y los polianiones TPP y, por lo tanto, estos corresponden a
proporciones bajas (y -). Como resultado, en proporciones bajas, la alta
concentración de TPP permite la formación de enlaces H densos. en alto
(y -), el sesgo diédrico disuade la formación de paralelas
CS encadena e impulsa la formación de núcleos de nanopartículas irregulares y de menor
tamaño. En proporciones aún más altas, la concentración muy baja de TPP da como
resultado densidades de núcleo de nanopartículas bajas debido a la mayor distancia
entre enlaces H sucesivos, lo que en última instancia conduce a un mayor tamaño de
nanopartícula. Además de esto, un trabajo reciente sobre nanopartículas de quitosano/
TPP también ha establecido que la concentración de ácido acético utilizada para disolver
el quitosano y la temperatura a la que se produce el proceso de entrecruzamiento
afectan fuertemente la distribución de tamaños de las nanopartículas obtenidas.[176].
Fàbregasa et al.[177] encontraron que la velocidad de agitación durante la gelificación
iónica afecta significativamente el rendimiento de la reacción. Por lo tanto, la
manipulación de este parámetro se puede utilizar para dar cierto control sobre el rango
de tamaño que se obtiene para favorecer el rendimiento máximo de nanopartículas del
tamaño deseado.
1.7. Precipitación
Este método es bastante simple. Las nanopartículas de quitosano se
producen soplando una solución de quitosano en una solución alcalina [por
ejemplo, NaOH(ac)] o metanol. El soplado se logra con una boquilla de aire
comprimido, formando así las partículas de coacervado. Estos se separan y
purifican por filtración y luego se lavan con agua fría y caliente.[178]. El
método se representa esquemáticamente enFigura 2D. En general, varios
parámetros, como la presión del aire comprimido, el diámetro de la boquilla
de pulverización y la concentración de quitosano, afectan la forma y el
tamaño de las partículas. Aunque este método es simple, se requiere la
reticulación para mejorar la estabilidad de las partículas, e incluso entonces
las partículas tienen una resistencia mecánica débil y una morfología
irregular.
1.8. micelas inversas
Este método utiliza una mezcla termodinámicamente estable de agua,
aceite y tensioactivo lipofílico. Con este método, es posible obtener
nanopartículas poliméricas muy pequeñas (≤10 nm) con una distribución
uniforme en comparación con otros métodos. El tamaño, la polidispersidad y
la estabilidad termodinámica de las partículas se mantienen en un sistema
de equilibrio dinámico. Brevemente, el método consiste en preparar una
solución de tensioactivo (por ejemplo, bis(etilhexil)sulfosuccinato de sodio o
bromuro de cetiltrimetilamonio) en un solvente orgánico (por ejemplo, n-
hexano), al que se le agrega una solución de quitosano y el ingrediente
activo bajo agitación constante, formando una mini o microemulsión
transparente. Posteriormente, se agrega un agente de reticulación (por
ejemplo, glutaraldehído) y el sistema se mantiene bajo agitación constante.
Luego se evapora el solvente orgánico, produciendo una masa seca y
transparente que se dispersa en agua. A continuación, se añade una sal a
este sistema, que precipita el tensioactivo. La mezcla resultante se centrifuga
y el sobrenadante, que contienen nanopartículas cargadas con la sustancia
activa. Las nanopartículas se separan por diálisis y se liofilizan para obtener
un polvo seco[165]. El método se representa esquemáticamente enFigura 2
E. Brunel et al.[179]utilizó un método micelar inverso para preparar
nanopartículas de quitosano. Enfatizaron que el quitosano de bajo peso
molecular es preferible para lograr un mejor control sobre el tamaño y la
distribución de las partículas. Esto puede deberse a una reducción en la
viscosidad de la fase acuosa interna o al entrelazamiento de las cadenas de
polímero durante el proceso. En los últimos tiempos, este método se ha
utilizado para la inmovilización de enzimas.[180]y para encapsular
oligonucleótidos[181]. A la fecha, a pesar de algunas de las ventajas, el uso
de este método para producir nanopartículas de quitosano es limitado,
debido a la dificultad de aislar las nanopartículas y la necesidad de usar una
gran cantidad de solvente orgánico.
1.9. metodo de tamizaje
Este método implica la reticulación de una solución ácida acuosa de
quitosano utilizando glutaraldehído. el entrecruzado
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Luego, el quitosano se pasa a través de un tamiz con un tamaño de malla
adecuado para obtener micropartículas. A continuación, las micropartículas
se lavan con solución de hidróxido de sodio (0,1 N) para eliminar el
glutataraldehído sin reaccionar y se secan a 40ºC.◦C[159]. Este método no
parece estar siendo ampliamente investigado para uso agrícola. El método
se muestra esquemáticamente enFigura 2F.
