Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CAPÍTULO 10
LOS COMBUSTIBLES [1]
SECCION I
INTRODUCCIÓN
1
El contenido de este capítulo ha sido desarrollado sobre la base la información contenida en el texto
Combustion Theory de F. A. Williams, en los sitios web (2015) www.textoscientificos.com, en sus entradas
Combustibles y Combustión, y www.carbunion.com, en su entrada ¿Qué es el carbón?.
2
Domínguez Cerdeira, J.M. Conceptos de combustión y combustibles. Jornadas sobre Calderas Eficientes en
Procesos Industriales. Madrid. 2013. Sitio web (2015): www.fenercom.com
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 1 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.2 Aplicación industrial de la combustión y los combustibles
La primera forma de energía térmica utilizada fue el fuego se puede decir que la
madera fue el primer combustible utilizado por el hombre. Se le encontraron a esta forma de
energía muchas aplicaciones: cocina, forja, alfarería, etc.
Las fuentes más comunes de energía en la sociedad actual son la electricidad y el
calor. La electricidad está generada por combustibles, viento, mareas. El calor es generado por
la electricidad, por los combustibles o directamente por el sol.
Según su procedencia, la energía puede clasificarse en primaria y secundaria.
Los balances de energía se realizan sobre energía primarias. Para poder comparar
los diferentes tipos de energía se han definido dos `unidades´:
• el TEC (Tonelada equivalente de carbón), y
• el TEP (Tonelada equivalente de petróleo) [3].
Las reacciones de combustión son muy útiles para la industria de procesos ya que
permiten disponer de energía para otros usos y generalmente se realizan en equipos de
proceso como hornos, calderas y todo tipo de cámaras de combustión.
En estos equipos se utilizan distintas tecnologías y dispositivos para llevar a cabo las
reacciones de combustión.
3
Debido a la importancia del petróleo dentro del sector energético, la Agencia Internacional de la Energía (AIE)
aconseja utilizar como unidad energética su capacidad para producir trabajo. Estas unidades están basadas en el poder
calorífico de estos combustibles. Las más utilizadas son:
• TEP: Toneladas equivalentes de petróleo. Energía liberada en la combustión de 1 tonelada de crudo.
1 TEP = 41,84 ∙ 109 J
• TEC: Toneladas equivalentes de carbón. Energía liberada por la combustión de 1 tonelada de carbón (hulla)
9
1 TEC = 29,3 ∙ 10 J
La equivalencia entre TEP y TEC es:
1 TEP = 1,428 TEC
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 2 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Un dispositivo muy común denominado quemador, produce una llama característica
para cada combustible empleado. Este dispositivo debe mezclar el combustible y un agente
oxidante (el comburente) en proporciones que se encuentren dentro de los límites de
inflamabilidad para el encendido y así lograr una combustión constante. Además debe
asegurar el funcionamiento continuo sin permitir una discontinuidad en el sistema de
alimentación del combustible o el desplazamiento de la llama a una región de baja temperatura
donde se apagaría.
Los quemadores pueden clasificarse en dos tipos, de mezcla previa o premezcla
donde el combustible y el oxidante se mezclan antes del encendido y, el quemador directo,
donde el combustible y el oxidante se mezclan en el punto de ignición o encendido.
También debe tenerse en cuenta para su operación otros parámetros como
estabilidad de la llama, retraso de ignición y velocidad de la llama, los cuales deben
mantenerse dentro de los límites de operación prefijados.
Para el quemado de combustibles líquidos, en general estos están atomizados o
vaporizados en el aire de combustión. En los quemadores de vaporización, el calor de la llama
convierte continuamente el combustible líquido en vapor en el aire de combustión y así se
automantiene la llama.
En el caso del quemado de combustibles gaseosos, se utilizan distintos diseños que
pueden ser circulares o lineales con orificios, que permiten la salida del gas combustible y un
orificio por donde ingresa el aire mediante tiro natural o forzado.
Es importante comprender que como resultado de una combustión, mediante la
operación de estos dispositivos, se pueden producir sustancias nocivas y contaminantes, las
cuales deberán controladas, reduciéndolas a concentraciones permitidas o eliminadas, de
acuerdo a la legislación vigente sobre el tema.
10.3 Combustión
Combustión es el conjunto de procesos físico-químicos en los que un elemento
combustible se combina con otro elemento comburente (O2 gaseoso), desprendiendo luz, calor
y productos químicos resultantes de la reacción (oxidación). [4]
Para que se produzca la combustión es necesario la participación de tres elementos
que conforman el Triángulo de la Combustión:
4
Existe un fenómeno denominado postcombustión que se emplea normalmente en motores a reacción (aviación)
donde se inyecta combustible en una posición posterior a la cámara de combustión. La ignición del combustible se
produce a raíz de las altas temperaturas de los gases provenientes de la cámara de combustión, generando un gran
empuje adicional a costa de una alta ineficiencia en el consumo de combustible.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 3 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 4 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Un ejemplo de reacción de combustión es la que se da a partir de la combinación del
metano con el oxígeno presente en el aire.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 7 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Estas denominaciones derivan del uso de los diagramas de estos autores utilizados
para determinar las respectivas reacciones de combustión, siendo evidente que la reacción de
Ostwald es un caso particular de la reacción de Kissel.
En la práctica se debe tener especial cuidado en los ambientes en que se puedan
desarrollar este tipo de reacciones. Un caso práctico y muy conocido es la combustión
incompleta de un motor de un automóvil, un brasero, un calefón o un calefactor domiciliario sin
tiro balanceado. Dada la generación de CO o monóxido de carbono en este tipo de reacciones,
que se presenta como un gas imperceptible al olfato, se debe tener especial cuidado en la
ventilación de los ambientes donde ocurran, ya que el CO es un elemento nocivo para el
cuerpo humano y puede producir la muerte, debido al bloqueo del transporte de oxígeno,
generado por la molécula de hemoglobina, una proteína compleja presente en la sangre, donde
el CO ejerce un efecto competitivo con el O2, produciendo la carboxihemoglobina e impidiendo
la transferencia y el transporte de oxígeno en el cuerpo, causando la muerte debido a una
anoxia cerebral.
Diagrama de Ostwald
El diagrama de Ostwald determina el exceso de aire mediante el porcentaje de los
gases que intervienen en la combustión.
En este diagrama se diferencia los siguientes elementos:
5
Entrena Gonzalez, F.J. Eficiencia energética en las instalaciones de calefacción y ACS en los edificios. IC
Editorial. Madrid, 2016.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 8 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Teecnológica Nacio
onal Com
mbustibles Facultad Regional Villa M
María
Tabla
T 10.2 Tipos de D
Diagramas de Combusstión
Diagramma de Ostwaald
Válido paara combustiones incom mpletas, conn
inquemaddo formadoo solamente por CO (noo se
forman por
p tanto holllines).
Aplicablee (da buen resultado)
r para índices de
exceso de
d aire elevaados.
Diagramma de Kellerr
Válido paara combustiones incom mpletas.
Tenemoss además de CO y H2, los inquemaados.
Válido paara combustibles con alto
a conteniddo en
H2 y relacción C/H2 baja.
