TEMA IV

Assign Bruno Maciel

Status Completo

La formacion de moleculas diatomicas como el N2 ; H2 ; X2 (hal o

ˊgenos); HCl
no se puede explicar a partir de la formacion de iones que se atraen por fuerzas
electroestaticas sino que su existencia se debe explicar por otro tipo de enlace,
llamado actualmente covalente.

Enlace covalente
Este enlace se debe a la compartición de dos electrones entre dos átomos, lo
cual hace que disminuya la energía del sistema y sea mas estable que los dos
átomos separados.

Se da entre dos átomos no-metálicos por compartición de electrones de

valencia. La pareja de electrones (generalmente un e de cada átomo) pasan a
girar alrededor de ambos átomos.
La causa principal de la disminución de energía por la formación del mismo es
debida fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto electron en un
determinado "sitio", lo que origina el concepto de "compartir" electrones. Esta
idea de deslocalización es típicamente cuántica, por lo que solo mediante
estas teorías es posible abordar el estudio del enlace covalente.

El procedimiento correcto seria establecer la ecuación de Schrodinger del

sistema y resolverla. Sin embargo para un sistema de mas de un electron esta
no puede resolverse exactamente, por lo que habrá que recurrir a métodos
aproximados.

Existen dos métodos aproximados generales para tratar el enlace químico:

La teoría del orbital molecular TOM.

La teoría del enlace de valencia TEV.

Propiedades del enlace covalente

Bajo punto de fusion y ebullición.

Solubles en disolvente apolares.

TEMA IV 1
 Conductividad parcial solo en compuestos polares.

"Teoria" de Lewis
G. N. Lewis 18251945 es conocido generalmente por su "teoría" sobre la
compartición de electrones en un enlace covalente. Las ideas principales son
las siguientes:

Los electrones de la capa mas externa (de valencia), juegan un papel

fundamental en el enlace.

Los enlaces se establecen por compartición de dos electrones.

Los átomos comparten uno o mas pares de electrones.

Los electrones se transfieren o se comparten de modo que los átomos

adquieran una configuración electronica especialmente estable.
Generalmente de gas noble.

Estas ideas no constituyen una teoría en si, ya que:

Las estructuras electrónicas de Lewis no indican nada acerca de la forma o

de la geometría de la molécula, ni de los ángulos de enlace.

Tampoco informan acerca de los orbitales de donde proceden los

electrones a compartir ni donde se alojan definitivamente estos. Basta
contar los electrones de valencia y distribuirlos de forma correcta alrededor
de los átomos.

Tampoco proporciona información acerca de la energía de la molécula, ni de

la fuerza del enlace.

A pesar de ello, constituye una herramienta muy simple y eficaz para el

estudio de la distribución electronica de moléculas sencillas (estructura
electronica).
Es importante ya que es, a priori, el único método para determinar cuantos
enlaces mantienen unidos a los átomos de una molécula.
El modelo de Lewis es muchos menos sofisticado y menos potente que
cualquiera de las teorías TOM o TEV desarrolladas posteriormente.

Estructura de Lewis
El símbolo de Lewis representa el núcleo y los electrones internos de un átomo.
Los puntos alrededor del símbolo representan a los electrones de valencia.

TEMA IV 2
 Fe de erratas: El Se posee 6 electrones de valencia, no 5 como se muestra en la imagen.

Estos enlaces químicos entre dos átomos se origina mediante la compartición

de electrones.
Los electrones son compartidos para dar a cada átomo una configuración de
gas noble, lo que normalmente se llama la regla del octeto.
En la molécula, los átomos se unen entre si compartiendo pares de electrones
para adquirir cada átomo la configuración de gas noble (para los elementos del
2do periodo: 8e).
Esta regla funciona bien con átomos del 2do periodo pero en los del 3er
periodo se presentan casos de incumplimiento.

Molécula de H2

El numero de ligaduras o pares de enlace que unen a los átomos en un enlace

se denomina orden de enlace, por ejemplo el orden de enlace en la molécula de
hidrogeno es 1 lo que indica que posee un solo enlace covalente.

TEMA IV 3
 Cada átomo de hidrogeno adquiere una configuración electronica 1s2 , con
ambos electrones apareados con espines opuestos, ms = −1/2, +1/2.
Cada núcleo de hidrogeno atrae a los dos electrones del enlace, ya no se
puede decir que un electron pertenece a un núcleo y el otro electron al otro
núcleo, ambos electrones pertenecen a ambos núcleos.
La estabilidad se debe a que los electrones disminuyen la repulsion entre los
protones del núcleo.

Molécula de Cl2
El cloro pertenece al grupo 17 de los halógenos, posee 7 electrones de valencia.

El par electrónico de enlace sera aquel que es compartido por dos átomos y
que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace.

Nótese que en este caso, a diferencia del hidrogeno, el cloro posee pares
solitarios que no contribuyen al enlace, sin embargo son importantes a la hora
de determinar las estructuras moleculares.

Molécula de metano CH4

Recordemos las configuraciones electronicas de ambos atomos:

2 1 1

TEMA IV 4
 C = [He]2s2 2p1x 2p1y

H = 1s1

Cuando se une el hidrogeno (con 1 electron de valencia) al carbono (que tiene 4

electrones de valencia) se formaran 4 enlaces y se compartirán 4 pares de
electrones.

El carbono adquirira la configuracion electronica del gas noble que le sigue, el

neon Ne = [He]2s2 2p6 y cada hidrogeno adquirira la configuracion electronica
del helio He = 1s2

Molécula de N2
Si hacemos la estructura de Lewis para dos átomos de nitrógeno, tenemos:

En un primer momento se podría decir que tienen un enlace, pero podemos

formar otro enlace con otros dos electrones.

TEMA IV 5
 Seguidamente, podemos ocupar otros dos electrones y formar así un triple
enlace.

Por lo tanto podemos decir que el orden del enlace del nitrógeno molecular es
3, este es el máximo orden de enlace que puede existir entre dos átomos en
una molécula.

Incumplimiento de la regla del octeto.

Dijimos que la regla del octeto es valido para los elementos del periodo 2, sin
embargo, existen grandes incumplimientos fuera de dicho periodo. Por ejemplo:

Cuando se forman moléculas con números de electrones impares.

Por moléculas hipovalentes.

Por moléculas hipervalentes.

Molécula de O2
Se sabe que la molécula de oxigeno tiene un orden de enlace de 2 y posee 12
electrones, sin embargo dicha molécula es paramagnética, lo que indica que
posee electrones desapareados.
Segun Lewis, la estructura del oxigeno molecular seria:

Como se ve, todos los electrones están apareados, tanto los electrones que
están involucrados en el enlace como así los electrones solitarios.

TEMA IV 6
 Esta estructura de Lewis es compatible con la energía y longitud de enlace
experimentales. Sin embargo, es incompatible con el paramagnetismo de la
molécula ya que no deja electrones desapareados. Ninguna estructura de Lewis
es compatible con este ultimo dato experimental.

Limitaciones de las ideas de Lewis

La "teoría" o modelo de Lewis, ofrece un modelo sencillo de enlace. Sin
embargo posee ciertas limitaciones.

No explica situaciones como el paramagnetismo del O2 .

Las moléculas con electrones desapareados como el NO , iones o radicales.

No explica porque el BF2 es angular mientras que el BeH2 es lineal.

No explica el concepto de resonancia.

Todas estas limitaciones muestran la necesidad de proponer un nuevo modelo

mas elaborado para analizar el enlace covalente. Por ello es que se desarrollo la
teoría del orbital molecular y la del enlace de valencia.

Comparación TOM - TEV

Ambos métodos son radicalmente diferentes en cuanto al enfoque del
problema, sin embargo conducen a resultados análogos y, frecuentemente con
una coincidencia cuantitativa muy notable, a pesar de tratarse de dos casos de
métodos aproximados. Por ello, ninguno de ellos es realmente superior al otro,
aunque algunos problemas se pueden resolver con mayor facilidad con uno y
otros con el otro.

💡 Se recomienda que para moléculas de dos átomos se utilice el TOM y

para moléculas de mas de dos átomos se utilice el TEV.

TOM es conceptualmente mas riguroso y sencillo, aunque a veces conduce a

expresiones matemáticas demasiado complejas.

TEV es mas intuitivo y permite introducir simplificaciones en los cálculos,

basadas en conocimientos químicos; no es de extrañar, pues, que fuera
históricamente el primero, introducido por Heitler y London 1927.

TEMA IV 7
 En ambos métodos es necesario resolver aproximadamente una ecuación de
ondas. Para ello se utiliza la combinación lineal de orbitales atómicas para
encontrar la función de onda solución de la ecuación de Schrodinger y el
método de variaciones para la determinación de la energía y las constantes
aceptables para la función de onda del OM

Teoria del Orbital Molecular (TOM)

El método orbital molecular trata a la molécula como si fuera un átomo y
procede de manera parecida a la descripta para orbitales atómicos.

Se colocan los núcleos en su sitio a una distancia de equilibrio.

Se describe la ecuación del sistema (ecuación de Schrodinger).

Se resuelve la ecuación, por métodos aproximados.

Se obtienen las funciones orbitales que describen a la molecula.

Estos orbitales, sin embargo, no son atómicos, sino que pertenecen al conjunto
de la molécula, por ello se llaman orbitales moleculares OM. Los electrones,
pues, pasan de estar localizados sobre un átomo en particular, y pasan a
moverse en un ámbito molecular.

En el átomo existen orbitales s, p, d, f,.... determinados por diversos conjuntos

de números cuánticos y en la molécula se tienen orbitales σ, π, δ definidos por
números cuánticos.

Los orbitales moleculares se llenan con los electrones disponibles,

análogamente al Aufbau atómico (principio de constitución). El principio de
exclusion de PAULI y la regla de Hund de la maxima multiplicidad se cumple
también en los OM, de la misma forma que lo hacen en los OA.