1.10. secado por aspersión
Este método se usa ampliamente para la producción de matrices para
producir polvos secos, gránulos y gránulos a partir de soluciones y
suspensiones de quitosano.[160]. La técnica es bastante versátil y puede
usarse para fármacos con alta o baja sensibilidad al calor y con alta o baja
solubilidad en agua, y polímeros hidrofílicos o hidrofóbicos.[182]. Este
procedimiento es económico y emplea un solo paso para producir partículas
de tamaño pequeño que normalmente son de tamaño micro, y luego estas
partículas a menudo se reformulan en suspensiones, cápsulas o tabletas.
[183]. Esta técnica utiliza una solución de quitosano en ácido acético, a la que
se le añaden consecutivamente el principio activo y el reticulante
(glutaraldehído o tripolifosfato sódico) (Figura 2GRAMO). La solución
resultante se atomiza a través de una corriente de aire caliente, lo que
provoca la evaporación instantánea del solvente para formar las partículas
deseadas.[184]. Los parámetros importantes para modular el tamaño de las
partículas en este proceso son el tipo de aguja, la velocidad de flujo del aire
comprimido, la temperatura del aire y el grado de reticulación.[185]. Este
método se puede utilizar para sintetizar partículas con o sin reticulación, y se
ha utilizado para preparar micropartículas de quitosano para la
administración de cimetidina, famotidina y nizatidina.[186]. Recientemente,
Tokárová et al.[187]utilizaron microportadores de quitosano secados por
aspersión para el suministro de nanopartículas de plata.
1.11. Estrategias para cargar ingrediente activo en nanopartículas de
quitosano
La carga del ingrediente activo en los sistemas de nanopartículas se
puede realizar en el momento de la preparación de las partículas
(incorporación) o después de la formación de las partículas (incubación). En
estos sistemas, el ingrediente activo se incrusta físicamente dentro de la
matriz o se adsorbe en la superficie. Se han desarrollado varias técnicas para
mejorar la eficiencia de carga del ingrediente activo, pero la eficiencia
depende en gran medida del método de preparación y de las propiedades
fisicoquímicas de la sustancia. La eficiencia de carga generalmente se
maximiza cuando la sustancia se incorpora durante la formación de
partículas, mientras que las incubaciones suelen dar un grado de
incorporación mucho menor. Sin embargo, el grado de incorporación
también se ve influido por los parámetros específicos del proceso, como el
método exacto de preparación, la presencia de aditivos (por ejemplo, agente
de reticulación,[159]. Tanto los compuestos hidrófilos como los hidrófobos
se pueden cargar en sistemas de partículas a base de quitosano. Los
compuestos solubles en agua se mezclan con una solución de quitosano
para formar una mezcla homogénea y, luego, las partículas se pueden
producir mediante cualquiera de los métodos descritos anteriormente en la
sección. Los compuestos insolubles en agua que precipitan en las soluciones
ácidas de quitosano se pueden incorporar después de la preparación de las
partículas empapando las partículas preformadas con una solución saturada
del ingrediente activo. Los fármacos insolubles en agua también se pueden
cargar mediante una técnica de emulsión múltiple. En este método, el
compuesto se disuelve en un solvente adecuado y luego se emulsiona en la
solución de quitosano para formar una emulsión de tipo aceite en agua. A
veces, los compuestos se pueden dispersar dentro de una solución de
quitosano usando un tensioactivo para formar una suspensión. Las
emulsiones o suspensiones de aceite en agua (o/w) preparadas de esta
manera se pueden emulsionar adicionalmente en parafina líquida para
obtener emulsiones múltiples de aceite-agua-aceite. Las gotitas resultantes
se pueden endurecer utilizando un agente reticulante adecuado.
45
1.12. Cinética de liberación de principios activos a partir de
nanopartículas de quitosano
La liberación de un ingrediente activo a partir de partículas basadas en
quitosano depende de la morfología, el tamaño, la densidad y el grado y la
velocidad de reticulación de las partículas, así como de las propiedades
fisicoquímicas del fármaco. Si se usa algún adyuvante, esto también puede
afectar la tasa de liberación. Los estudios demostraron que, en condiciones
in vitro, la liberación de un ingrediente activo se ve afectada por el pH, la
polaridad del solvente y la presencia de enzimas en los medios de disolución.
[188,189]. En general, la liberación del fármaco de las partículas de
quitosano se produce por uno o una combinación de tres mecanismos
diferentes: (i) un mecanismo de explosión impulsado osmóticamente, (ii) un
mecanismo de difusión y (iii) erosión o degradación del polímero. En los
sistemas agrícolas los mecanismos de liberación son por liberación por
difusión y/o liberación por degradación. El mecanismo de liberación por
difusión incluye varios pasos, a saber, (i) penetración de agua en el sistema
de partículas, lo que provoca el hinchamiento de la matriz; (ii) conversión de
un polímero vítreo en una matriz hinchada plastificada o gomosa, y (iii)
difusión del compuesto desde la matriz hinchada.