Aplicablee cuando el índice de exceso de aiire es
bajo.
Diagramma de Buntee
Válido paara el estudio de la com
mbustión
completaa.
Aplicablee a todo tipoo de combuustibles
Diagram
ma de Kisseel
Válido paara combusstiones incom mpletos de gases
(ej.: butano, propanoo o gas natuural).
Diagrama
D de Kellerr
See emplea paara combustiones incoompletas. En más de aparecer
E este diaggrama adem
laa cantidad de CO prooducida, también se rrecoge la cantidad
c de hidrógeno (H2), así como
c
algunos
a prooductos inqqumeados dependiend
d do del tipo de combustible. Se emplea paara el
cálculo
c de combustible
c es con alto contenido de H2 y cuuando el índice de exceso de airre es
relativament
r te bajo.
Laa forma de proceder al a cálculo de una combustión conn el diagram
ma de Kelleer es
similar
s al prooceso descrrito en el cáálculo del diaagrama de Ostwald.
O
Ingeniería Meccánica # Químicca Aplicada P
Página 10 de 108 Dr Ingg Eldo José Luccioni
Universidad Teecnológica Nacio
onal Com
mbustibles Facultad Regional Villa M
María
Figura 10.6 D
Diagrama de Keller
K
Diagrama
D de Kissel
El diagrama de Kissel ses emplea para combuustiones inccompletas de d gases, como
c
puede
p ser el butano, el propano o el gas natural. El modoo de trabajaar con el diaagrama de K
Kissel
es
e similar al
a de Ostwaald o Kelleer, donde inntroduciendoo los valores de O2 y CO2 podeemos
obtener
o el punto de com
mbustión dee la mezcla.
F
Figura 10.7 D
Diagrama de Kissel
K
Ingeniería Meccánica # Químicca Aplicada P
Página 11 de 108 Dr Ingg Eldo José Luccioni
Universidad Teecnológica Nacio
onal Com
mbustibles Facultad Regional Villa M
María
Diagrama
D de Buntee
A diferencia de
d los diagrramas de Ostwald
O y Keeller, el diaggrama de Bunte
B se em
mplea
para
p procesos de combbustión com mpleta dondees, gracias a la medicióón de los prroductos com
mo el
CO
C 2 y O2, puuede obteneerse el graddo de excesso de aire quue se produuce.
El diagrama de d Bunte ess muy útil ppara analizaar el processo de combustión comppleta,
ya
y que perm
mite identificcar las posibbles mejorass para conseguir una coombustión estequiomé
e étrica.
F
Figura 10.8 D
Diagrama de Bunte
B
10.4
1 Com
mburentess
El comburentte es el agente que apoorta el oxigeeno a una rreacción de combustiónn y la
fuente
f más usual y económica de oxígeno
o dissponible es el
e aire.
El aire atmosfférico preseenta la siguiente compoosición:
Ingeniería Meccánica # Químicca Aplicada P
Página 12 de 108 Dr Ingg Eldo José Luccioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
En la mayoría de los cálculos de combustión es aceptable utilizar esta composición
simplificada a 79 % de N2 y 21 % de O2 en base molar.
Si dos reactivos participan en una reacción y uno de ellos es considerablemente más
costoso que el otro, es muy común que el reactivo más económico se utilice en exceso con
respecto al reactivo más caro. Esto se justifica a efecto de aumentar la conversión del reactivo
más caro a expensas del costo del reactivo en exceso. En consecuencia, como el reactivo mas
económico es el aire, las reacciones de combustión se realizan invariablemente con más aire
del que se necesita, para asegurarse en proporcionar oxigeno en cantidad estequiométrica al
combustible.
Los siguientes conceptos son importantes en el empleo de los comburentes:
• Aire teórico o requerido: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno
teórico
• Oxígeno teórico: Son las moles (para un proceso intermitente) de oxigeno
que se necesitan para efectuar la combustión completa del combustible en el
reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar
CO2 y todo el H2 se oxida para formar H2O.
• Exceso de aire: Es la cantidad de aire en exceso con respecto al teórico o
requerido para una combustión completa.
10.5 Combustibles
Combustible es cualquier material capaz de liberar energía, en forma de calor,
cuando reacciona con el oxigeno, habitualmente el contenido en el aire, transformando su
estructura química.
El combustible es toda aquella sustancia que sea capaz de arder. Por lo tanto se
debe combinar con el oxígeno de manera rápida. Además, en el transcurso de la reacción, se
desprende una gran cantidad de calor.
Por otra parte, el combustible industrial es toda aquella sustancia capaz de arder,
siempre que en esa reacción no sea necesario realizar un proceso complicado y caro, y que
además el combustible no sirva para algo más rentable o noble.
Estos combustibles se caracterizan por ser mezclas o combinaciones de pocos
elementos. La mayor parte de un combustible industrial lo constituyen los elementos
combustibles, es decir, carbono, hidrógeno y azufre. El resto son considerados impurezas. Las
impurezas siempre originan problemas tecnológicos, y por lo tanto económicos.
Una de las propiedades que más interesa de un combustible es su poder calorífico.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 13 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.5.1 Clasificación de los combustibles
Los combustibles se pueden clasificar según su origen, grado de preparación y
estado de agregación.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 14 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Gases
• Gas licuado de petróleo (GLP)
Sólidos
• Aglomerado de hulla
• Biomasa residual (basura y residuos urbanos, estiércol, etc.)
• Destilados de madera
Gaseosos • Destilados de la hulla
• Destilados de naftas de petróleo
• H2 líquido + O2 líquido
Combustibles Especiales [6]
6
Este tipo de combustibles generalmente se utilizan para impulsar cohetes o en usos militares.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 15 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
7
Sitio web (2016): www.textoscientificos.com. Torrella, E. La combustión en sitio web (2016): www.upv.es.
8
Caracterización de los combustibles. Cátedra “Tecnología de la Combustión”. Dpto. Ingeniería Energética y
Fluidomecánica. ETSI. Universidad de Valladolid. 2015.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 16 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
En el resto de la sección se desarrollarán brevemente los conceptos asociados a
cada una de las propiedades.
Granulometría
Expresa la finura de molienda y se valora haciendo pasar una muestra de carbón
pulverizado por un tamiz de un determinado ancho de malla. El residuo retenido en el tamiz se
denomina Rechazo y se expresa en tanto por ciento del peso total de la muestra.
Índice de molturabilidad
Expresa la facilidad de trituración de un carbón. Una muestra previamente calibrada,
se somete a trituración en un molino de laboratorio, de características definidas. La fracción de
ella que pasa a través de un tamiz con malla de ancho determinado, se compara la fracción de
un combustible de referencia que tiene índice 100. En general, la molturabilidad depende
básicamente del contenido en volátiles.
Índice de hinchamiento
Expresa el comportamiento del carbón cuando se calienta a temperatura a las que se
provoca su escisión en dos fases: gaseosa y sólida. La forma y volumen final obtenidos de una
muestra inicial de carbón, sometido al citado calentamiento, se compara con una escala
establecida en la que se asignan unos números a cada forma y volumen.