Teoria del Enlace de Valencia (TEV)

El método de EV, en cambio, parte de los átomos individuales situados en una
distancia infinita unos de otros y los acerca, calculándose las interacciones
(electroestáticas y de otros tipos) que se producen. Este método va
describiendo con funciones orbitales como progresa el sistema constituido por
los átomos de la union a medida que se acerca.

Teoria del Orbital Molecular (TOM)

Fue desarrollado por Mulliken y Hund en 1928.

TEMA IV 8
 Segun este método:

Cada electron de una molécula viene descripto por una función de onda Ψ,
llamada orbital molecular OM.

A cada OM le corresponde un determinada energia.

Para determinar la estructura electronica de una molecula se calculan en

primer lugar las energias de los posibles OM.

A continuacion se sigue el procedimiento Aufbau, introduciendo electrones

en estos OM, con tal de no violar el principio de exclusion de Pauli y seguir
la regla de maxima multiplicidad de Hund.

Procedimientos por OM
1 En primer lugar, la teoria OM toma como funcion de onda aproximada Ψi para
el electron en la molecula a una combinacion lineal de una serie de funciones de
onda atomicas, es decir:

Ψi = ∑ Cik ϕk
k

Donde Ψi es la función de onda molecular, ϕk es la funcion de onda atomica y

C es una constante.

A dicha ecuación se la denomina aproximación CLOA (combinacion lineal de

orbitales atomicos). Esto quiere decir que, una funcion de onda que describe a
una molecula (por ejemplo de 3 atomos) estara dada por:

Ψ = C1 ϕ1 + C2 ϕ2 + C3 ϕ3

El argumento fundamental es que, la amyor parte del tiempo, los electrones se

encontraran mas cerca, y en consecuencia, estaran "controladaos" por uno u
otro de los dos nucleos, y cuando esto suceda, el OM debe ser
aproximadamente el mismo que el OA para este atomo.

2 Una vez definido de esta manera el OM, el procedimiento es resolver la

ecuacion de Schrodinger, por algun metodo aproximado:

HΨ = EΨ

De esta manera, se obtiene el valor de la energia E y de las constantes Cik .

TEMA IV 9
 En el caso de querer obtener la energía E, debemos multiplicar a ambos
miembros por la funcion orbital molecular y luego integramos a todo el volumen:

∫ (ΨHΨdV ) = ∫ (ΨEΨdV )
V V

La energia E, al ser un numero (constante) puede salir de la integral por

propiedades de las integrales. Por lo tanto, la energia se puede obtener:

∫V (ΨHΨdV )
E=
∫V (Ψ2 dV )

Existen muchas funciones orbitales moleculares posibles pero la que va a

describir a la molecula sera aquella en la que la energia sea minima.

Veamos como se aplica esto para la molecula mas sencilla como es el ion
molecula de hidrogeno H2+ .

En esta molecula existen dos nucleos de Hidrogeno con carga positiva (cada
uno con un proton) A y B; y un solo electron. El nucleo A y el nucleo B, estan
fijos:

Cuando tenemos este sistema formado por dos protones y un electron,

observamos que habrá una fuerza de atracción entre el proton A con el
electron, entre el proton B con el electron y una fuerza de repulsion entre el
proton A y el proton B.

Por lo tanto, la energía potencial V de este sistema, recordar la ecuación de

Schrodinger, es:
2 2 2

TEMA IV 10
 e2 e2 e2
V = − −
R r1 r2

El primer termino es la fuerza de repulsion entre los nucleos y los otros dos son
las fuerzas de atraccion entre cada nucleo con el electron.
Sabiendo que el operador hammiltoniano H es:

ℏ2 2
H=− ∇ +V
2m
Reemplazamos el valor de energia potencial en el Hammiltoniano y armamos la
ecuacion de Schrodinger utilizando dicho Hammiltoniano en la ecuacion de
onda:

HΨ = EΨ

Al ser practicamente imposible resolver la ecuacion analiticamente para una

molecula de este tipo debido principalmente a los tres terminos de la energia
potencial, lo que se hace es proponer una funcion solucion de la ecuacion
Schrodinger.

Podermos representar la funcion de onda molecular, o el orbital molecular Ψ

por la combinacion lineal de los dos orbitales atomicos ϕ1 y ϕ2 , cada uno para
cada atomo de hidrogeno en este caso.

Ψ = c1 ϕ1 + c2 ϕ2

Las dos constantes c1 y c2 se han de calcular con la condicion de que la

energia E sea minima.

Esta ecuacion se puede representar como:

Ψ = N(ϕ1 + λϕ2 )

Donde λ es cc2 y N es la constante de normalizacion.

1

λ es una medida de la polaridad del enlace, ya que si λ es grande indica que el

electron pasa mas tiempo cerca del atomo B que de A o que B es mas
electronegativo que A, y viceversa.

La energia del sistema viene dada por:

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 ∫V Ψ∗ HΨdV
E=
∫V Ψ∗ dV

Basta con reemplazar por la funcion de onda molecular que ya teniamos:

c21 ∫ ϕ∗1 Hϕ1 dv + 2c1 c2 ∫ ϕ∗1 Hϕ2 dv + c22 ∫ ϕ∗2 Hϕ2 dv

E=
c21 ∫ ϕ∗1 ϕ1 dv + 2c1 c2 ∫ ϕ∗1 ϕ2 dv + c22 ∫ ϕ∗2 ϕ2 dv

Puede verse complicado de entender, para hacer una simplificacion lo podemos

escribir como:

c21 H11 + 2c1 c2 H12 + c22 H22

E= 2
c1 S11 + 2c1 c2 S12 + c22 S22

Donde las H representan las integrales de cada termino del numerador y las S
son las integrales de cada termino del denominador.
Si los orbitales atomicos ϕ1 y ϕ2 estan normalizadas, entonces S11 y S22 son
iguales a 1. A su vez, a la integral S12 recibe el nombre de integral de
solapamiento S, y representa el grado en que han solapado u ocupan la
misma region del espacio.
Por otra parte, las intergrales H11 y H22 en la ecuación son:

H11 = H22 = ∫ ϕ(H : 1s)Hϕ(H : 1s)dv

Se conoce con e nombre de intergral de Coulomb y representan la energia

asociada al orbital atomico ϕ1 o ϕ2 , suponiendo que ambas esten normalizadas.

Por ultimo, a la intergral H12 se la designa generalmente con la letra β y se la

llama intergral de resonancia, generalmente la misma es negativa y es la
responsable de la formacion y estabilidad del enlace.

β = H12 = ∫ ϕ1 Hϕ2 dv

Para encontrar la función de onda que hace minima la energía del sistema se
exige el principio de variaciones. Dicho principio nos permite encontrar el valor
mínimo de E respecto a los valores que pueden tomar las constantes c1 y c2 .

TEMA IV 12
 ∂E ∂E
=0 =0
∂c1 ∂c2

Al resolver dichas derivadas, las mismas conducen a las llamadas ecuaciones

seculares, las cuales son dos:

c1 (H11 − E) + c2 (H12 − ES) = 0

c1 (H21 − ES) + c2 (H22 − E) = 0

Y en términos de como llamamos a cada una de las integrales nos quedaría:

c1 (Ec − E) + c2 (β − ES) = 0

c1 (β − ES) + c2 (Ec − E) = 0

Donde c1 y c2 son contantes; E es la energía total del sistema; Ec es la integral

de Coulomb; β es la integral de resonancia; y S es la integral se solapamiento.

Este es un sistema de dos ecuaciones y tres incognitas c1 , c2 y E. Sin embargo,

debido a que es un sistema homogéneo de ecuaciones (sin termino
independiente) aparece una nueva condicion y es que para dicho sistema de
ecuaciones tenga soluciones distintas de cero, el determinante de los
coeficientes c1 y c2 ha de ser cero.

Es decir:

∣ Ec − E β − ES ∣
=0
∣β − ES Ec − E ∣

Resolviendo el determinante:

(E − Ec )2 = (β − ES)2

(E − Ec ) = ±(β − ES)

Si despejamos E y encontramos las dos soluciones, nos queda:

Ec + β
E+ =
1+S
Ec − β
E− =
1−S

TEMA IV 13
 Esto indica que existen dos valores que hacen minima la energía del sistema.
Si sustituimos estos valores de energía en las ecuaciones seculares,
obtenemos que cuando E = E+ , los valores que toma c1 son iguales a los que
toma c2 . Además, si sustituimos la energía en las ecuaciones seculares pero en
este caso con E = E− nos encontramos que c1 = −c2 .
Por lo tanto , las correspondientes funciones de onda seran:

Ψ+ = c1 ϕ1 + c2 ϕ2 = c1 (ϕ1 + ϕ2 )

Ψ− = c1 ϕ1 + c2 ϕ2 = c1 (ϕ1 − ϕ2 )

Asi vemos que, a partir del caluclo de c1 y c2 , la combinacion lineal de dos

orbitales atomicas ϕ1 y ϕ2 , dan dos orbitales moleculares Ψ+ y Ψ− .

El numero de orbitales moleculares OM siempre es igual al numero de

orbitales atómicos combinados.

¿Como calculamos los valores de c1 y c2 ?

Para esto debemos normalizar las funciones orbitales moleculares.

Ψ+ = ∫ Ψ2+ dv = ∫ (c1 ϕ1 + c2 ϕ2 )2 dv = 1
V V

c21 ∫ ϕ21 dv + 2c21 ∫ ϕ1 ϕ2 dv + c21 ∫ ϕ22 dv = 1

V V V

En consecuencia:

c21 + 2c21 S + c21 = 1

Si despejamos c1 :

1
c1 =
2(1 + S)

Si aplicamos lo mismo pero para Ψ− , operando analogamente con c1 = −c2 , se

obtiene:

1
c2 =
2(1 − S)

TEMA IV 14
 Por lo tanto, las funciones orbitales moleculares normalizadas son:

1
Ψ+ = (ϕ1 + ϕ2 )
2(1 + S)

1
Ψ− = (ϕ1 − ϕ2 )
2(1 − S)

Interpretación física de los OM

Teniendo la expresion de una de las OM

1
Ψ+ = (ϕ1 + ϕ2 )
2(1 + S)

y la energia:

Ec + β
E+ =
1+S

La energía que corresponde al OM Ψ+ , es menor que la del átomo de

hidrogeno (E0 ) y a dicho orbital se le llama enlazante. Esta energía favorece al
enlace.