El contenido de ingrediente activo original contenido en las partículas de
quitosano se determina de diferentes maneras, pero la liberación de las
partículas de quitosano se mide típicamente a partir de partículas colocadas
en solución salina tamponada con fosfato (PSB; pH 7,4) y mantenidas en una
incubadora termostática a 37ºC.◦C. Se extraen volúmenes específicos del
medio tamponado a intervalos regulares de la muestra que se está
analizando, y se vuelve a agregar la misma cantidad de tampón fresco al
matraz para mantener constante el volumen total de la solución durante la
duración del estudio. Luego se filtra la alícuota de la muestra extraída y se
analiza el filtrado transparente. La cantidad de ingrediente activo en la
alícuota se determina normalmente mediante métodos espectroscópicos o
cromatográficos.
La liberación por difusión del ingrediente activo es típica de los polímeros
hidrófilos que forman hidrogeles (p. ej., alcohol polivinílico), mientras que la
liberación por difusión y degradación se produce con el quitosano. No es raro
observar una liberación inicial de "ráfaga" del ingrediente activo de partículas que
liberan predominantemente el ingrediente activo por difusión o degradación. Esto
sucede debido a la adsorción de ingredientes activos en la superficie de las
partículas. Una vez que se agota este estallido, se observa una liberación lenta y
constante que se acelera cuando la matriz de partículas comienza a degradarse.
kweon y kang[190]partículas de quitosano-polivinilalcohol (PVA) sintetizadas para
estudiar el mecanismo de liberación del compuesto del ingrediente activo en
diversas condiciones. Calcularon la liberación controlada por difusión mediante el
análisis de la relación lineal entre la cantidad de ingrediente activo liberado y la
raíz cuadrada del tiempo. Jamnongkan y Kaewpirom[51]demostraron que la
cinética de liberación de potasio y la retención de agua de los fertilizantes de
liberación controlada basados en hidrogeles de quitosano se realizan a través de
un mecanismo de difusión cuasi-fickiano. Del mismo modo, Jameela et al.[191]
obtuvo un buen ajuste de correlación para el fármaco acumulado liberado frente a
la raíz cuadrada del tiempo, lo que demuestra que la liberación del fármaco desde
la matriz de microesferas está controlada por difusión y obedece a la ecuación de
Higuchi
[190]. Se demostró que la tasa de liberación depende del tamaño de las
microesferas. Orienti et al.[192]estudió la correlación entre la erosión de la
matriz y la cinética de liberación de microesferas de quitosano cargadas con
indometacina. La cinética de liberación se correlacionó con la concentración
de quitosano en la microesfera y el pH del medio de liberación. Nombre y
parque[188]han demostrado la prueba de liberación in vitro de microesferas
de quitosano cargadas de fármaco. Agnihotri y Aminabhavi[165]también
analizó los datos de hinchamiento dinámico de las micropartículas de
quitosano y concluyó que con el aumento de la reticulación, el hinchamiento
de las micropartículas de quitosano disminuye. Recientemente, Khan y
Ranjha[193]estudió el comportamiento de hinchamiento de los hidrogeles
de quitosano/poli(alcohol vinílico) en función del pH, las composiciones
poliméricas y el grado de reticulación. Se dieron cuenta de que
46 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51
la hinchazón aumentó al aumentar el contenido de poli (alcohol vinílico) en la estructura
de los hidrogeles a un pH más alto. También observaron que la proporción de
entrecruzamiento estaba inversamente relacionada con el hinchamiento de los
hidrogeles. Resultados similares también fueron descritos por Martínez-Ruvalcaba et al.
[194], donde la liberación de fármaco aumentó con el aumento del contenido de fármaco
en los hidrogeles, mientras que la liberación de fármaco disminuyó a medida que
aumentaba la proporción de agente de reticulación en la estructura del hidrogel debido a
los fuertes enredos físicos entre los polímeros. También es importante tener en cuenta
que la velocidad de liberación de los fármacos a partir de matrices hidrofílicas a base de
quitosano se ve muy afectada por los cambios de pH. El aumento en las tasas de
liberación podría deberse a un aumento asociado en las cavidades llenas de líquido
creadas por la disolución y difusión de las partículas del fármaco cerca de la superficie, lo
que a su vez da como resultado un aumento en la permeabilidad del fármaco.[195].
2. Aplicaciones de las nanopartículas de quitosano como sistema de
entrega
2.1. Entrega de plaguicidas para la protección de cultivos
Las dificultades en el control de plagas junto con la preocupación por el
uso indiscriminado de plaguicidas en la agricultura han sido objeto de
intenso debate y discusión. La presión para idear métodos alternativos de
control de plagas, para reducir la dependencia de pesticidas sintéticos y
reducir el problema de los residuos, está aumentando constantemente. Hay
varios ejemplos de liberación lenta de agroquímicos encapsulados por
nanopartículas poliméricas. Por ejemplo, Liu et al.[196]utilizó nanopartículas
de polivinilpiridina y polivinilpiridina-coestireno para controlar la liberación
de fungicidas de tebuconazol y clorotalonil para la conservación de madera
sólida. Ese método ha dado una incorporación casi cuantitativa del
ingrediente activo. Unos años más tarde se describieron las nanocápsulas
poliméricas como vehículos de los plaguicidas ivermectina y acetamiprid.