Índice de abrasividad
Expresa la mayor o menor capacidad que tiene un carbón para producir erosión en
los elementos de un equipo de manejo del mismo. Se utilizará la escala MOHS, que se asigna
un valor o índice a diez materiales distintos según su abrasividad.
Humedad
Es la cantidad total de agua que contiene el carbón. Se expresa en tanto por ciento
del peso total. Se compone de la humedad superficial, que es la cantidad de agua en % de
peso que se evapora mediante un secado al aire, y humedad inherente que es la cantidad de
agua que permanece en el carbón después de secado al aire.
Análisis inmediato
Este análisis se realiza sobre una muestra secada al aire, y proporciona información
sobre los parámetros siguientes:
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 17 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
• Materia volátil Es el porcentaje de pérdida de peso experimentado por un carbón al
calentarlo en ausencia de oxígeno, durante siete minutos a 925ºC. En este tanto por
ciento no se incluye la humedad del carbón.
• Carbón fijo Es el residuo sólido determinación de la materia que resulta de la volátil de
un carbón una vez descontadas las cenizas. Se expresa en tanto por cierto en peso.
• Cenizas Es el residuo sólido resultante de la combustión completa de un carbón. Se
expresa en tanto por ciento en peso.
• Materias extrañas Son las materias no combustibles que pueden incorporar un
combustible en virtud de su tipo o procedencia. Se expresa en tanto por ciento en peso.
Análisis elemental
Este análisis establece el porcentaje en peso de elementos químicos y cenizas que
componen un carbón: Carbón, Hidrógeno, Oxígeno, Azufre, Nitrógeno, Cloro, Fosfato y
Cenizas.
Análisis de reflectividad
Es el análisis microscópico de un carbón que, a través del porcentaje de luz que
refleja, permite determinar su porcentaje de pureza.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 18 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Composición
Conocer la composición de un combustible es muy importante para poder determinar
los parámetros característicos estequiométricos de la reacción de combustión y conocer si en
él existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminación o
nocividad de los productos de reacción.
En general, se efectúa la determinación de: Agua, Cenizas, Carbono, Hidrógeno,
Oxigeno, Azufre, Nitrógeno, Vanadio. Los resultados se expresan en tanto por ciento en peso,
y se referirán al combustible a unas condiciones específicas.
La forma más común de indicar la composición de un combustible gaseoso es como
porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales.
Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la fórmula general es :
CmHn + [(4m + n)/4]·O2 Æ m CO2 + (n/2) H2O
y sus componentes más habituales son CO2 , CO, H2 , O2 , N2 , SO2 SH2 y H2O como vapor
Si Xi es la fracción molar, se expresara como:
[ Xi ] = Kmol del componente i / Kmol de combustible
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 19 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Poder Calorífico
Poder calorífico es la cantidad de energía (calor) desprendida por una unidad de
masa del material considerado como combustible en su combustión completa, para unas
condiciones determinadas de presión y temperatura de los productos que reaccionan y de los
productos resultantes (kWh/kg ó kWh/Nm3)
Figura 10.9 Poderes caloríficos típicos
(www.eis.uva.es)
Existen varias unidades para esta propiedad, que normalmente se emplean en
función de los distintos estados de agregación del combustible:
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 20 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
• Poder calorífico Superior (PCS): Es el poder calorífico total. Es la cantidad de
calor desprendidad en la combustión de un Kg de combustible cuando se
incluye el calor de condensación del agua que se desprende en la combustión.
• Poder calorífico Inferior (PCI): Es el poder calorífico neto. Es el calor
desprendido en la combustión de 1 Kg de combustible cuando el vapor de
agua originado en la combustión no condensa.
Cuando el combustible no tiene Hidrógeno, entonces no es posible la formación de
agua y esto implicará que PCS=PCI
Es posible determinar el poder calorífico inferior (PCI) a partir de la composición de la
sustancia, en concreto, a partir del porcentaje en agua e hidrógeno, mediante la siguiente
fórmula:
Viscosidad
Esta es una magnitud que caracteriza la fluidez del combustible. Se mide a 20ºC para
un fuel de utilización doméstica y entre el rango de 50 a 100 ºC para los pesados.
Se trata de un parámetro de particular importancia en el trasiego y pulverización,
indicando cual es la resistencia al movimiento que opone el fluido (cuando este no se
encuentra en estado pastoso).
La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles líquidos a efectos de su
almacenamiento y transporte. Su determinación es experimental y los valores típicos se
encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales líquidos.
9
La ley de Hess enuncia que se pueden usar ecuaciones más sencillas que se puedan combinar posteriormente
linealmente para dar la ecuación final con el fin de calcular de una manera más fácil los calores de reacción. Este
procedimiento sirve para combustibles sencillos para los que se conoce la composición.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 21 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Los grados Engler se definen como la relación entre los tiempos necesarios para el
paso de 200 cm3 de aceite por el orificio calibrado del viscosímetro y una cantidad igual de
agua a la misma temperatura.
10
Viscosidad Saybolt Universal. Es el tiempo de flujo en segundos de 60 ml de muestra que fluyen a través de un
orificio universal calibrado bajo condiciones específicas.
11
La palabra Furol es una contracción de fuel and road oils. La viscosidad Furol es aproximadamente un décimo de la
viscosidad Universal y se recomienda para productos del petróleo que tienen viscosidad mayor que 1000 s (Saybolt
Universal) tales como combustible, aceites y otros materiales residuales.
12
Viscosidad Saybolt Furol. Es el tiempo de flujo de 60 ml. de muestra que fluyen a través de un orificio Furol calibrado
bajo condiciones especificas.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 22 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
La tendencia actual a nivel mundial es la de utilizar la expresión de la viscosidad de
combustibles en Centistokes [CSt]. Para convertir Segundos Saybolt Universal y Furol a
Centistokes, puede utilizarse los siguientes valores:
• S.S.U (100ºF) / 4,6320 = Centistockes
• S.S.F (122ºF) / 0,4717 =Centistockes
Densidad
La densidad es la relación existente entre la masa de un cierto volumen de
combustible liquido y el valor de ese volumen. Salvo que no se indique lo contrario, el valor de
la densidad corresponde a unas condiciones de 15°C y de no ser esta la temperatura a la que
se ha realizado la medida se debe efectuar una corrección del medida, tipo:
54 26 15 6
1
0,403 0,0008
º
en estas expresiones la densidad tiene unidades de kg/l, siendo "H" el % en peso de humedad
inicial del combustible.
Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles
gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la práctica es muy importante conocer este
parámetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de
una fuga en un local cerrado.
La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 23 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Para los combustibles líquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente
fórmula para calcular la densidad en kg/m3 a 15 ºC:
Densidad = 250 + 9,13 mc + mh
donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrógeno.
También es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada "G" que se
mide en ºAPI[13] y se calcula como
G = (141,5 / densidad) - 131,5
con la densidad en kg/m3.