En cambio, para Ψ− tenemos:

1
Ψ− = (ϕ1 − ϕ2 )
2(1 − S)

Ec − β
E− =
1−S

Esta posee una energía superior a la del átomo de Hidrogeno (E0 ) y se

denomina anti enlazante o relajante. La misma no favorece al enlace.

Ademas, tenemos la siguiente relacion:

∣E+ − E0 ∣ < ∣E− − E0 ∣ S<1

Esto significa que, la diferencia de energía entre las orbitales enlazante y las
orbitales anti enlazantes se deben al solapamiento.

TEMA IV 15
 Si representamos la energía de los OM, el Ψ+ y el Ψ− , se obtiene:

Una manera esquemática de representar los OA y los OM en un diagrama de

energía es el siguiente:

Se representan los OA de cada atomo implicado en el enlace.

Se representan los OM de la molécula. Los orbitales moleculares de

antienlace de mayor energía que los OA y los orbitales de enlace de menor
energía que los OA.

TEMA IV 16
 Interpretación física de los OM
Como dijimos, la formacion del enlace se debe, fundamentalmente, a la
intergral de resonancia (β) puesto que la intergral de Coulomb es muy pequeña
y casi despreciable.

Matemáticamente, esta integral sale de tomar la combinación lineal de los

orbitales atómicos.

Fisicamente representa el hecho de que el electron esta descripto por ϕ1 y ϕ2 ,

es decir, no pertenece solo al nucleo A o al B sino que a los dos, o esa, puede
encontrarse en todo el dominio molecular y deja de ser atomico. Decimos
entonces que el electron resuena entre ambos atomos.

Esto no quiere decir que en unos momentos el electron pertenezca solo a un

núcleo y en otro momento solo al otro, sino que existe una distribución
electronica, invariable con el tiempo, que es intermedia. Tambien puede
interpretarse β como una energía de deslocalización del electron, ya que
aparece por el hecho de que este deja de estar localizado en un núcleo para
pasar a moverse en toda la molécula.

En la figura, se puede ver la grafica de Ψ obtenida por adición (Ψ+ ) de los OA

ϕ1 y ϕ2 , correspondiente al OM enlazante, puede observarse que Ψ+ es
grande en el punto medio de AB.

En la parte superior se encuentra representada Ψ+ en el espacio y en la parte

inferior se ve la proyección de la misma pero en el plano, en formas de curvas

TEMA IV 17
 de nivel.
Es muy instructivo observar la representacion grafica de la densidad
electronica, que es proporcional a la probabilidad, Ψ2 , de encontrar al
electron.

Sabemos que si elevamos al cuadrado las funciones, podemos determinar las

densidades de probabilidad de encontrar al electron. En tanto que se obtienen
las graficas respectivas que como se aprecia difieren poco de la descripción de
los OM.

En la figura puede verse, en el OM enlazante la densidad electronica

(proporcional al Ψ2 ) en el centro de la molécula (punto medio de AB que es
superior a la de los dos OA sumados, es decir, a la que habría si colocásemos a
los dos átomos a la misma distancia, pero sin formar enlace; este hecho,
naturalmente, contribuye a la formación del enlace. De ahi la afirmación
cualitativa de que el electron (o la pareja de electrones) esta compartido y se
encuentra un poco entre ambos núcleos.

TEMA IV 18
 Ahora, para la orbital antienlazante de la molecula de hidrogeno se observa
algo diferente.

En la figura, se puede ver la grafica de Ψ obtenida por sustracción (Ψ− ) de los

OA ϕ1 y ϕ2 ; en este caso correspondiente al OM antienlazante, puede
observarse que Ψ− = 0 en el punto medio de AB.

Nuevamente, si elevamos las funciones al cuadrado para determinar las

densidades de probabilidad se obtienen las graficas respectivas que como se
aprecia difieren de la descripción de los OM.

TEMA IV 19
 En el OM antienlazante la densidad de ambos núcleos es muy pequeña (vale
cero) en el punto medio y en cualquier caso, menor que la de los OA sumados,
lo que va en contra de la formación del enlace.

Condiciones para un enlace

No todos los orbitales atómicos se pueden combinar para dar orbitales
moleculares, para ello se deben cumplir una serie de condiciones para la
formación de los mismos.

1 La primer condición es que los orbitales atómicos que se van a combinar y

formar posteriormente los OM, deben solaparse lo mas posible.

💡 Si no hay solapamiento, es decir, si la integral de solapamiento es cero

(S = 0), no habrá formación del enlace.

Supongamos que A y B se acercan para formar la molécula AB. El átomo A

utiliza orbitales s, en tanto que B utiliza orbitales px. Se observa que en el punto
P la orbital atómica de A tiene valor, pero la orbital atómica de B es
prácticamente 0 (ϕ1 =0,
/ ϕ2 ≈ 0); en cambio, en el punto P' pasa lo contrario
(ϕ2 =0,
/ ϕ1 ≈ 0). Solo donde se solapan se verifica que ambas funciones son
=0
/ .
Para este caso, existe enlace en el punto V.

TEMA IV 20
 2 Otra condición que deben cumplir los orbitales atómicos que se combinan es
que deben tener una simetría apropiada, es decir, los signos de las funciones
ϕ2 y ϕ1 deben ser los correctos.
En el caso de las orbitales s, estas siempre tienen el mismo signo en todo el
espacio y no tienen problemas en combinarse entre si.

Sin embargo, si intentamos combinar un orbital s con un pz cuyos dos lóbulos

son iguales, pero de signo opuesto, las integrales en el volumen V1 son iguales
y de signo opuesto a las del volumen V2 , con lo que no se forma el OM.

Entonces, se puede decir que la combinación lineal de orbitales atómicos

posibles por simetría serán:

En este curso, estas son las únicas ques se verán.

Orbitales moleculares σ y π .

La superposición puede ser de dos tipos: σ o π .

TEMA IV 21
 Los enlaces σ ocurren cuando los orbitales se superponen en los ejes de la
molécula.

Los enlaces π ocurren cuando los orbitales se superponen fuera de los ejes
de la molécula.

3 La tercer condición para que se formen OM es que los OA deben tener

energías del mismo orden ya que, de lo contrario, como el tamaño esta
íntimamente relacionado con la energía, tendrían tamaños muy diferentes y el
solapamiento seria mínimo y el enlace no se forma.

Posibles combinaciones
A continuación, se verán cuales son las orbitales atómicas que se pueden
combinar, que orbitales moleculares (de enlace y anti enlace) resultan de dicha
combinación y la forma de los orbitales moleculares de enlace y ant enlace.

Recordemos que cuando se juntan dos orbitales atómicos para formar un

enlace, se forman dos orbitales moleculares.

TEMA IV 22
 1
Ψ+ = (ϕ1 + ϕ2 )
2(1 + S)

1
Ψ− = (ϕ1 − ϕ2 )
2(1 − S)

Cuando se juntan dos orbitales s, se formaran orbitales σ , la cual puede ser

por la suma de las dos orbitales o por diferencia de las dos orbitales. Es
decir:

Existirán dos orbitales s, una de enlace y otra de anti enlace. En esta ultima
existirá un plano nodal.

Cuando se juntan dos orbitales px , se formaran orbitales σ . De la misma

manera que el caso anterior, solamente que difieren en la forma.

Como se ve en la representación, la orbital de enlace posee dos planos

nodales, y la orbital de anti enlace posee tres planos nodales.

Cuando se juntan dos orbitales py o dos orbitales pz , se formaran dos

orbitales π . Recordemos que estos orbitales π de enlace están por encima
del plano.

TEMA IV 23
 En este caso, la orbital de enlace posee un plano nodal, en cambio la orbital de
anti enlace posee dos planos nodales.

Configuraciones de orbitales moleculares OM

El numero de orbitales moleculares es siempre igual al numero de orbitales
atómicos combinados.

Entre mas estable es el OM de enlace, menos estable es el OM de anti enlace

correspondiente.
Los OM se llenan de acuerdo con su nivel de energía.

Cada OM, según el principio de Pauli, puede tener hasta dos electrones.
Se utiliza la regla de Hund cuando se añaden electrones a los OM del mismo
nivel de energía OM degenerados).
El numero de electrones en los OM es igual a la suma de todos los electrones
en los átomos unidos.

TEMA IV 24
 Ejemplo: la molecula de hidrogeno H2 .

Los dos electrones de la molecula (uno por cada atomo de H se distribuyen en

los orbitales moleculares siguien el principio de minima energia, el principio de
exclusion de Pauli y la regla de Hund. En este caso se ubican en la orbital σ1s
de enlace ya que es la de menor energia. Por lo tanto, la configuracion
electronica de la molecula de H2 es:

H2 = (σ1s )2

TEMA IV 25
 Esto nos lleva a varias conclusiones:

La formación de la molécula resulta en un sistema de menor energía y de

mayor estabilidad que los átomos separados.

El átomo de hidrogeno tiene configuración 1s1 , es decir, posee un electron

desapareado otorgándole propiedades paramagnéticas. En cambio, la
2
molécula de hidrogeno posee configuración σ1s , por lo que no posee
electrones desapareados y tiene propiedades diamagnéticas.

Como existen dos electrones en la orbital σ de enlace, su orden de enlace

sera 1, esto quiere decir que se comparten dos electrones formando un
enlace covalente.