[197], mientras que Wang et al.[198] Partículas inorgánicas nanométricas
usadas como TiO2, SiO2, fe2O3, o Al2O3como portadores de pesticidas para
aumentar la bioactividad y reducir los residuos. Boehm et al.[199]obtuvieron
nanoesferas poliméricas estables (135 nm) con una tasa de encapsulación
del 3,5% y, a pesar del bajo contenido de ingrediente activo, esta
formulación arrojó mejoras significativas en la biodisponibilidad del
insecticida (RPA 107382) para las plantas. Estos investigadores también
realizaron estudios biológicos en plantas de algodón infestadas de áfidos
para estimar la eficacia de contacto directo de las formulaciones de
nanoesferas en insectos. Las formulaciones de nanoesferas funcionaron
mejor que la suspensión clásica para controlar la infestación. Es importante
señalar que las formulaciones de nanoesferas desarrolladas no son mejores
que la suspensión clásica en términos de velocidad de acción y liberación
sostenida. Sin embargo, la formulación de nanoesferas funcionó mejor que
la suspensión clásica para mejorar la sistematicidad del ingrediente activo y
mejorar su penetración a través de la planta.Tribolium castaneum[20].
También se ha informado que los nanotubos rellenos de aluminosilicato se
adhieren a las superficies de las plantas, mientras que las partículas de
aluminosilicato a nanoescala se filtran de los nanotubos y, posteriormente,
se adhieren a la superficie del cabello de las plagas de insectos. Estas
partículas finalmente ingresan al cuerpo e influyen en ciertas funciones
fisiológicas.[200201]. Recientemente, una compañía de pesticidas lanzó una
dispersión acuosa formulada con biocidas de tamaño nanométrico (Banner
MAXX®de Syngenta) que tiene una acción fungicida sistémica de amplio
espectro. El ingrediente activo controla las manchas de las hojas, los tizones,
las royas y las enfermedades del mildiú polvoroso en varios cultivos
hortícolas y ornamentales.[17,202]. En la actualidad, existen varios informes
disponibles sobre la producción y uso de nanopartículas de quitosano como
matriz de liberación de pesticidas en la agricultura. Como ejemplo, Paula et
al.[203]prepararon y caracterizaron microesferas compuestas de quitosano y
goma de marañón, las cuales fueron
utilizados como portadores del aceite esencial deLippia sidoides,que posee
propiedades insecticidas. Los hallazgos indicaron la idoneidad del quitosano
para su uso como matrices para transportar bioinsecticidas diseñados para
controlar la proliferación de larvas de insectos. Asimismo, se prepararon,
caracterizaron y evaluaron microcápsulas de alginato y quitosano como
sistema portador de imidacloprid.[55]. Las partículas obtenidas fueron
estables y se encapsuló imidacloprid con una eficiencia de alrededor del
82%. En los ensayos de liberación se demostró que el tiempo de liberación
del insecticida encapsulado fue hasta ocho veces mayor, en comparación
con el insecticida libre, y que alteraciones en las concentraciones de alginato
y quitosano afectaron el perfil de liberación. En otro estudio independiente,
Quiñones et al.[57]describió el uso de microesferas de quitosano para
transportar análogos sintéticos de brasinoesteroides y derivados de
diosgenina. El ensayo de cinética de liberación usando agua reveló que los
esteroides encapsulados de manera menos eficiente se liberaron más rápido
de las partículas. Estos resultados demuestran que las modificaciones
moleculares pueden usarse para diseñar sistemas efectivos para la entrega y
liberación de agroquímicos. Además de esto, el derivado anfifílico del
quitosano, N-(octadecanol-1-glicidil éter)-O-sulfato de quitosano, ha sido
evaluado como portador del insecticida rotenona.
[60]. Las micelas poliméricas formadas fueron esféricas, con un rango
de tamaño entre 167 y 204 nm, y las nanopartículas se formaron por
autoensamblaje en solución acuosa. La encapsulación de rotenona
aumentó su solubilidad en agua 1300 veces, mientras que los ensayos
de liberación in vitro demostraron que las nanopartículas
proporcionaron una liberación sostenida del insecticida. Las
propiedades de las nanomicelas basadas en NOSCS permiten su uso
como portadores para encapsular y posteriormente liberar pesticidas
insolubles empleados en la agricultura. feng y peng[204]sintetizó un
nuevo compuesto a base de quitosano, utilizando
carboximetilquitosano (CM-C) con ácido ricinoleico (RA) para su uso
como portador del bioplaguicida azadiractina (AZA). Las partículas
presentaron buena polidispersión, con un rango de tamaño de 200 a
500 nm, así como una morfología esférica suave y alto potencial zeta.