Limite de inflamabilidad
Esta propiedad es característica a los combustibles gaseosos y establece la
proporción de gas y aire necesaria para que se produzca la combustión, indicando un límite
superior y uno inferior. Por ejemplo, para el propano el límite inferior es 2,4 % y el límite
superior es 9,5 %
Temperaturas de Reacción
Los combustibles lleva asociadas varias temperaturas características que se las
conoce como “puntos de…” ó “temperaturas de…”; a saber:
• Punto de llama
• Punto de fuego
• Punto de inflamación
• Temperatura de combustión
Se conoce como punto de llama a la temperatura a la cual el combustible produce
suficiente cantidad de vapores para que la mezcla de estos con el aire sea capaz de inflamarse
al contacto con uno llama piloto. La combustión que se produce es efímera y desaparece
cuando se retira la llama piloto.
Si la combustión que se origina es permanente la temperatura alcanzada se conoce
como punto de fuego.
Si la combustión se produce de forma espontánea, sin llama piloto, tenemos el punto
de inflamación. Es decir que para que una reacción de combustión se produzca, la mezcla de
combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mínima necesaria; esta temperatura
mínima es la que recibe el nombre de punto de inflamación. Una vez iniciada la reacción, el
13
La medida de Grados API es una medida de cuánto pesa un producto de petróleo en relación al agua. Consiste en una
unidad de densidad adoptada por el Instituto Americano del Petróleo (API). Según la escala API, cuanto más alto el
índice, menor es la densidad del crudo. La mayoría de los crudos se encuentran entre los 27 y 40 grados API; crudos con
valores inferiores a 27 grados API se consideran pesados y aquellos por sobre los 40 grados API, livianos.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 24 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
calor mantendrá la temperatura por encima de la inflamación y la reacción continuara hasta
agotarse el combustible.
El punto de inflamación depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo
si se utiliza oxígeno o aire.
No puede almacenarse un producto a una temperatura superior a su punto de
inflamación, siendo los valores usuales de este, para los combustibles industriales, superiores
a los 60°C.
La temperatura de combustión o de llama máxima, es la que se alcanza en la
combustión. La temperatura de combustión va a aumentar con el poder calorífico y con la
cantidad de residuos y productos que se generen en la combustión.
En la tabla se muestran la temperatura de inflamación y combustión para el butano.
Residuos de Combustión
Un residuo de combustión es lo que no arde en un combustible. Son de dos clases,
según la fase en la cual se encuentren:
• Gaseosos: Están en el seno de los humos o gases que se desprenden de los
combustibles
• Sólidos: Cenizas o escorias
La combustión se realiza normalmente en la fase gaseosa.
Las cenizas o escorias de un combustible están formadas por la parte orgánica de un
combustible. Son perjudiciales tanto por su naturaleza como por su cantidad:
• Por su naturaleza: Porque pueden atacar el hogar o caldera o porque pueden
contaminar el producto de cocción
• Por su cantidad: Entorpece el desarrollo normal de la combustión. Hay que
limpiar con más frecuencia el hogar y hay que pagar además por eliminar y
transportar las escorias.
En las secciones subsiguientes se describen las características y propiedades de los
combustibles sólidos, líquidos y gaseosos.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 25 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
SECCION II
COMBUSTIBLES SÓLIDOS
10.7 Madera
La madera está compuesta por fibras leñosas, nitrógeno, savia y agua.
• El nitrógeno forma parte de la estructura vegetal de la madera.
• La savia es una disolución acuosa con sales inorgánicas, azúcares, celulosas,
etc.
• El agua es el principal componente no inflamable de la madera. En invierno es
cuando la madera contiene menos agua.
El porcentaje de las cenizas o residuos de la combustión es pequeño. Suelen
contener fosfatos, silicatos, carbonatos, Na, K, Fe Mg, Mn.
El proceso de formación de la madera es un proceso endotérmico (reacción de la
vida). Su temperatura de inflamación se sitúa por los 250-300ºC. Arde con llama larga.
Las unidades de medición son:
• Metro Cúbico: Masa de madera maciza que llena 1 m3
14
La pirogenación es un proceso mediante el cual, aplicando calor sin contacto con aire, obtenemos los combustibles
sólidos artificiales (por ejemplo, en las carboneras).
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 26 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
• Estéreo: Cantidad de leña partida y apilada que llena el volumen aparente de
1 m3.
Las maderas se pueden clasificar en función de su peso específico y de la resistencia
que presentan.
Duras Blandas
, 0,55
Proceden de árboles con hoja
ancha, como pueden ser el
Pino, abeto, tilo, etc.
manzano, peral, cerezo, nogal,
roble, haya, etc.
15
Sitio Web (2014): www.sabelotodo.org/combustibles/carbonvegetal.html
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 27 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
450°C) descompone la mayor parte de los elementos constituyentes de la madera los que
escapan en forma de gases.
Este proceso de calentamiento primero es endotérmico (requiere de calentamiento
exterior) y luego (alrededor de los 250-300 °C) se hace exotérmico es decir genera calor propio
hasta completarse el proceso de carbonización el que se considera terminado cuando no se
producen gases.
De este proceso de descomposición queda un residuo sólido negro que es lo que
conocemos como carbón y está constituido por un entramado ultra fino a manera de esponja
(con poros microscópicos) de los componentes residuales de la descomposición, en su
mayoría carbono amorfo y los productos no volátiles que luego serán cenizas.
Así tenemos que durante la carbonización se producen dos fracciones bien definidas:
Carbono fijo (carbón).
Gases.
En la producción industrial de carbón la fracción de gases se recupera, porque en ella
hay componentes muy útiles para la industria en general.
La materia vegetal se introduce en una cámara aislada donde se calienta a través de
un quemador de gases, los productos gaseosos debido a la descomposición se llevan hasta un
condensador donde se producen tres fracciones:
Una fracción que permanece gaseosa y que se usa para
calentar la propia instalación ya que contiene gases
combustibles principalmente monóxido de carbono.
Una fracción acuosa mayoritaria donde están disueltas gran
cantidad de sustancias (alcoholes, cetonas, fenoles, aldehídos
etc.)
Una fracción semisólida (pastosa) conocida como alquitrán
constituida por una mezcla de cientos de productos,
principalmente hidrocarburos.
La naturaleza y composición de las fracciones depende del tipo de materia vegetal
utilizada, pero es en todos los casos una excelente fuente de materia prima para la industria
química.
El carbón vegetal quedará dentro de la cámara de calentamiento una vez que cese la
producción de gases.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 29 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.8 Carbón mineral [16]
El carbón es un combustible fósil. Es una roca combustible, sedimentaria y de origen
orgánico, compuesta principalmente por carbono, hidrógeno y oxígeno. Se formó a partir de la
vegetación, que se ha ido consolidando entre otros estratos de roca y se ha alterado por los
efectos combinados de la presión y el calor a lo largo de millones de años para acabar
formando las vetas de carbón.
Los depósitos de lodos y otros sedimentos, junto con los movimientos en la corteza
terrestre (conocidos como movimientos tectónicos) enterraron estos pantanos y ciénagas, a
menudo a grandes profundidades. Al quedar enterrado, el material vegetal fue sometido a altas
temperaturas y presiones. Esto provocó cambios físicos y químicos en la vegetación,
transformándola en turba y después en carbón.
La formación de carbón se inició durante el periodo carbonífero, conocido como la
primera era del carbón, que comprende desde hace 360 millones de años a hace 290 millones
de años.