💡 El orden de enlace se puede calcular como OE

n°e −
enlazante
−n°e −
2
antienlazante
.
=

Moléculas diatómicas homonuclear: A2

Las moléculas diatómicas homonucleares son aquellas moléculas formadas por
dos átomos iguales como por ejemplo H2 , O2 , N2 ...

En estas moleculas la combinacion de orbitales 2s da dos orbitales

moleculares:

Un orbital molecular σ2s de enlace.

∗
Un orbital molecular σ2s de antienlace.

La combinacion de orbitales 2p(2px , 2py , 2pz ) da como resultado seis

orbitales moleculares, ya que son tres orbitales atomicas por cada atomo.

Un orbital σ2px de enlace.

TEMA IV 26
 ∗
Un orbital σ2p x
de antienlace.

Dos orbitales π2p de enlace (π2py , π2pz ) degeneradas.

∗ ∗ ∗
Dos orbitales π2p de antienlace (π2p y
, π2p z
) degeneradas.

Orden de energía de orbitales OM

Las orbitales moleculares quedarían ordenadas aproximadamente en el
siguiente orden:

TEMA IV 27
 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
σ1s < σ1s < σ2s < σ2s < σ2px < π2py = π2pz < π2py = π2pz < σ2px

Siendo las moléculas de Boro y Carbono una excepción:

∗ ∗ ∗ ∗ ∗
σ1s < σ1s < σ2s < σ2s < π2py = π2pz < σ2px < π2py = π2pz < σ2px

Parámetros de enlace
Cuando se describe una molécula diatómica, en este caso homonuclear, son
importantes los distintos parámetros de enlace que caracterizan y justifican
las propiedades que tienen las diferentes moléculas diatómicas.

Energía de enlace
Uno de esos parámetros es la fuerza o energía de enlace.
La estabilidad de una molécula esta en función de la fortaleza de los enlaces
que mantiene unidos a los átomos.

La energía de enlace se define como la energía que se libera cuando se forma

un mol de enlaces covalentes a partir de los átomos componentes al estado
gaseoso (signo negativo según CTS. La energía de disociación tiene igual
valor absoluto y signo positivo.

Para el caso del cloro, por ejemplo, la energía de disociación, cuya ecuación
química se muestra arriba, es:

ΔH = D(Cl − Cl) = 1660 kJ /mol

Dicha energía se debe entregar al sistema para romper el enlace covalente que
une a la molécula de cloro.
Comparemos las energías de enlace de las siguientes especies químicas:

TEMA IV 28
 Como vemos, la energía de enlace entre el hidrogeno y el cloro para formar el
acido clorhídrico no esta entre medio de las otras dos energías como se podría
pensar, es incluso un poco mayor que la energía de enlace de la molécula
diatómica de hidrogeno. Podemos decir que la energía de enlace no es un
promedio.
Comparando el carbono y el nitrogeno en las siguientes especies quimicas:

Se observa que la energía de enlace aumenta conforme aumenta el orden de

enlace, es decir que la energía de enlace depende el orden de enlace. Cabe
aclarar que dicha energía no la podemos predecir, solamente se puede medir
experimentalmente.
En las siguiente tabla se muestran la distintas energía de disociación para
distintas moléculas diatómicas homonucleares.

TEMA IV 29
 Distancia de enlace
Volviendo con los parámetros importantes de enlace, otro de ellos es la
distancia de enlace, es decir, la distancia que existe entre dos núcleos de
átomos unidos por enlace covalente.
Dicha distancia depende del tipo de enlace, un enlace mas fuerte (mayor
energía de disociación) mostrara una distancia menor. Veamos unos
ejemplos:

Así, podemos comparar los dos parámetros de enlace:

TEMA IV 30
 Propiedades magnéticas
Como ya se vio, con la teoría del orbital molecular también se puede explicar las
propiedades magnéticas que presentan las moléculas. Si una molécula tiene
electrones desapareados sabemos que es paramagnética, si por el contrario
no posee electrones desapareados sera diamagnética.

Por ejemplo, la molécula de hidrogeno H2 al no poseer electrones

desapareados sabemos que es diamagnética. Tambien sabemos que el ion
molécula de hidrogeno H2+ es paramagnética ya que después de la formación
de la molécula se pierde un electron quedando su electron del orbital σ1s
desapareado.
Para determinar el estado fundamental (o estados excitados bajos) en
moléculas diatómicas homonucleares a partir de la configuración electronica es
necesario tener en cuanta el orden de energía de los OM.
La teoría orbital molecular se puede usar también para predecir el orden
aproximado de las energía de disociación, D0 . Para ello se define como el
orden de enlace a:

1
OE : (n° de e− enlazantes − n° de e− antienlazantes)
2
Los OE pueden ser 1, 2, 3 que equivalen a aproximadamente al enlace simple,
doble y triple respectivamente. Tambien pueden ser fracciones como 1/2. El
máximo orden de enlace es 3.
Comparemos la molécula de hidrogeno H2 con el ion molécula de hidrogeno
H2+ :
La molécula de hidrogeno H2 posee dos electrones en una orbital σ1s lo
que significa que posee un orden de enlace de 1 (OE = 12 [2 − 0] = 1).
Esto es lo que le da una alta estabilidad a la molécula y se ve reflejado en
una energía de disociación de 436 kJ/mol. Dicha molécula al no tener
electrones desapareados es diamagnética.

El ion molécula de hidrogeno H2+ , en cambio, posee solamente un electron

en la orbital σ1s lo que significa que su orden de enlace es 1/2 (OE =
1
2
[1 − 0] = 1/2) puesto que solo hay un electron en la orbital σ enlazante.
Esta molécula se forma por una descarga eléctrica sobre el hidrogeno a
baja presión, solamente hay un electron en dicho orbital, y el efecto de
enlace total es menor que en la molécula de hidrogeno, aunque el enlace es

TEMA IV 31
 todavía fuerte, siendo la energía de disociación 269 kJ/mol. Dicha
molécula al tener un electron desapareado es paramagnética.

💡 El ion molécula de hidrogeno se representa: [H

∙ representan el medio enlace σ .
∙ ∙ ∙ H]+ , donde los

Molécula de Helio He2

No se conoce la molécula de helio He2 puesto que el numero de electrones de
anti enlace 2 es igual al numero de electrones en la orbital de anti enlace 2 y
en consecuencia el OE neto es cero. Sin ninguna energía de enlace que supere
las tendencias dispersantes de la entropía, los dos átomos de helio de una
molécula no permanecerán juntos sino que se separaran.
En el caso de que existiera, la configuración electronica seria: (σ1s )2 (σ1s
∗ 2
) , y la
fuerza de enlace (σ1s )2 estaría mas que compensada por la de anti enlace
∗ 2
(σ1s ) . El que no exista esta molécula se confirma el principio general de que la
superposición de orbitales anti enlazantes y enlazantes completos no conducen
a ningún enlace e incluso da lugar a ligeras repulsiones.

Moléculas diatómicas homonucleares del periodo 2

La molécula de litio Li2 a temperatura ambiente forma un enlace metálico, si lo
ponemos a bajas presiones y altas temperaturas se forma vapor de litio y en
dicho estado forma moléculas covalentes.

Los orbitales atómicos internos no forman OM, ya que al no solapar dan un

valor de la integral S ≈ 0. Por ejemplo en la molécula que estamos
∗
considerando, los OA 2s solapan y forman los OM (σ2s )(σ2s ), pero los OA 1s
prácticamente no solapan nada.

TEMA IV 32
 Los electrones del corazón no se comparte, recordemos la configuración del Li:

Li = [He]2s1

Por lo tanto, los electrones que se comparten son los de los orbitales 2s1 .

La configuración electronica de la molécula del litio sera entonces:

Li2 = KK(σ2s )2

Notar que la molécula de litio posee dos orbitales atómicos n = 1 que conserva
cada átomo sin combinar, en la configuración electronica de la molécula se
hace saber con la letra K, siguiendo la nomenclatura espectrofotométrica.

💡 Segun la nomenclatura espectrofotométrica: para n=1 → K; para n=2

→ L; para n=3 → M; y así sucesivamente en orden alfabético.

La molécula de litio tendrá un orden de enlace igual a 1 ya que su orbital

molecular de enlace esta completo, esto también nos indica que no posee
electrones desapareados y por lo tanto sera diamagnética.
Si comparamos esta molécula con la molécula de hidrogeno, veremos que la
molécula de hidrogeno forma dos orbitales moleculares σ1s a diferencia de la
molécula de litio que forma dos orbitales moleculares σ2s . Si recordamos el
orden de energía de los orbitales moleculares, la energía de los orbitales σ1s es
menor a la de los orbitales σ2s y por lo tanto sera mas estable y tendrá mayor
energía de enlace. En conclusion, la molécula de hidrogeno sera mas estable
que la molécula de litio.

Para el caso de la molécula de berilio Be2 , la configuración electronica del

átomo es:

Be = [He]2s2

Es un caso parecido a la molécula de helio antes vista, la configuración

electronica de la molécula seria:

Be2 = KK(σ2s )2 (σ2s

∗ 2
)

TEMA IV 33
 Como el numero de electrones en la orbital de enlace es igual al numero de
electrones en la de anti enlace, la molécula tiene un orden de enlace de 0 y
esto quiere decir que no se forma enlace. Además se puede decir que la fuerza
de enlace de la orbital enlazante esta mas que compensada por la de la orbital
anti enlazante dando lugar a una repulsion en vez de la formación de un enlace.

En el caso del boro, distintas experiencias con campos magnéticos han

demostrado que la molécula de boro B2 es paramagnética. Si tenemos la
configuración electronica del boro:

B = [He]2s2 2p1

Como ya vimos, las orbitales s van a dar lugar a dos orbitales σ2s . En cuanto a
las orbitales p, van a dar lugar a 6 orbitales moleculares, dos orbitales σ y
cuatro orbitales π .