La eficiencia de encapsulación de AZA fue del 56% y las partículas
pudieron liberar el pesticida durante un período de 11 días. El uso del
vehículo ayudó a la solubilización en agua de este pesticida soluble en
lípidos y, por lo tanto, podría ofrecer ventajas en aplicaciones agrícolas.
2.2. Suministro de fertilizantes para una nutrición equilibrada y sostenida
La extensión y calidad del crecimiento de las plantas depende en gran medida
de la cantidad de fertilizante y agua. Por lo tanto, la mejora en los resultados de
los cultivos requiere una mejor utilización de los recursos hídricos y los nutrientes
de los fertilizantes. Se estima que alrededor del 40% al 70% del nitrógeno, del 80%
al 90% del fósforo y del 50% al 70% del potasio de los fertilizantes aplicados se
pierden en el medio ambiente y no pueden ser absorbidos por las plantas
previstas. Esto no solo es una pérdida monetaria y de recursos sustancial, sino que
también da como resultado una grave contaminación ambiental. [50,205]. Se han
publicado varios estudios de investigación recientes que describen el uso de
polímeros superabsorbentes para mejorar la germinación y el crecimiento de
cultivos en entornos áridos y desérticos. Los resultados son alentadores y
muestran que el uso de dichos materiales puede reducir el consumo de agua en el
riego y reducir la tasa de muerte de las plantas.[206,207]. Una combinación
optimizada de fertilizantes de liberación lenta y polímeros superabsorbentes no
solo puede mejorar significativamente la nutrición y el rendimiento de las plantas,
sino que también puede ser un método para mitigar el impacto ambiental
estresado, reducir las pérdidas de agua por evaporación y reducir la frecuencia de
riego.[208]. De hecho, el desarrollo de fertilizantes de liberación lenta a partir de
nanopartículas o micropartículas de quitosano es un concepto relativamente
nuevo para reducir el consumo de fertilizantes y minimizar la contaminación
ambiental. Con estos principios en mente, Wu et al.[209]desarrolló un fertilizante
compuesto NPK recubierto de quitosano con capacidades tanto de liberación
controlada como de retención de agua mediante el uso de un recubrimiento
interno de quitosano y un recubrimiento externo de poli(ácido acrílico-
coacrilamida) [P(AA-co-AM)],
 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51
que es un polímero superabsorbente. Se observó que el producto
presentaba una lenta liberación controlada de los nutrientes. Los nutrientes
liberados no superaron el 75% en el día 30. Además, el quitosano es un
material fácilmente biodegradable, mientras que el P(AA-co-AM) también se
puede degradar en el suelo, por lo que ni los polímeros de la matriz ni sus
productos degradados fueron dañinos para el suelo. Creemos que estos
productos tienen un gran potencial como nanofertilizantes ecológicos,
especialmente en regiones propensas a la sequía con disponibilidad limitada
de agua. En esfuerzos similares, Corradini et al.[50]exploraron la posibilidad
de utilizar nanopartículas de quitosano para la liberación lenta de
fertilizantes NPK, mientras que Hussain et al.[43]informaron liberación
controlada de urea de microesferas de quitosano. Aunque la preparación de
nanopartículas como dispositivos de liberación controlada puede ser más
costosa que la simple aplicación amplia de fertilizantes, está claro que estos
materiales no solo pueden sincronizar la liberación de nitrógeno, fósforo y
potasio para que los cultivos los absorban de manera óptima, sino que
también pueden prevenir pérdidas indeseables de nutrientes en el suelo, el
agua y el aire. Esto tiene los beneficios compensatorios de requerir un
menor uso de fertilizantes, así como un impacto ambiental indeseable. Sin
embargo, debido a los costos más altos “por adelantado”, está claro que si
los materiales en desarrollo se convierten en éxitos comerciales, deberán
ofrecer un mejor valor a los productores al reducir el costo total del
fertilizante y mejorar la productividad de los cultivos.
2.3. Entrega de herbicidas para la erradicación de malezas
Cada año se pierde aproximadamente entre un 10 y un 15 % de la principal
producción de alimentos debido a la competencia de las malas hierbas y otras
plantas. En las últimas décadas, ha habido un aumento alarmante en el uso de
herbicidas para manejar las malas hierbas que son responsables de estas
pérdidas. Cada año el 47,5% del total de plaguicidas que se utilizan se han aplicado
a los cultivos para el manejo de estas plagas[210]. El uso intensivo de herbicidas
ha dado lugar a graves problemas ambientales y de salud pública. Los problemas
que surgen de los herbicidas actualmente en uso se atribuyen a su estabilidad
química, solubilidad, biodisponibilidad, fotodegradación y sorción del suelo.