La calidad de cada depósito de carbón se determina por la temperatura y presión, así
como por el tiempo de formación, a lo que nos referimos como “madurez orgánica”.
Inicialmente, la turba se convierte en lignito o “carbón marrón”, que son tipos de carbón con
una madurez orgánica baja.
En comparación con otros carbones, el lignito es bastante blando y su color puede
variar de negro oscuro a diferentes tonalidades de marrón.
16
Carbunion. ¿Qué es el carbón? ¿Cómo se extrae?. Sitio Web (2015): www.carbunion.com
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 30 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Durante muchos millones de años, los efectos continuados de la temperatura y la
presión han producido cambios en el lignito, aumentando progresivamente su madurez
orgánica y transformándolo en la gama de carbones denominados “subbituminosos” .
Se produjeron más cambios químicos y físicos hasta que estos carbones se hicieron
más duros y negros, formando los carbones “bituminosos” o carbones minerales.
En las condiciones adecuadas, el aumento progresivo de la madurez orgánica pudo
continuar, formando finalmente la antracita.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 31 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Se denomina valor de un combustible a la relación entre el contenido de carbono y
el contenido en hidrógeno (C/H). Cuanto mayor sea esta relación, mayor será su valor.
Además, el valor va a disminuir con la aparición de oxígeno, azufre, agua (humedad) y cenizas.
La formación del carbón, y por tanto, su composición vienen dadas por la reacción de
la vida. Además de los tejidos vegetales fosilizados que existan en el carbón, también pueden
aparecer tejidos animales.
Los principales elementos que forman las plantas son
• Hidratos de Carbono: Están presentes sobre todo en las celulosas [18]
Hullas
Son los carbones que poseen el siguiente grado de carbonificación a los lignitos. Las
hullas son carbones que presentan un interés mayor que los anteriores porque nos pueden
aportar más energía que los anteriores. El poder calorífico oscila entre las 7500-8000 kcal/kg,
refiriéndolas a materias secas.
Antracita
Es el carbón que tiene un mayor poder calorífico. Es el más duro y más denso. Se
emple para procesos de gasificación directa, y algún tipo de aplicación metalúrgica de baja
capacidad.
Coque
Cuando sometemos al carbón a un quemado en ausencia de aire, éste sufre una
destilación destructiva, obteniéndose un sólido coherente que recibe el nombre de coque.
Además, en el proceso de coquización se van a obtener productos secundarios como:
20
La lignina es un polímero formado a partir de monómeros de carácter aromático. Sustancia propia de la madera; es
exclusiva de los tejidos leñosos y se forma durante la transformación biológica de la pared de celulosa original de la
célula viva en el tejido de sostén de los tallos de los árboles y arbustos. Los lignanos son sustancias polifenólicas
presentes en varios alimentos, como granos, hortalizas y uvas.
21
ATP. Trifosfato de adenosina (adenosín trifosfato, del inglés adenosine triphosphate o ATP) actúa como transportador
de energía química en todas las células.
22
Terpenos. Los terpenos se originan por polimerización de dos o más unidades de isopreno, ensambladas y
modificadas de muchas maneras diferentes.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 33 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
• Alquitrán de alta temperatura
• Aceites ligeros
• Amoníaco (NH3)
• Azufre
• Gases incondensables
El rendimiento y naturaleza de los productos dependerá del rango, tipo de carbón,
temperatura y duración del proceso de carbonización.
Este proceso también es usado para poder sintetizar los productos mencionados
anteriormente, además de para obtener coque. El mejor carbón para la obtención de coque es
la hulla.
El denominado coque metalúrgico es un carbón coquizado y que se emplea
especialmente en la industria metalúrgica
Turba
Geológicamente, la turba es el miembro más joven y menos alterado de las rocas
combustibles. La posición de la turba dentro de la clasificación habitual de los combustibles
fósiles se muestra y en la Tabla 1. En comparación con los otros combustibles fósiles, la turba
se caracteriza por el menor contenido de carbono fijo junto con el más alto contenido de
constituyentes volátiles.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 34 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
La extracción de superficie representa el 80% de la producción en Australia, mientras que en
EEUU se utiliza par a obtener el 67% de su producción.
Extracción subterránea
Existen dos métodos principales de extracción subterránea: extracción mediante
pilares y la extracción por tajos largos. En la extracción mediante pilares, los depósitos de
carbón se extraen cortando una red de “salas” en la veta de carbón y dejando “pilares” de
carbón para sujetar el techo de la mina.
Estos pilares pueden suponer hasta el 40% del total de carbón de la veta, aunque
este carbón puede, en ocasiones, extraerse en una etapa posterior. Esto se consigue mediante
lo que se conoce como “trabajo explotado en retirada”, en el que el carbón se extrae de los
pilares al retirarse los trabajadores. En ese momento, se permite que el techo caiga y se
abandona la explotación. La extracción por tajos largos supone la extracción completa del
carbón de una sección de la veta o “cara” utilizando rafadoras-cargadoras mecánicas.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 35 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Extracción de superficie
La extracción de superficie, también conocida como de “a cielo abierto”, sólo resulta
rentable cuando la veta de carbón está cerca de la superficie. Este método puede recuperar
una mayor proporción del yacimiento de carbón que la extracción subterránea, ya que se
trabaja en todas las vetas de carbón, llegándose a recuperar un 90% o más del carbón.
Las explotaciones a cielo abierto grandes pueden cubrir una zona de muchos
kilómetros cuadrados y utilizan piezas de maquinaría muy grandes, incluyendo: dragas
excavadoras, que retiran el material sobrante; excavadoras; camiones de gran tonelaje, para el
transporte de material sobrante y carbón, excavadoras de cuba y cintas transportadoras.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 36 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El material superior del suelo y la roca se rompe primero con explosivos, después se
retira con dragas excavadoras o mediante excavadoras y camiones. Una vez expuesta la veta
de carbón, se perfora, fractura y extrae de forma sistemática en tiras.
El carbón se carga en grandes camiones o cintas transportador as para su transporte
a la planta de preparación de carbón o directamente el lugar en el que se utilizará.
La preparación del carbón consiste en toda una serie de operaciones que son
necesarias efectuar con el carbón desde que se extrae hasta ser usado en proceso
tecnológico.
El carbón sacado de la mina recibe el nombre de carbón de bocamina. El carbón así
obtenido tiene tamaños muy heterogéneos, dependiendo esto de muchos factores. Este carbón
es necesario clasificarlo por calidades y tamaños. Habrá que definir muy bien los límites de las
calidades y los tamaños requeridos para la aplicación a la que se va a destinar ese carbón. Es
decir, se trata de hacer una clasificación lo más minuciosa posible del carbón para así darle los
diferentes usos y aplicaciones que posee.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 37 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El proceso de preparación del carbón incluye 7 etapas:
• Separación de los tipos del carbón por el aspecto del mismo
• Tamizado o clasificación por tamaño de partícula
• Escogido a mano
• Trituración y quebrantamiento
• Lavado Mecánico
• Secado
• Mezclado de carbones
El carbón directamente extraído del suelo, conocido como mineral bruto de mina
(ROM, run of mine), a menudo contiene impurezas no deseadas, como rocas y suciedad, y
llega en una mezcla de fragmentos de diferentes tamaños.