Como cada átomo aporta 3 electrones, tendremos 6 electrones que distribuir, 4

de ellos llenaran los orbitales σ2s y los otros 2, en teoria, tendrian que llenar la
orbital σ2px dando lugar a un orden de enlace de 1 y ningun electron
desapareado, es decir, la molecula tendria que ser diamagnetica. Sin embargo,
experimentalmente se comprobo que esto no es cierto, entonces, ¿que
sucede?

La única forma de explicar el paramagnetismo de la molécula de boro es

suponer que en su formación existe una inversion de energía entre las orbitales
π y las orbitales σ de enlace.
Por lo tanto, se llenaría las orbitales σ2s y luego se semi ocuparían una orbital
π2py y otra π2pz . La molécula de boro quedaría formada por dos medios enlaces
π . Por lo tanto tendría un orden de enlace de 1.

TEMA IV 34
 La configuracion electronica de la molecula de boro quedaria foramda por:

B2 = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (π2py )1 (π2pz )1

Algo parecido al boro pasa con la molécula de carbono C2 en donde se ha

encontrado que dicha molécula es diamagnética. Esto se explicaría
suponiendo, como el caso del boro, que las orbitales π tienen menor energía
que las orbitales σ .

TEMA IV 35
 En este caso tendrá dos enlaces π completos, con un orden de enlace de 2 y
ningún electron desapareado, por lo tanto, la molécula sera diamagnética como
se comprueba experimentalmente. La configuración electronica de la molécula
de carbono quedaría de la siguiente manera:

C2 = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (π2py )2 (π2pz )2

El átomo de nitrógeno tiene configuración:

N = [He]2s2 2p1x 2p1y 2p1z

Para la molécula de nitrógeno N2 se formaran dos orbitales σ2s , dos orbitales

σ2px y cuatro orbitales orbitales π2p .
Cada átomo aportara 5 electrones, teniendo en total que distribuir 10
electrones en las distintas orbitales moleculares siguiendo el orden de energía
de los orbitales moleculares. En este caso se sigue el orden normal y no como
los dos anteriores que son meras excepciones.
Asi, se llenaran los dos orbitales σ2s quedando 6 electrones que se van a
distribuir en las orbitales σ2px , π2py y π2pz , llenandolos por completo teniendo
asi la configuracion electronica de la molecula de nitrogeno:

N2 = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2

La molécula de nitrógeno tiene un orden de enlace 3, el cual es el máximo

posible. Esos tres enlaces son: un σ2px completo y dos π2p completos. Dando
lugar así a una molécula diamagnética.

Se puede concluir que esta molécula tendrá una alta energía de disociación al
tener que romper tres enlaces covalentes para poder disociarla. De las
moléculas del segundo periodo esta es una de las que tiene menor longitud de
enlace y mayor energía de enlace. Esto se puede verificar en la tabla propuesta
sobre energías de disociación para distintas moléculas diatómicas
homonucleares.

Uno de los grandes éxitos de esta teoría es el hecho de explicar el

paramagnetismo de la molécula de oxigeno que no podia explicar Lewis.
Sabemos que el átomo de oxigeno esta configurado de la siguiente forma:

O = [He]2s2 2p2x 2p1y 2p1z

TEMA IV 36
 Teniendo 6 electrones en su capa de valencia, cuando se forme la molécula
serán 12 electrones que se van a distribuir en los distintos orbitales
moleculares.

Siguiendo el orden de energía de los OM que ya veníamos viendo, nos quedaría

formada la molécula de oxigeno de la siguiente manera:

O2 = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)1 (π2pz
∗
)1

La molécula de oxigeno tendrá dos electrones desapareados verificando así

que la molécula es paramagnética como se comprueba experimentalmente.
Queda formada la molécula por un enlace σ completo y dos medios enlaces π ,
dando un orden de enlace de 2.

Si analizamos la molécula ion peróxido O2= (no confundir con el ion peróxido).
Esta molécula ion posee dos electrones de mas, esos dos electrones se
ubicaran en las orbitales que están semi ocupadas, quedando su configuración
electronica de la siguiente manera:

O2= = KK(σ2s )2 (σ2s

∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)2 (π2pz
∗
)2

Se tiene entonces que la molécula ion peróxido queda formada por un enlace σ
completo solamente y siendo diamagnética con un orden de enlace de 1.

−
Otro ion molécula que se puede analizar es la molécula ion superóxido O2 , el
cual tiene un electron de mas, este se ubicara en una orbital semi ocupada,
llenándola por completo y dejando la configuración electronica de la siguiente
manera:

O2− = KK(σ2s )2 (σ2s

∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)2 (π2pz
∗
)1

En este caso, la molécula ion superóxido queda formada por un enlace σ

completo y un medio enlace π . La molécula sera paramagnética y tendrá un
orden de enlace de 1,5.

+
Por ultimo tenemos la molécula ion dioxigenilo O2 , la cual tiene un electron de
menos. La configuración electronica de esta molécula sera:

O2+ = KK(σ2s )2 (σ2s

∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)1

TEMA IV 37
 Quedando formada por un enlace σ completo, un enlace π completo y otro
enlace π pero este ultimo semi completo. Por lo tanto sera una molécula con un
orden de enlace de 2,5 y siendo paramagnética.

El flúor sigue con la misma tendencia que ya veníamos teniendo, veamos

primero como siempre su configuración electronica:

F = [He]2s2 2p2x 2p2y 2p1z

Teniendo 7 electrones de valencia, al formarse la molécula serán 14 lo

electrones de valencia. Siguiendo el orden de llenado de los orbitales
moleculares tenemos:

F2 = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)2 (π2pz
∗
)2

Quedan anuladas casi todas las orbitales moleculares de enlace por las de anti
enlace, excepto una σ2px que es la que mantiene unida a la molécula de flúor.
Dando así a una molécula diamagnética con un orden de enlace de 1.

El ultimo caso que veremos es el neón. Sabemos que la configuración

electronica del neon es:

Ne = [He]2s2 2p2x 2p2y 2p2z

Al ser un gas noble y tener su ultima capa completa, no tiene realmente la

necesidad de formar una molécula ya que el átomo en si ya es bastante estable.
Realmente no existe una molécula de neon ya que las orbitales de enlace
quedan completamente compensadas sus fuerzas por las orbitales de anti
enlace, dando lugar a repulsiones. En el caso de que existiera, tendría la
siguiente configuración electronica:

Ne2 = KK(σ2s )2 (σ2s

∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2 (π2py
∗
)2 (π2pz
∗
)2 (σ2px
∗
)2

En este caso se llena por completo la orbital σ2px de anti enlace compensando
a la σ2px de enlace que mantenía unida la molécula de flúor. Por este motivo
esta molécula no existe.

Electronegatividad y polaridad del enlace

La teoría orbital molecular también puede explicar ciertas propiedades de
algunas moléculas diatómicas heteronucleares, es decir, aquellas que están

TEMA IV 38
 formadas por dos átomos diferentes.

Estas moléculas tienen de particular de que existe una polaridad en el enlace o

lo que se dice un carácter iónico del enlace covalente.
La polaridad del enlace depende de la electronegatividad (χ) de los átomos. Si
un átomo es mas electronegativo que el otro en el enlace, habrá una distorsión
en la nube electronica y el átomo mas electronegativo quedara con una mayor
densidad electronica, dando lugar a una densidad de carga negativa δ− .

Un enlace covalente no polar o puro es aquel en el cual los electrones están

compartidos igualmente por los dos átomos. En cambio, un enlace covalente
polar es aquel donde uno de los átomos tiene mayor atracción por los
electrones que el otro dando lugar a una distorsión de la nube electronica.
Podemos usar la diferencia de electronegatividad (Δχ) entre dos átomos para
conocer la polaridad del enlace:

En el caso de que Δχ ≈ 0 el enlace es covalente no polar o puro. Ej. F2 .

En el caso de que Δχ sea bastante mas alejada del 0, el enlace es
covalente polar. Ej. H − F.

💡 Recordar siempre que un enlace es covalente cuando los dos átomos

implicados en el enlace son no metales. Si el enlace esta formado por
un átomo metálico y otro no metálico, el enlace es iónico
independientemente de la diferencia de electronegatividad.

Se define como momento dipolar qumico μD a la medida de la intensidad de

la fuerza de atraccion entre dos atomos, es la expresion de la asimetria de la
carga electrica. Esta definido como el producto entre la distancia d que separa
a las cargas (longitud de enlace) y el valor de las cargas iguales y opuestas q
en un enlace quimico:

μD = q.d

Usualmente se encuentra expresado en Debies D donde 1D = 1Å ∗ 1u.e.s

El valor de q puede interpretarse como el grado de compartición de la carga, es
decir, según las diferencias de electronegatividad, que porcentaje 100q) de la
carga compartida por el enlace covalente esta desplazada hacia la carga en

TEMA IV 39
 cuestión. Dicho de otro modo, q representa que parte de 1 electron esta siendo
"sentida" de mas o menos por las cargas en cuestión.
De manera general se puede concluir que:

A medida que disminuye la diferencia de electronegatividad Δχ, aumenta el

carácter covalente.

A medida que aumenta la diferencia de electronegatividad Δχ, aumenta el

carácter iónico.

Veamos por ejemplo al monóxido de carbono CO . El átomo de carbono posee 6

electrones, en cambio el oxigeno posee 7 electrones pero este ultimo posee
mayor carga nuclear lo que hace que atraiga mas hacia si los electrones de
valencia. En definitiva, las orbitales atómicas del oxigeno tendrá menor energía
que las orbitales atómicas del carbono.

La configuración electronica del monóxido de carbono sera:

CO = KK(σ2s )2 (σ2s
∗ 2
) (σ2px )2 (π2py )2 (π2pz )2

La molécula queda formada por un átomo de C y un átomo de O, unidos por un

enlace σ y dos enlaces π . Por lo tanto, tendrá un orden de enlace de 3,
podemos decir que tendrá una energía de disociación similar a la molécula de
nitrogeno N2 y sera bastante estable. La molécula es diamagnética ya que no
presenta electrones desapareados.