Además, la transferencia de estos agentes a los sistemas acuáticos afecta la
calidad del agua, lo que genera impactos adversos para los seres humanos, otra
biota y el medio ambiente en general. En este sentido, las formulaciones de
herbicidas de liberación controlada se han convertido en una necesidad, ya que a
menudo aumentan la eficacia de los herbicidas a dosis reducidas. Recientemente,
Silva et al.[48]utilizó nanopartículas de alginato/quitosano como sistema portador
para la aplicación de paraquat. Demostraron que la asociación de paraquat con
nanopartículas de alginato/quitosano altera el perfil de liberación del herbicida, así
como su interacción con el suelo y, por lo tanto, este sistema podría ser un medio
efectivo para reducir los impactos negativos causados por el paraquat. Del
mismo modo, Grillo y colaboradores[39] preparó y evaluó nanopartículas de
quitosano/tripolifosfato como sistemas portadores de herbicidas de paraquat. Los
resultados mostraron que las nanopartículas fueron capaces de disminuir la
toxicidad del herbicida.[39]. En otro estudio, Celis et al.[211]utilizaron material
bionanocompuesto a base de quitosano y arcilla (montmorillonita) como
adsorbente del herbicida clopiralida presente en solución acuosa o en una mezcla
de agua y suelo. Los bionanocompuestos mostraron una buena capacidad de
adsorción de herbicidas a niveles de pH en los que predominaba la forma aniónica
del principio activo y la forma catiónica del quitosano. La eliminación del herbicida
de la solución acuosa fue más eficaz cuando se utilizó una mayor concentración de
quitosano en el bionanocompuesto. A un pH ligeramente ácido, los compuestos
adsorbieron eficazmente la clopiralida del suelo. El uso de este tipo de
formulaciones podría ayudar a limitar la movilidad de los plaguicidas aniónicos en
el medio ambiente, reduciendo los riesgos de contaminación de cuerpos de agua
superficiales y subterráneos. Wen et al.[212]estudió la biodisponibilidad del
herbicida quiral diclorprop para el alga verdeChlorella pyrenoidosa,en ausencia y
presencia de nanopartículas de quitosano. Estas observaciones proporcionaron
una indicación clara de que el quitosano podía modificar
47
la biodisponibilidad enantioselectiva del herbicida, que podría ser de
utilidad en aplicaciones de protección ambiental.
2.4. Suministro de micronutrientes para la promoción del crecimiento de los cultivos
Es un hecho bien conocido que los micronutrientes como el manganeso, el
boro, el cobre, el hierro, el cloro, el molibdeno y el zinc promueven el crecimiento
óptimo de las plantas. Los aumentos constantes en el rendimiento de los cultivos
después de la 'revolución verde' de la década de 1960 han agotado
progresivamente el nivel de micronutrientes esenciales como el zinc, el hierro y el
molibdeno en el suelo.[213]. Las prácticas agrícolas, como el encalado de suelos
ácidos, contribuyen a las deficiencias de micronutrientes en los cultivos al
disminuir la disponibilidad[213]. La aplicación foliar de micronutrientes es ahora
una práctica agrícola común y se ha demostrado que mejora su absorción por las
hojas.[214]. Las nanoformulaciones de micronutrientes pueden usarse para rociar
cultivos para mejorar la absorción foliar, o los nanomateriales con micronutrientes
pueden usarse como una adición al suelo para su liberación lenta para promover
el crecimiento de las plantas y mejorar la salud del suelo.[215]. Por ejemplo, Tao et
al.[61]quitosano sintetizado modificado con ácido 1-naftilacético, que es una
importante hormona de crecimiento vegetal. Los resultados indicaron que la
liberación del ácido 1-naftilacético dependía fuertemente del pH y la temperatura,
y podía continuar durante 55 días a pH 12 y 60◦C. A pesar de esta dependencia, la
formulación ofrece potencial para la liberación lenta de hormonas de crecimiento
vegetal.
2.5. Mejora de la salud del suelo
Se está aplicando la instalación de nanosensores en los campos de los
agricultores para permitir el seguimiento en tiempo real de las condiciones del
suelo y la detección temprana de problemas potenciales como el agotamiento de
nutrientes o la insuficiencia de agua.[216]. En este contexto, los nanosensores
pueden ayudar a extender las nuevas prácticas de agricultura de precisión al
detectar y corregir problemas agronómicos en un lapso de tiempo muy corto. Se
informó que los nanomateriales, como los hidrogeles y las zeolitas, son útiles para
mejorar la capacidad de retención de agua del suelo.[217]y para absorber los
contaminantes ambientales[218]. Recientemente, se han realizado esfuerzos para
desarrollar un sensor de quitosano modificado con nanopartículas para la
determinación de metales pesados.[42]. El biosensor se basa en la combinación de
quitosano reticulado con glutaraldehído modificado con Fe paramagnético3O4. El
--Fe3O4La película de nanocompuestos /CS, que se puede preparar fácilmente,
exhibe una alta capacidad de acumulación para la determinación y eliminación de
metales pesados (arsénico, plomo y níquel) y 'informa' del proceso mediante una
respuesta eléctrica. Agnihotri et al.