Sin embargo, los usuarios de carbón necesitan un carbón con una calidad
consistente.
La preparación del carbón, también conocida lavado del carbón, se refiere al
tratamiento del mineral bruto para asegurar una calidad consistente y la mejora de su
idoneidad para usos finales concretos.
El tratamiento depende de las propiedades del carbón y de su uso previsto. Puede
requerir un simple triturado o pasar por un proceso de tratamiento complejo par a reducir el
nivel de impurezas.
Para eliminar las impurezas, el mineral bruto se tritura y se separa en fracciones de
diferentes tamaños. El material más grande se suele tratar utilizando un método de separación
de densidad media. Durante este proceso, el carbón se separa del resto de impurezas
haciéndolo flotar en un depósito que contenga un líquido de una gravedad específica,
normalmente una suspensión de magnetita fina. Puesto que el carbón es más ligero, flota y
puede separarse del resto, mientras que las rocas y el resto de impurezas más pesadas caen
al fondo y se retiran como material residual. Las fracciones más pequeñas se tratan de
diferentes modos, normalmente basándose en las diferencias de masa, como en máquinas de
centrifugado. Una máquina de centrifugado es una máquina que hace girar un contenedor a
gran velocidad, haciendo que los sólidos y los líquidos de su interior se separen.
Algunos métodos alternativos utilizan las diferentes propiedades de superficie del
carbón y de los residuos. En la “flotación por espuma”, las partículas de carbón se eliminan con
una espuma producida al insuflar aire en un baño de agua que contiene ciertos agentes
químicos. Las burbujas atraen el carbón, pero no los residuos, que se eliminan para recuperar
las partículas de carbón. Los recientes desarrollos tecnológicos han permitido aumentar la
recuperación de material carbonífero ultrafino.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 38 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.8.4 Almacenamiento del carbón
El carbón se almacena en grandes cantidades y durante períodos largos debido a su
uso industrial. Los grandes almacenamientos de carbón se llaman parques y se suelen situar al
aire libre, estando por ello expuestos a las inclemencias meteorológicas, influyendo en las
propiedades del carbón.
El carbón almacenado a la intemperie sufre fenómenos de deterioro debido a la
humedad ambiental y al oxígeno del aire. La humedad ambiental degrada el carbón e influye
sobre la temperatura de la pila. El oxígeno reacciona, en principio a bajas temperaturas.
Al estar el carbón en contacto con el aire, esto implica que va a estar en contacto con
el oxígeno, que es un gran oxidante.
Bajo determinadas condiciones puede producirse la combustión espontánea ya que
la velocidad de oxidación del carbón aumenta con la temperatura, con el tamaño de las
partículas de carbón y con la concentración de O2 en contacto con ella. Para que se produzca
una combustión espontánea apreciable es necesario que el calor se vaya transmitiendo y
aumentando la temperatura. Se llegará así a una temperatura crítica en la que la oxidación es
lo suficientemente rápida para que se produzca el autoencendido del carbón.
23
DWT – Toneladas de peso muerto, que se refiere a la capacidad de un barco, incluyendo su carga, depósito de
combustible, agua potable, etc.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 39 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.9.1 El coque
El coque es un combustible obtenido de la destilación de la hulla calentada a
temperaturas muy altas en hornos cerrados y a la cual añaden calcita para mejorar su
combustión, que la aíslan del aire, y que sólo contiene una pequeña fracción de las materias
volátiles que forman parte de la misma. Es producto de la descomposición térmica de carbones
bituminosos en ausencia de aire. Cuando la hulla se calienta desprende gases que son muy
útiles industrialmente; el sólido resultante es el carbón de coque, que es liviano y poroso.
Durante la revolución industrial sustituyó al carbón vegetal como reductor y fuente de
energía en los altos hornos. El carbón de coque es un combustible muy importante para la
fabricación del hierro y del acero.
El coque es producido en una instalación llamada batería de coque, constituida por
una serie de hornos en batería. El proceso de transformación de la hulla en coque, conocido
como coquizado, consiste en su horneado durante un tiempo de entre 10 y 24 horas,
dependiendo del tamaño del horno. Durante el coquizado se desprenden una serie de gases y
líquidos de gran utilidad industrial, hecho por el que muchas plantas procesadoras de coque se
centran más en los subproductos que en el propio coque, vendiendo éste a precio de costo.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 41 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Los productos secundarios del coquizado son: gas, aceite ligero y alquitrán. El gas es
una mezcla de metano, monóxido de carbono, hidrógeno, cantidades pequeñas de
hidrocarburos superiores, amoniaco y sulfuro de hidrógeno. La mayor parte de este gas se
emplea como combustible.
10.9.2 Creosota
La creosota es un compuesto químico derivado del fraccionamiento de alquitranes
procedentes de la destilación de carbones grasos (hulla) preferentemente a temperaturas
comprendidas entre 900 y 1200 ºC. El fraccionamiento mencionado se realiza entre 180 ºC y
400 ºC. La norma IRAM 9512 la define así: "Producto que consiste en una mezcla de
compuestos destilados del alquitrán de hulla, libre de cualquier mezcla de aceite de petróleo o
de aceites no derivados del alquitrán de hulla". Fue descubierta y patentada por John Berthell
en Inglaterra en el año 1838.
La composición es muy variada en función de las distintas utilizaciones.
La principal propiedad son sus cualidades biosidas para los agentes causantes del
deterioro de la madera, la cual se protege impregnándola con el producto mediante proceso
que habitualmente se realiza en una autoclave y que se denomina creosotado.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 42 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
SECCION III
COMBUSTIBLES GASEOSOS
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 44 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 45 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
√
El índice de Wobbe corregido tiene en cuenta los hidrocarburos más pesados que el
CH4, CO2 y otros:
Wc = K1·K2·W
K1 y K2 dependen de la familia del combustible y del contenido en CO2, CO y O2 y del
efecto de hidrocarburos más pesados que el metano
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 46 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.11.5 Intercambiabilidad
Se dice que dos gases son intercambiables cuando distribuidos bajo la misma
presión en la misma red y sin cambios de regulación producen los mismos resultados de
combustión (el mismo flujo calorífico) y la llama presenta la misma e idéntica posición y el
mismo comportamiento también.
Para determinar la intercambiabilidad de los gases, se establecen unas relaciones
entre el gasto calorífico y el potencial de combustión. Las principales son:
C =U
[ H 2 ] + 0, 7 [CO ] + 0,3[CH 4 ] − V ∑ a [Cm H n ]
√ ρr
29
a, U y V son parámetros para cada gas combustible y los corchetes composición centesimal de cada componente.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 47 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.11.6 Temperatura de ignición
La temperatura de ignición es la mínima temperatura a la que puede iniciarse y
propagarse la combustión en un punto de una mezcla aire gas. El autoencendido de una
mezcla aire gas se produce sobre los 650-700ºC.
30 3 3
El metro cúbico normal (m N ó Nm ) refiere al volumen de un metro cúbico de gas en CNTP.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 48 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.11.13 Temperatura teórica de combustión
Refiere a la temperatura que alcanzarían los productos de combustión si todo el calor
generado en la misma se pudiera emplear en su calentamiento. Esto es imposible por pérdidas
de calor en la instalación.