Ahora bien, el oxigeno es mas electronegativo que el carbono y atraerá mas

hacia si los electrones de la molécula provocando una distorsión en la nube
electronica y generando una densidad de carga negativa alrededor del mismo.
Por lo tanto, la molécula de monóxido de carbono es una molécula formada por
un enlace covalente polar.

Así se puede hacer el análisis para distintas moléculas diatómicas

heteronucleares y describiendo sus características. Se sugiere hacer la del
monóxido de nitrógeno NO y el del NO − .

Teoria de Enlace Valencia

La teoría orbital molecular TOM nos ayuda a explicar las propiedades y la
configuración electronica de moléculas sencillas como las moléculas diatómicas
ya sea homonucleares o heteronucleares. Sin embargo, para las moléculas
poliatómicas, es decir, aquellas con mas de dos átomos unidos por enlace

TEMA IV 40
 covalente, el diagrama de orbital molecular no es tan sencillo y se complica
bastante para explicar la formación de orbitales moleculares, entonces se
sugiere utilizar la teoría de enlace valencia.

La teoría de enlace valencia tiene una concepción diferente de la TOM,

recordemos que esta ultima encontraba la función solución de la ecuación de
Schrodinger que explica una molécula por la combinación lineal de los orbitales
atómicos. El problema como ya se dijo es que cuando están implicados mas de
dos átomos, dicha combinación lineal va agregando mas términos a esa función
y va complicando mas la explicación de los orbitales moleculares. TEV, en
cambio, halla la función solución de la ecuación de Schrodinger de una forma
distinta a TOM.

TEV obtiene la función de onda observando todo lo que va ocurriendo a medida

que dos átomos se acercan para formar el enlace. Supongamos una molécula
AB, en un primer momento A se encuentra a distancia infinita de B y a medida
que van disminuyendo su distancia internuclear se va liberando energía que es
cada vez mas a medida que la distancia entre los átomos se hace menor, hasta
un máximo de energía liberada. A partir de ese punto, si se intenta acercar mas
aun a los átomos, lejos de provocar una liberación de energía existirá una
repulsion entre cargas de igual signo. Todo esto se verifica en el grafico:

Ese maximo de energia liberada corresponde a una distancia internucear de

equilibrio. En el caso del hidrogeno se tiene que la distancia es 74 pm y la
enegia es 432 kJ/mol y son datos experimentales.

TEMA IV 41
 La teoría enlace valencia debe justificar estos datos experimentales.

La teoría de enlace valencia surgió como consecuencia directa de la idea de

apareamiento de los electrones planteados por Lewis.
En 1927 Heitler y London propusieron un tratamiento mecano-cuantico para la
molécula de hidrogeno, y fue desarrollado ampliamente por Linus Pauling y
Slater.

Supóngase que se tienen dos átomos de hidrogeno aislados. A estos se los

puede describir por las funciones de onda ΨA y ΨB , teniendo cada uno la
forma dada para un orbital 1s.
1 Si los átomos están lo suficientemente aislados, de tal manera que no
interactúen entre si, la función de onda para un sistema de dos átomos es:

Ψ = ΨA(1) ΨB (2) funcion ensayo; primera aproximacion

Donde A y B designan los átomos; y 1 y 2 designan al electron 1 y al electron

2.
Cuando los átomos se unen para formar una molécula, se influyen mutuamente,
y las funciones de ondas individuales ΨA y ΨB cambiaran, pero se puede
suponer que esta ecuacion es un buen punto de partida como una funcion
ensayo para la molecula de hidrogeno y despues se tratara de mejorarla.

Cuando se calcula la energía como función de la distancia, encontramos que la

curva de energía para esta ecuación tiene realmente un mínimo (curva a) de
aproximadamente 24 kJ/mol a una distancia de aproximadamente 90 pm.

TEMA IV 42
 La curva e es la que representa experimentalmente la energía en función de la
distancia.

La distancia de enlace observada es de 74 pm, lo cual no difiere demasiado de

la primera aproximación 90 pm), pero la energía de enlace obtenida
experimentalmente para la molécula de hidrogeno es de 458 kJ/mol, lo cual es
casi veinte veces mayor que la de nuestra primera aproximación.
Si examinamos esta ecuación (primera aproximación), vemos que, no se
justifica en marcar a los electrones, puesto que todos los electrones son
indistinguibles entre si. Y debemos modificar la ecuación de tal modo que se
eliminen las restricciones artificiales.
2 Podemos hacer esto adicionando un segundo termino en el cual los
electrones han cambiado sus posiciones.

Ψ = ΨA(1) ΨB (2) + ΨA(2) ΨB (1) segunda aproximacion

Heitler y London sugirieron esta mejor.

Calculando ahora la energía asociada a esta segunda aproximación se obtiene

la curva b de la figura. La energía obtenida ahora es de 303 kJ/mol y lo mismo
ocurrió con la distancia.

TEMA IV 43
 Como esta mejora es el resultado de haber "permitido" que los electrones
intercambien posiciones, el aumento en la energía de enlace se lo denomina
frecuentemente energía de intercambio, es la misma idea de deslocalización
de los electrones cuando definimos una interpretación de β .

Si se quiere una descripción física de la energía de intercambio,

probablemente es mejor atribuir la disminución de la energía de la molécula al
hecho de que los electrones tienen ahora un mayor volumen donde moverse.
Se puede llegar a una mejora adicional si se recuerda que los electrones
muestran un efecto de pantalla entre si. Y que el Zeff < Z.

Si se ajustan las funciones de onda ΨA y ΨB para considerar el efecto de

pantalla causado por el segundo electrones, se obtiene la curva c, que es
todavía una mejor aproximación.

TEMA IV 44
 3 Finalmente se debe corregir una vez mas la función de onda molecular.
Aunque se le han permitido que (en la segunda aproximación) los electrones se
intercambien, se exige que lo deban hacer simultáneamente, es decir, que el
electron 1 y el electron 2 se muevan ambos en el entorno de A o en el
entorno de B. Obviamente esto es demasiado restrictivo.
Aunque podríamos suponer que los electrones tendieran a rechazarse entre si,
debido a sus repulsiones mutuas, y por consiguiente, tienden a estar cada uno
en cada átomo, no podemos asegurar que tomaran siempre dicha formación. Es
común denominar a la distribución dada en la segunda aproximación como la
"estructura covalente" y considerar la influencia de las "estructuras iónicas" en
la función de onda total.

A las dos funciones de ondas que describen a ambos electrones en un solo

átomo o en el otro se denomina contribución iónica.

TEMA IV 45
 💡 Hay que aclarar que todas estas situaciones que se están detallando
son meras hipótesis para llegar a explicar el valor experimental con
una teoría que se formula a partir de la adición de distintas funciones
de onda que se cree que describen distintas fases en el proceso de
formación de una molécula.

Se tiene entonces a la tercer aproximacion:

Ψ = ΨA(1) ΨB (2) + ΨA(2) ΨB (1) + λΨA(1,2) ΨB () + λΨA() ΨB (2,1)

Donde los dos primeros términos simbolizan a la contribución o estructura

covalente y los dos últimos términos simbolizan a la contribución o estructura
iónica.
La contribución iónica es menor a la contribución covalente debido al
coeficiente λ que es menor a 1 lo que hace que tenga poco peso en la función
total.
Para llegar a representar a la energía de la función de onda como la curva d
sera necesario expresar Ψ como la combinación de dos o mas funciones de
onda, cada una de las cuales describe solo en forma parcial a la molécula de
hidrogeno.

TEMA IV 46
 Aunque una funcion de 100 terminos a reproducido el valor experimental con
una diferencia de 0,01 kJ/mol 1979; las tres contribuciones mas importantes al
enlace son:

La deslocalizacion de los electrones sobre dos o mas nucleos.

El efecto de pantalla mutuo.

Caracter ionico parcial.

En la siguiente tabla se presentan los valores para la energia y las distancias de

equilibrio para las diferentes etapas de nuestra aproximacion, asi como los
valores experimentales.

De esta manera la teoria enlace valencia explica de forma muy aproximada los
valores experimentales y se considera valida para poder describir a las
moleculas.

Resonancia
Con la teoria de enlace valencia se puede plantear mas de una estrucutra para
una sola molecula o, en forma mas precisa se puede escribir mas de una
funcion de onda.

Cuando esto se realiza se encuentra que la nueva función de onda es de menor

energía que cualquiera de las estructuras contribuyentes. A esto se lo llama
resonancia ionica-covalentes.
Es importante destacar que las estructuras que se escriben para describir las
moleculas y que se superponen en el tratamiento enlace valencia no tienen

TEMA IV 47
 existencia real.

La energia de resonancia y todo fenomeno de la resonancia son simplemente

una consecuencia del enfoque demasiado restrictivo, adoptado en la teoria del
enlace de valencia por el hecho de insistir en que un "enlace" sea un par
localizado de electrones entre dos nucleos.

La idea de que uno o mas pares de electrones estan deslocalizados sobre

varios nucleos se refleja en el concepto de resonancia.

En moleculas en donde los electrones estan deslocalizados, como en el ion

carbonato, las energia de las tres estructuras hipoteticas son identicas y, en
consecuencia, las tres participan en igual proporcion (a=b=c) y el hibrido es
exactamente un intermedio de las tres.

En ontras palabaras la resonancia se utiliza para explicar los enlaces multiples

que se pueden escribir en situaciones que son equivalentes. Veamos unos
ejemplos:
La molecula de ozono se describe mediante siete estructuras resonantes, dos
de ellas son:

Ninguna de las dos representa por si sola a la molecula de ozono sino que en
conjunto son la mejor representacion de la misma.