[44]desarrolló un nuevo hidrogel antimicrobiano basado en quitosano-PVA, que
puede comportarse tanto como un nanorreactor como una matriz inmovilizadora
para nanopartículas de plata (AgNP) con aplicaciones antibacterianas
prometedoras.
2.6. Entrega de material genético para transformación vegetal
El mayor desafío para la entrega de genes en cultivos agrícolas es la pared celular de
la planta. Los métodos tradicionales de transferencia de genes en plantas como
Agrobacterium-la transferencia génica mediada, la electroporación, la transferencia
génica mediada por PEG, el bombardeo con pistola de partículas, etc., son costosos,
requieren mucha mano de obra y provocan una perturbación significativa en el
crecimiento de las células. Además, estos métodos tienen una eficiencia muy baja (0,01–
20 % de eficiencia). Sin embargo, eso ha sido relativamente exitoso para la
transformación genética de las dicotiledóneas.[219]. Por lo tanto, existe interés en utilizar
nuevos sistemas de entrega para el desarrollo de transformantes exitosos. La
nanotecnología ha demostrado su valor en la modificación genética de plantas mediante
la introducción de nuevos genes con la correspondiente mejora de cultivos. Este sistema
tiene ventajas significativas en comparación con las tácticas de transformación de genes
convencionales y tradicionales. En primer lugar, los enfoques de nanopartículas son
aplicables tanto a las plantas monocotiledóneas como a las dicotiledóneas,
independientemente de
48 PL Kashyap et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 77 (2015) 36–51

tipo de tejido u órgano. En segundo lugar, se pueden utilizar para superar el transformaciones. Hay algunos resultados mixtos con respecto a la entrega de genes a
silenciamiento transgénico mediante la regulación de las copias de ADN través de nanopartículas de quitosano, pero dadas las ventajas potenciales de las
combinadas con nanopartículas. En tercer lugar, las nanopartículas se pueden nanopartículas de quitosano para ayudar en la entrega de material genético para diseñar
funcionalizar fácilmente para mejorar aún más la eficiencia de la transformación, genotipos de plantas nuevos y mejorados, el quitosano seguirá siendo un tema de
si es necesario. Finalmente, la transformación multigénica mediada por investigación importante. Y, existe un potencial real para usar nanopartículas de
nanopartículas es posible sin involucrar métodos tradicionales que requieren quitosano recubiertas de ADN como un nanoportador en un sistema de pistola de genes,
portadores complejos. En general, estas características clave hacen que las para el bombardeo de células y tejidos vegetales para lograr una transferencia de genes
nanopartículas sean excelentes portadoras de genes para la ingeniería genética de eficiente y dirigida, en un futuro próximo.
cultivos. Se informó que las nanopartículas de óxido de zinc y los nanotubos de
carbono penetran en el tomate (Lycopersicon esculentum)tejidos de semillas y
3 Conclusiones
raíces de plantas, lo que indica que se pueden desarrollar nuevos sistemas de
suministro de nutrientes mediante la explotación de los dominios porosos a
La aplicación de nanopartículas a base de quitosano en la agricultura aún
nanoescala de las superficies de las plantas[220]. La transferencia de genes
se encuentra en una etapa incipiente. Ya se están logrando resultados
mediante el bombardeo de ADN absorbido en partículas de oro también se ha
alentadores y prometedores en la entrega de agroquímicos y genes para la
aprovechado con éxito para el desarrollo de plantas transgénicas de manera
transformación de plantas utilizando nanopartículas de quitosano. Se espera
independiente a la especie.[221]. Torney et al.[8]demostró la entrega de ADN y
que el uso de tales nanomateriales para la entrega de pesticidas,
productos químicos a través de nanopartículas de sílice internalizadas en células
micronutrientes y fertilizantes reduzca la dosis requerida para la eficacia y
vegetales, sin la ayuda de equipos especializados. Martín et al.[222] informó sobre
garantice una entrega controlada. Se habrá logrado un avance importante
la entrega conjunta de proteínas y ADN a las células vegetales a través del método
una vez que la aplicación de nanopartículas sea capaz de entregar
biolístico, utilizando nanopartículas de sílice mesoporosas. El potencial del
materiales de control biológico y controlar la liberación a un ritmo apropiado
quitosano biodegradable para ser utilizado en la entrega de genes está
para una protección y nutrición de cultivos efectivas, y hacerlo con un riesgo
respaldado por su capacidad para protonarse en una solución ácida y formar un
ambiental reducido. En el contexto de las interacciones huésped-patógeno,
complejo con el ADN a través de interacciones electrostáticas.[223]. Además,
la aplicación de la tecnología de nanopartículas y el transporte eficiente de
algunos informes proporcionan evidencia de que los complejos de polímero/ADN
sustancias, como activadores sistémicos de las defensas de las plantas (p. ej.,
son más estables que los que involucran lípidos catiónicos y pueden proteger el