Enriqueciendo el contenido en oxígeno es posible aumentar la temperatura real de
combustión hasta un cierto límite.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 49 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Hace falta:
Para que pueda
• Que simultáneamente el combustible y el comburente
iniciarse y
1 estén mezclados en cierta proporción y
propagarse la
• Quela temperatura de la mezcla sea localmente superior
combustión
a la temperatura de inflamación
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 50 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
31
Instituto Argentino de la Energía. Gas Natural Licuado. Tecnología y Mercado.
32
Instituto Argentino de la Energía. Op. Cit.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 51 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El GNL es inodoro, incoloro, no tóxico, su densidad relativa (respecto al agua) es
0,45 y sólo se quema si entra en contacto con aire a concentraciones de 5 a 15%.
Al licuar el gas natural y obtener GNL, se logra reducir su volumen en 600 veces, con
el objeto de poder transportar una cantidad importante de gas en buques llamados metaneros.
10.16 Diferencias técnicas entre GNL, GNS, GNC, gas licuado de petróleo y
GTL (gas a líquido) [33]
Como se mencionó previamente, el GNL y GNS (gas natural seco) poseen los
mismos componentes químicos ya que son el mismo hidrocarburo (la mayoría es metano con
un pequeño porcentaje de etano). La diferencia es el estado en que se encuentra cada uno:
mientras que el segundo se halla seco (en estado gaseoso), el primero se halla en estado
líquido, para lo cual se ha disminuido su temperatura (por ende, al mantenerse su presión igual
a la atmosférica, su volumen es casi 600 veces inferior).
Los usos más comunes del gas natural son:
• Aplicación doméstica: se utiliza principalmente para la cocinar, servicio de agua caliente
y calefacción. También se emplea para el funcionamiento de lavadoras y secadoras de
ropa, equipos de refrigeración, lavavajillas, neveras, incineradoras de basura, etc.
• Aplicación Comercial: similar al anterior pero en locales comerciales.
• Aplicación Industrial: los principales sectores industriales donde se propicia la utilización
de gas son: Cerámica, vidrio, porcelana, textil, papel, y en especial, en la industria
química donde además de fuente de calor es importante para la obtención de
hidrógeno, amoníaco, metanol.
• Cogeneración Termoeléctrica: consiste en la producción simultánea de energía
mecánica o eléctrica y de calor útil, obteniéndose los máximos beneficios cuando los
consumos térmicos y eléctricos se encuentran físicamente próximos.
El GNC es también gas natural con la diferencia de que en lugar de cambiar su
estado de gaseoso a líquido, se conserva como gas en tanques metálicos a una presión de
alrededor 200 bar. Su aplicación es como combustible en vehículos de pasajeros o de carga y
tiene como ventajas su costo inferior al gasoil y las naftas.
El gas licuado de petróleo consiste básicamente en propano y butano. Ambos se
pueden obtener del gas natural mediante procesos que logren su condensación seguidos de
destilación. Otra manera es mediante procesos de cracking llevados a cabo en refinerías.
A presión atmosférica y temperatura ambiente (1 atmósfera y 20°C), el gas licuado
de petróleo se encuentra en estado gaseoso. Para obtener líquido a presión atmosférica, la
temperatura del butano debe ser inferior a -0,5°C y la del propano a -42,2°C. En cambio, para
obtener líquido a temperatura ambiente, se debe someter al GLP a presión. Para el butano, la
33
Ibid.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 52 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
presión debe ser de más de 2 atmósferas. Para el propano, la presión debe ser de más de 8
atmósferas.
Generalmente se distribuye fraccionado en garrafas (butano) y cilindros (propano),
aunque también existen redes de distribución por gasoducto. Se usa con fines domésticos
(principalmente calefacción y cocina), a los que se suman las fuentes industriales a granel. En
la Argentina el GLP es consumido en 4,5 millones de hogares, equivalente al 40% de la
población.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 54 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El GLP puede ser transportado por gasoducto, mar, por carretera o ferrocarril.
Tradicionalmente, el transporte de GLP se ha realizado en buques a presión, así como también
camiones y vagones de ferrocarril.
La capacidad máxima de un buque de GLP presurizado se limita a aproximadamente
2000 m3,
debido a los altos costos de fabricación. Los barcos semi-refrigerados suelen cargar
entre 2500 y 5000 m3, y los barcos totalmente refrigerados tienen capacidades de hasta
100.000 m3. Cuanto mayor sea la carga de GLP, más económico es de transporte totalmente
refrigerado.
El GLP se puede descargar en tanques de almacenamiento refrigerados o, después
de su calentamiento, en tanques presurizados que abastecen instalaciones de distribución a
presión convencionales.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 55 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
SECCION IV
COMBUSTIBLES LÍQUIDOS
10.18 Introducción
Los combustibles líquidos, desde el punto de vista industrial, son aquellos productos
que provienen del petróleo bruto o del alquitrán de hulla y están formados básicamente por
compuestos hidrocarbonados. Pueden contener, además, O2, S, N, etc.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 56 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.19.1 Poder calorífico
El poder calorífico es la energía liberada cuando se somete el combustible a un
proceso de oxidación rápido, de manera que el combustible se oxida totalmente y que
desprende una gran cantidad de calor que es aprovechable a nivel industrial.
Hay que recordar la diferencia entre PCS y PCI; en uno consideramos la formación
de agua en estado líquido y en otro en estado vapor. Así, la diferencia entre ambos será el
calor de vaporización del H2O (540 kcal/kg)
10.19.3 Viscosidad
Mide la resistencia interna que presenta un fluido al desplazamiento de sus
moléculas. Esta resistencia viene del rozamiento de unas moléculas con otras. Puede
ser absoluta o dinámica, o bien relativa o cinemática.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 57 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
La unidad de la viscosidad es el Poise: g.cm-1.s-1
Viscosidad cinemática = Viscosidad relativa =
10.19.4 Volatilidad
La volatilidad se determina con la curva de destilación. Un combustible líquido es una
fracción de la destilación del crudo de petróleo. Tendremos una u otra fracción dependiendo de
la temperatura de destilación.
A medida que la temperatura va a ascendiendo, los compuestos con más átomos de
C en la cadena se van evaporando. Luego, al ponerse en contacto con las paredes frías,
condensan y son recogidos en los platos de destilación.
35
Fenilamina. Compuesto orgánico, líquido incoloro oleoso, más pesado que el agua, ligeramente soluble en esta y
muy soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos. Se conoce con otros nombres como Anilina y Aminobenceno.
Se usa como sustancia inicial en la preparación de colorantes, preparados farmacéuticos, aceleradores de la
vulcanización del caucho y en la síntesis de muchas sustancias orgánicas. [Sitio web (2016): www.ecured.cu]
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 59 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.19.9 Presión de vapor de Reid
Aunque esta no sea una medida exacta de la volatilidad, nos mide la tendencia que
presenta el combustible a pasar a fase vapor. Para determinarla se mide la presión de vapor
formado en el calentamiento de una muestra de un combustible líquido a 37,8 ºC (ASTM-
D323[36])
De esto deduciremos las conclusiones necesarias de cara al almacenamiento y
transporte del combustible.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 61 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
hidrocarburos de cadena larga, y es por ello que hay que limitar la temperatura final de
destilación.