Otro ejemplo es el ion carbonato, redactado anteriormente, en donde se

representa por tres estructuras resonantes:

Se sabe que en el ion carbonato, los tres enlaces CO son identicos ya que
tienen la misma longitud de enlace y la misma energia. Sin embargo, uno de
ellos necesariamente tengo que representarlo por un doble enlace, el problema
es que no se puede decir con exactitud cual de ellos será, por lo tanto se
representa por estas tres estructuras hipoteticas.

TEMA IV 48
 Las estructuras hipoteticas que se usan para formar la combinacion lineal
deben seguir siempre las siguientes reglas:

1 Las estructuras hipotéticas tienen energías semejantes. O sea que deben

tener un numero máximo de enlaces. Por ejemplo en la molécula de CO2 , la
estructura numero IV no desempeña un papel apreciable, debido a que su
energía es mucho mas alta que se da como resultado de la perdida de
estabilidad que produce el enlace π :

2 Sus núcleos ocupan aproximadamente las mimas posiciones relativas:

a) No se deben confundir a los tautomeros con las estructuras resonantes

puesto que no son lo mismo.
Las siguientes estructuras del acido fosforoso representan un equilibrio
entre distitntas especies quimicas, pero no de resonancia:

b) Cuando las estructuras contribuyentes difieren en el angulo de enlace, se

reduce la resonancia.

Por ejemplo para el acido nitroso:

TEMA IV 49
 La estructura II (angular) es tensionada y menos estable que I (abierta o
lineal) y no contribuyen a la resonancia del acido nitroso, puesto que el
angulo de enlace es 180° en I y de 90° en II.
3 Tiene el mismo numero de electrones desapareados.

Las formas contribuyentes deben tener el mismo numero de electrones

despareados:

Existen mas reglas pero no son de interés las estructuras resonantes para este
curso de química inorgánica.

Molécula de dióxido de carbono CO2

A esta molécula se le asigno la formula estructural:

Se sabe experimentalmente que esta molécula es no polar, esto quiere decir

que tiene muy baja disolución en agua. Esto nos indica que su momento dipolar
es 0.

Sabemos que la union CO es una union polar ya que se comprueba en la

molécula de CO , entonces, ¿como es que el CO2 es no polar? Esto se explica
si se supone que la molécula de dióxido de carbono es lineal, es decir, que el
otro enlace CO tenga la misma dirección pero sentido opuesto.

Experimentalmente también se sabe que la longitud del enlace es de 115 pm,

mientras que la correspondencia a un doble enlace normal entre el carbono y el
oxigeno es de 122 pm y para el triple enlace es de 110 pm. Esto nos da la pauta
de que el enlace dióxido de carbono parece ser de carácter intermedio entre el
doble y el triple enlace y se explica describiendo la estructura en base a tres
formas hipotética:

TEMA IV 50
 La molécula de dióxido de carbono no se puede describir mediante una sola
estructura, se debe describir necesariamente con las tres formas hipotéticas y
se dice que la molecula de dioxido de carbono es un hibrido de resonancia
entre tres estructuras hipoteticas. De modo que la funcion:

Ψ = N[cI ΨI + cII ΨII ΨI + cIII ΨIII ]

describe el estado real de la molecula.

En cuanto a la energia, si ΨI es la energia de la forma I, ΨII es la energia de

la forma II y ΨIII es la energia de la forma III, se tiene:

Se observa que la energia de la molecula es incluso menor que la energia de la

forma mas estable (ΨI ) y a la diferencia de energia entre la forma mas estable
y la energia real de la molecula se la llama energia de resonancia, es una
energia de estabilizacion que tiene la molecula frente a cualquiera de sus
estructuras hipoteticas.

Hibridación
Cuando se trata de describir la formación de la molécula de BeCl2 se nos
presentan dificultades:

TEMA IV 51
 Segun la formula minima, la molécula presenta dos enlaces Be-Cl. Ahora bien,
esto quiere decir que el Be debe tener dos orbitales semiocupados para que
pueda formar dos enlaces con cada átomo de Cl y a su vez, cada átomo de Cl
debe tener un orbital semiocupado para donar al enlace. Veamos la
configuración electronica del Cl:

Cl = [Ne]3s2 3p2y 3p2z 3p1x

Como vemos, el Cl cumple con el requisito de tener una orbital semiocupada

para donar al enlace.
Ahora bien, miremos la configuracion electronica del Be:

Be = [He]2s2

En este caso, el berilio no tiene orbitales semiocupados y este es uno de los

problemas que se nos presenta a la hora de describir esta molécula.
Para estos casos se ocupa la teoría de enlace valencia la cual dice lo siguiente:

Cuando los átomos de cloro se van acercando al átomo de berilio, comienza

una liberación de energía (como ya se vio y explicó), esta liberación de energía
produce una excitación en el átomo de berilio provocando que los electrones
que están en su estado de minima energía pasen a un estado de mayor energía.
Esto hace que el berilio alcance la siguiente configuración:

Be∗ = [He]2s1 2p1

Así se explica que el berilio posea dos orbitales atómicos semiocupados para la
formación de dos enlaces Be-Cl.
Sin embargo, esto no nos soluciona completamente la descripción ya que se
observa experimentalmente que la molécula es no polar, pero el enlace Be-Cl es
polar. La única manera de explicar que la molécula sea no polar es que el otro

TEMA IV 52
 enlace Be-Cl sea igual y contrario provocando que su μD = 0, es decir, la
molécula debe ser lineal.

Esto nos trae otro problema ya que si el berilio usa una orbital 2s y una orbital
2p, no se puede justificar el carácter lineal de la molécula puesto que la orbital
2s, al poseer simetría esférica, puede unirse con la orbital 3p del cloro en
cualquier dirección y no necesariamente en forma lineal.

Otra problemática es que se comprueba experimentalmente que las orbitales

que usa el berilio para la molécula son de igual energía y sabemos que la orbital
2s no es de igual energía que la 2p.

La teoría de enlace valencia explica esta situación suponiendo que la orbital s y

la orbital p se combinan para formar dos orbitales hibridas de menor energía y
mas estables. A estas nuevas orbitales hibridas se las conocerá como sp ya
que esta formada por una orbital s y una orbital p, y tendrán la siguiente forma:

El berilio ofrecerá, entonces, para el enlace 2 orbitales hibridas sp con 1

electron cada una. Como estas orbitales hibridas tienen sus lóbulos en una
dirección de 180°, cada uno de ellos tendrá un electron y se podrá unir con un
átomo de cloro con su orbital p y formaran una molécula lineal como se
comprueba experimentalmente.

En este caso, como se forma la molécula por superposición de orbitales, estará

formada por dos enlaces σ pero en este caso serán σsp−p .

Hibridación sp2
Veamos ahora la formacion de una molecula de BCl3 o BF3 .

TEMA IV 53
 Para la formación de cualquiera de estas dos moléculas, el boro B debe
presentar 3 orbitales semiocupadas y como ya vimos, cualquiera de los
halógenos siempre siente una orbital semiocupada.

Segun la configuracion electronica del estado basal del boro:

B = [He]2s2 2p1

Nos indica que tiene solamente una orbital p semiocupada.

De la misma manera que el caso anterior, a medida que se van acercando las
otras moléculas, se va produciendo una liberación de energía la cual provoca la
promoción de un electron del boro a un estado de mayor energía.

Sin embargo, son necesarios tres orbitales de idéntica energía. En

consecuencia, estas orbitales se hibridan dando lugar a tres orbitales sp2 ya
que están formadas por una orbital s y dos orbitales p. Cabe destacar que el
boro queda con una orbital p pura sin hibridar.
2
Estas orbitales sp tienen la siguiente forma:

TEMA IV 54
 Que, al ponerlas juntas haciendo coincidir sus ejes, obtendremos la siguiente
forma:

De tal manera que estas orbitales poseen un ángulo entre ella de 120°.

Cuando se combinen con el F por ejemplo, dando lugar al BF3 , obtendremos la

siguiente estructura:

Se formaran entonces, tres enlaces σsp2 −p .

Cabe destacar que en un enlace BCl o BF, el halógeno es mucho mas

electronegativo que el B dando lugar a un enlace polar. Sin embargo, la

TEMA IV 55
 molécula es no polar puesto que los momentos dipolares μD de cada enlace se
anulan dando lugar a un momento dipolar de la molécula μD = 0.

Hibridación sp3
Analicemos ahora una molécula de metano CH4 .

El carbono en este caso debe presentar, para el enlace, cuatro orbitales

semiocupados. Segun su configuración electronica en su estado basal:

C = [He]2s2 2p2

El carbono posee solamente dos orbitales semiocupados para aportar al enlace,

entonces se procede a la misma deducción de los casos anteriores.

El carbono promociona un electron de su orbital s, producto de la liberación de

energía cuando se acercan los átomos para formar la molécula, a una orbital p
vacía, quedando en su estado excitado de las siguiente manera:

C ∗ = [He]2s1 2px1 2pz 1 2py1

Ahora si posee cuatro orbitales semiocupados pero no de igual energía, para

ello se procede a la hibridación del orbital s con las orbitales p. Esto da lugar a
cuatro orbitales hibridas sp3 .

En este caso, estas orbitales presentan su lóbulo dirigido hacia los vertices de
un tetraedro.

En el caso de ubicarlas todas juntas, nos quedaría:

TEMA IV 56
 Nos quedaría una forma tetraédrica con un ángulo entre los lóbulos de 109,5°.

Volviendo a la molécula de metano, el carbono usara sus orbitales hibridas sp3

y el hidrogeno usara su orbital s para el enlace, quedando de la siguiente
manera:

TEMA IV 57
 Quedando formada la molécula en el espacio, es decir, es una molécula espacial
formada por enlaces σsp3 −s , con un ángulo de enlace de 109,5°, una estructura
tetraédrica y siendo una molécula no polar puesto que las
electronegatividades de ambos es muy baja y no tiene casi diferencia.