ácido salicílico, ácido jasmónico y benzotiadiazol, etc.), en sitios objetivo
ADN de la degradación por nucleasas.[224]. Las nanopartículas de quitosano/ADN
específicos, brindan soluciones novedosas para aliviar el estrés de los
pueden formarse fácilmente por coacervación entre los grupos amina cargados
cultivos. Si es posible tener una distribución de nanopartículas
positivamente en el quitosano y los grupos fosfato cargados negativamente en el
correctamente funcionalizadas en todo el sistema vascular de la planta y
ADN. Sin embargo, la eficiencia de transfección del quitosano es baja. Se ha
dirigirlas a sitios específicos, entonces estas nanoformulaciones se pueden
demostrado que la eficiencia de la transfección depende del peso molecular del
usar con éxito para administrar productos químicos (fungicidas, herbicidas e
quitosano, el grado de desacetilación, el pH del medio de transfección y el tipo de
insecticidas, etc.) u otras sustancias (plantas). hormonas, elicitores y ácidos
célula.[225]. Un pH de 6,8 a 7,0 es fundamental para la transfección[226], y la
nucleicos) en áreas localizadas de tejidos vegetales. Esto podría ayudar a
evidencia sugiere que los complejos de ADN formados por oligómeros de
descifrar alguna vez: revelar una historia profunda a nivel fisiológico,
quitosano más cortos y casi monodispersos (24-mer) tienen propiedades más
bioquímico y genético, lo que en última instancia ayudaría a hacer realidad la
deseables que el quitosano ultrapuro y, por lo tanto, son más atractivos como
agricultura sostenible. Se han sentado las bases de nuevas técnicas de
sistemas de administración de genes que los quitosanos convencionales de alto
sanidad vegetal y se está investigando muchas de las posibles aplicaciones.
peso molecular.
especialmente en el campo de la ingeniería genética de cultivos y la
[227]. Además de esto, el grado de desacetilación del quitosano también actúa
producción de productos fitosanitarios selectivos, efectivos y de baja dosis
como un factor importante en la formulación de nanopartículas de quitosano-
utilizando el quitosano-nanopartícula como principio. Sin embargo,
ADN, ya que afecta la unión al ADN, la liberación y la eficiencia de la transfección
cuestiones como el aumento de la escala de los procesos de producción y la
génica in vitro e in vivo.[228].
reducción de los costos, así como las perspectivas toxicológicas, aún deben
El ARN de interferencia (ARNi) es una poderosa estrategia para el
abordarse para hacer avanzar aún más la nanotecnología hacia la
silenciamiento génico postranscripcional que puede ser mediado por el suministro
agricultura sostenible.
de ARN de interferencia pequeño (ARNip) sintético de doble cadena. Este proceso
Si bien el interés de la investigación sobre los sistemas de
da como resultado la degradación del ARN homólogo y, por lo tanto, provoca la
administración basados en nanopartículas de quitosano está
eliminación del gen objetivo específico.[229–231]. Este método ha surgido como
aumentando, el nivel actual de conocimiento no permite una
una estrategia reconocida para controlar plagas de insectos que se alimentan de
evaluación justa de los pros y los contras que surgirán del uso de
plantas que producen ARN de doble cadena (dsRNA). Para un control eficaz de los
nanopesticidas basados en quitosano en la agricultura. Como
insectos, se requiere la producción de suficiente dsRNA por parte de las plantas
requisito previo para dicha evaluación, se requiere una mejor
transgénicas, así como su suministro de manera eficaz y no degradada, lo que a su
comprensión del destino y el efecto de dichos productos después de su
vez requiere una alimentación continua de altos niveles de dsRNA, debido a la
aplicación. También se debe analizar la idoneidad de las regulaciones
degradación del dsRNA en el intestino del insecto. [232,233]. Recientemente, el
actuales para que se puedan implementar mejoras, si es necesario.
quitosano ha atraído una atención significativa para su uso en formulaciones con
Otro obstáculo importante en la agricultura sostenible es la eliminación
ARN de interferencia pequeño (siARN). Debido a la naturaleza catiónica, el
de contaminantes dañinos del suelo. Esta es otra área en la que se cree
quitosano se puede acomplejar fácilmente con el siRNA y formar nanopartículas.
que las propiedades únicas de las nanopartículas de quitosano pueden
Varios informes indican la aplicación de siRNA atrapado en nanopartículas de
resultar útiles en los sistemas de detección, detección y remediación
quitosano como vehículo para la entrega de siRNA[234–236]. En un estudio
ambientales. En general,
reciente, Zhang et al.[237]han demostrado que las nanopartículas de quitosano
administraron con éxito dsRNA (contra los genes de la quitina sintasa) en forma
estabilizada, a las larvas de mosquitos a través de la alimentación. Las
nanopartículas de quitosano podrían demostrar ser eficientes en la entrega de Referencias
dsRNA debido a su unión eficiente con el ARN, la protección y la capacidad de
penetrar a través de la membrana celular. Estos resultados indican claramente [1]I. Tomlinson, J. Rural Stud. 29 (2013) 81–90.
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