Una molécula similar es la del CCl4 en donde los hidrógenos fueron

remplazados por moléculas de cloro. En lo que difieren es que el cloro utiliza su
orbital p para la formación del enlace por lo que el enlace sera σsp3 −p

En conclusion, esta molécula posee estructura tetraédrica, con un ángulo de

enlace de 109,5°, el carbono utiliza hibridación sp3 y es no polar.

Otra molécula similar es la del cloroformo CHCl3 , a diferencia del CCl4 , esta
molécula remplazo 3 hidrógenos solamente:

TEMA IV 58
 Sigue manteniendo su estructura tetraédrica y el ángulo de 109,5° pero en este
caso tiene tres enlaces CCl del tipo σsp3 −p y un enlace CH del tipo σsp3 −s .
Además, esta molécula si es polar a diferencia de la anteriores puesto que los
enlaces CCl son todos polares y el único que no es polar es el enlace HC
dando lugar a un momento dipolar μD  = 0.
Con esto podemos decir que el momento dipolar de la molécula depende de:
polaridad del enlace, geometría de la molécula y pares de electrones no
compartidos.

Hablemos ahora de la molécula de amoniaco NH3 .

En este caso, el nitrógeno necesita tres orbitales semiocupadas para formar la

molécula. Viendo su configuración electronica observamos que:

N = [He]2s2 2p3

El nitrogeno si posee tres orbitales semiocupadas para poder formar enlace con
los tres hidrogenos, sin embargo, la energia de estas tres orbitales p
semiocupadas no corresponde a la que se ve experimentalmente. Para poder
justificar esta energia, enlace valencia explica que el nitrogeno hibrida su
orbitales, dando lugar a cuatro orbitales hibridas sp3 una de las cuales esta
completa y las otras tres semiocupadas.

TEMA IV 59
 Utiliza, entonces, estas tres orbitales hibridas semiocupadas para formar el
enlace NH y así formar la molécula de amoniaco.

Además, lo que se logra observar es que el ángulo HNH es de 107° menor a

los casos anteriores donde también se usaban orbitales sp3 y se tenia una
estructura tetraédrica. Esto se explica ya que el orbital hibrido sp3 que esta
completo del nitrógeno, produce una repulsion importante hacia los otros
haciendo que se desplacen mas abajo, reduciendo el ángulo entre HNH.

Puesto que el nitrógeno posee un par solitario sin generar enlace, la estructura
del amoniaco es piramidal.

TEMA IV 60
 Por otro lado, el enlace NH es polar pero dirigido hacia el nitrógeno puesto que
es le mas electronegativo de los dos. Por lo tanto, la molécula de amoniaco es
polar.

💡 El amoniaco es gaseoso a temperatura ambiente pero es una

molécula con mucha polaridad y por lo tanto es muy soluble en agua,
por esta razón se comercializa como una solución acuosa.

Si de la molécula de amoniaco reemplazamos los átomos de hidrogeno por

algún halógeno (ej. el cloro) obtendremos algo parecido.

En el tricloruro de nitrógeno NCl3 , la molécula posee las misma características

que el amoniaco solamente que el halógeno, en este caso el cloro, es mas
electronegativo que el nitrógeno haciendo que la polaridad sea en dirección al
halógeno.

Veamos ahora la molécula de agua H2 O .

TEMA IV 61
 En esta molécula el oxigeno necesita dos orbitales semiocupados, observando
su configuración electronica vemos que:

O = [He]2s2 2px2 2pz 1 2py1

El oxigeno si posee los orbitales necesarios para formar la molécula pero para
que la energía sea compatible con lo que se ve experimentalmente, se debe
proponer la hibridación de sus orbitales.
El oxigeno entonces tendrá cuatro orbitales híbridos sp3 , dos de ellos
completos ocupados por pares solitarios y los otros dos semiocupados por
electrones enlazantes.

Si recordamos a las estructuras que forman los orbitales sp3 , la cual es

tetraédrica, el ángulo era de 109°. En este caso, dos de sus lóbulos están llenos
por pares solitarios (electrones no enlazantes) y los otros dos están
semiocupados (electrones enlazantes), los lóbulos que están llenos generan
una repulsion hacia los semiocupados provocando que el ángulo entre estos
dos últimos sea menor a 109° incluso menor al del amoniaco, el ángulo entre los
orbitales híbridos que van a generar el enlace es de 104,5°.

La estructura de la molécula de agua es angular y posee una distancia de

enlace de 95,8 pm. Se sabe muy bien que la molécula de agua es polar, esto se
justifica por la electronegatividad del enlace OH que da como resultado un
momento dipolar distinto a cero μD  = 0.

TEMA IV 62
 Esta molécula, debido a su forma, tiende a formar enlaces puente de hidrogeno,
de tal manera que el hidrogeno de una molécula tiende a unirse al oxigeno de
otra molécula provocando que en el agua se formen miles de enlaces puente de
hidrogeno haciendo que el agua sea el único hidruro del grupo que sea liquido a
temperatura ambiente.

💡 Ademas del agua, tambien forman enlaces puente de hidrogeno el

amoniaco (NH3 ) y en menor extension el acido florhidrico (HF ).

Metano, etano, eteno y etino.

El carbono tiene un gran poder de concatenación, es decir, puede formar largas
cadenas CC en todas las direcciones. Esto da lugar a la amplia química
orgánica.

Por un lado tenemos el metano CH4 que ya la analizamos. Cuando dos

carbonos se unen mediante un enlace simple C − C , se forma el etano C2 H6 .
Cuando ese enlace es doble C = C , se forma el eteno C2 H4 . Y cuando el
enlace es tiple C ≡ C , se forma el etino C2 H2 . A continuación veremos

TEMA IV 63
 algunas características que tiene el carbono en la formación de estos
compuestos.

En el etano C2 H6 , el carbono usa la misma hibridación que en el metano (ya

analizado). El enlace C − C es σsp3 −sp3 y el enlace C − H es σsp3 −s .

Cuando se forma la molécula de eteno C2 H4 (también llamado etileno), el

carbono usa una hibridación sp2 . Primeramente fijémonos en la configuración
electronica del carbono:

C = [He]2s2 2p2

El carbono promueve un electron como en los casos anteriores:

Sin embargo, solamente necesita tres orbitales y por lo tanto hibrida solamente
las necesarias dando lugar a tres orbitales hibridas sp2 y dejando semiocupada
una orbital p sin hibridar (orbital pura).

Los orbitales híbridos sp2 están en el plano en tanto que la orbital p es

perpendicular a dicho plano:

TEMA IV 64
 El ángulo que se forma entre los orbitales híbridos es de 120° mientras que el
ángulo que se forma entre los orbitales híbridos y el orbital puro es de 90°.

Entonces, en la molécula de eteno, los carbonos se unen por un enlace σsp2 −sp2
mientras que cada átomo de carbono se une con el átomo de hidrogeno por un
enlace σsp2 −s .

Ahora bien, no hay que olvidarse de los orbitales p puros que quedaron sin
hibridar en los átomos de carbono. Al estar tan cerca un átomo de carbono con
el otro, las nubes electrónicas de las orbitales p interactúan y se combinan
dando lugar a una orbital π que tiene una nube por encima del plano y otra
nube por debajo.

TEMA IV 65
 Quedando la molécula en el plano y formando enlaces π entre los orbitales p
que están por encima del plano.

En la molécula de etino C2 H2 (también llamado acetileno), el carbono también

promociona un electron:

Pero en este caso solamente necesita dos orbitales para formar la molécula.
Por lo tanto, producto de la hibridación de las orbitales, se producen dos
orbitales sp y dos orbitales p puras que quedan sin hibridar.

TEMA IV 66
 Entonces, el carbono se une al otro carbono mediante sus orbitales sp lineales
generando un enlace σsp−sp .

A su vez, se une a los átomos de hidrogeno mediante un enlace σsp−s :

Recordemos que cada átomo de carbono mantiene dos orbitales p puros que
son mutuamente perpendiculares, estos van a formar enlaces π .

TEMA IV 67
 Entonces tenemos a la molécula de etino que es lineal, formada por un enlace
CC del tipo σsp−sp y cuatro nubes electrónicas que forman enlaces π cada
una.

A continuación tenemos una tabla comparativa entre el etano, eteno (etileno) y

el etino (acetileno):

TEMA IV 68
 Hibridación sp3 d
Algunas moléculas pueden incluir en su hibridación a las orbitales d, como por
ejemplo las orbitales hibridas sp3 d.

Un ejemplo de estas moleculas es el pentacloruro de fosforo PCl5 la cual usa

una hibridacion sp3 d, cuyas orbitales son cinco y estan distribuidas de la
siguiente manera:

TEMA IV 69
 El ángulo que forman las orbitales que están en el plano es de 120° y el ángulo
que se forma entre las orbitales del plano con las orbitales que se encuentran
perpendiculares a estas es de 90°.

La estructura que se forma es una bipirámide trigonal.

Hibridación sp3 d2
En el caso del hexafluoruro de azufre SF6 , en el azufre se combinan una orbital
s, tres orbitales p y dos orbitales d, dando lugar a seis orbitales sp3 d2 que
contribuyen a los orbitales híbridos en un octaedro:

TEMA IV 70
 La estructura que se forma es octaédrica.

Benceno C6 H6
En el benceno, el carbono utiliza hibridación sp2 formándose un anillo
hexagonal de carbonos:

En donde los carbonos se unen mediante sus orbitales hibridos sp2 y forman un
enlace del tipo σsp2 −sp2 y se unen a los hidrogenos con enlaces del tipo σsp2 −s .

Hay que recordar que, el carbono deja sin hibridar a un orbital p que queda puro
y es perpendicular al plano por lo cual queda formada una nube π deslocalizada
por encima y por debajo del plano.

Esto hace que la molécula de benceno sea altamente estable.

TEMA IV 71