Almacenamiento
En el almacenamiento de gasolinas se debe tener en cuenta un parámetro que
permite establecer si la misma mantiene las propiedades adecuadas para su uso. El parámetro
en cuestión es la estabilidad en el almacenamiento, el cual se evalúa por la tendencia que
presenta la gasolina a formar gomas.
Las gomas son residuos que se forman durante el almacenamiento de las gasolinas
cuando parte de sus componentes se han evaporado. Estas gomas se originan en la oxidación
y polimerización de las olefinas (Olefinas≡alquenos, parafinas≡alcanos) y de las gasolinas.
La presencia de gomas genera inconvenientes en el propio sistema de combustible y
en el motor:
• Sistema de combustible: Se deposita como residuo resinoso en la zona caliente de la
toma de admisión. Si el residuo se quedara en los vástagos de las válvulas de admisión,
podría bloquear su funcionamiento. Si se va aumentando el residuo en capas, puede
desprenderse y obturar el sistema de aspiración y filtros
• Motor: Obstruye las válvulas. Si se deposita en el colector puede llegar a dar humos en
el tubo de escape (pérdida de potencia)
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 62 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Método Research D-2699: Se mide el comportamiento de un motor
a baja velocidad
Para las gasolinas de automoción hay tres números de octano:
NOM: Número de octano MOTOR
NOR: Número de octano RESEARCH
RON (RDON): Número de octano en carretera
Como son todas escalas arbitrarias no coinciden los valores entre ellas. Sin embargo,
existen relaciones entre las distintas escalas. Se han definido las siguientes magnitudes:
Sensibilidad: S=NOM-NOR
Deprecación en carretera: D=RDON-NOR
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 63 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Otra característica importante es el punto de cristalización, que es la temperatura a
la cual se obtiene el primer compuesto de parafina. La formación de cristales de parafina
pueden obturar válvulas de admisión
Los sólidos totales también pueden llegar a obturar la válvula de suministro del
combustible.
La explosividad es una característica que va ligada a los componentes de la fracción
y a la volatilidad. Se debe evitar la formación de mezclas explosivas, sobre todo durante el
almacenamiento.
La estabilidad al almacenamiento se refiere a la formación de gomas. Es igual que
en las gasolinas de automoción, pero varían los límites numéricos.
37
Lámpara portátil y graduable en intensidad, que tiene un tubo o una pantalla de cristal para proteger la llama, un
depósito y una mecha; funciona con petróleo o aceite.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 64 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Un 75-95% de los hidrocarburos de los JP son compuestos parafínicos y nafténicos,
teniendo limitado el contenido en aromáticos a un máximo del 25%. Esto es así porque los
compuestos aromáticos hinchan el caucho y pueden provocar un mal funcionamiento del
motor.
El JP debe tener un punto de cristalización bajo (por las bajas temperaturas de
almacenamiento en aire), y es por ello también que se le añade inhibidores de hielo.
38
Wuithier, P. (1971). El petróleo. Refino y tratamiento químico. Vol 1. Madrid: Ediciones CPSA, S.A.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 66 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Para determinar el número de cetano de un combustible, se compara la facilidad de
inflamación del combustible en cuestión, con la de un combustible de referencia formado por
una mezcla de Cetano puro con Alfametilnaftaleno en un motor de prueba.
El Cetano puro es un hidrocarburo con óptima facilidad de inflamación y se le asigna
convencionalmente el número 100, mientras que el Alfametilnaftaleno es todo lo contrario, es
otro hidrocarburo con muy escasa facilidad de inflamación y se le asigna el número 0.
El número de cetano del combustible a examinar será igual a la proporción de Cetano
de la mezcla que funcione en el motor de pruebas de manera equivalente.
Alfametilnafteno 0
Si bien en las destilerías es posible obtener gas-oil de destilación directa con un buen
número de cetano, normalmente la fracción de gas-oil que obtenemos en la destilación del
crudo va a tener un número de cetano bajo. Para aumentar el NC usamos los denominado
mejoradores de la ignición, que son componentes adicionados en pequeñísimas cantidades, al
igual que los aditivos para las gasolinas. Mejoran el NC en la fracción gas-oil, reducen el
tiempo de retardo entre la inyección y la ignición del combustible. Los más comunes son los
nitratos orgánicos, los peróxidos, los polisulfuros, los aldehídos, cetonas y los éteres muy
volátiles. Los nitratos presentan el problema de que son muy contaminantes. Los peróxidos son
explosivos y además caros.
.Es importante tener en cuenta que existe una diferencia entre Índice de Cetano y
Número de Cetano.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 67 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.23.2 Volatilidad
El punto inicial de destilación de la fracción gasóleo está entre 160/190ºC, mientras
que el punto final máximo es de 370ºC. El residuo de la destilación va ligado a las colas de
destilación, que están formadas por los componentes de la fracción con más átomos de C, los
más pesados, lineales. Son los que tienen mayor punto de ebullición y de mayor masa
molecular.
39
ASTM D 613. Standard Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel Oil.
40
ASTM D976. Standard Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels
41
ASTM D4737. Standard Test Method for Calculated Cetane Index by Four Variable Equation.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 68 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.24 Fuel-oil o Fuelóelo
Son combustibles residuales de la destilación; es la fracción de combustible más
pesada, la que tiene un mayor número de átomos de carbono.
Puede proceder de una destilación o de sucesivas destilaciones del crudo de
petróleo. El intervalo de destilación se encuentra entre 340 y 500ºC.
El fuel-oil está compuesto por los hidrocarburos que contenía el crudo inicialmente y
que no se han con las otras fracciones luego de la destilación. Habrá asfaltos, compuestos
metálicos, hidrocarburos, compuestos de N2, O2 y S en bastante proporción. Es el combustible
que tiene mayor proporción de compuestos metálicos y S. Es por lo tanto el que va a dar un
mayor porcentaje de cenizas en la combustión porque tiene los componentes más pesado e
indeseables del crudo de petróleo.
Este combustible se emplea para motores tipo Diesel lentos (de barcos). Se
empleaba en instalaciones de calefacción, pero debido a su alto contenido en azufre,
normalmente tiene fuertes restricciones legales de carácter medioambiental.
Para la clasificación de los fuelóleos lo hacemos por la viscosidad que presentan a
una cierta temperatura.
El aspecto físico del fuelóleo es pastoso y semifluido, con colores desde marrón a
negro. Al ser una emulsión, el H2O puede quedar ocluido en su seno formando bolsas. Para la
toma de muestras a veces es necesario calentarlo para poder manejarlo, sobre todo si se trata
de un fuelóleo muy pesado.
Las propiedades que se suelen considerar en este combustible son:
• Punto de inflamación en vaso cerrado
• Punto de combustión en vaso abierto
• Viscosidad (a 50 y 100ºC)
• Fluidez (a una cierta temperatura)
• Punto de congelación
• Contenido en H2O y sedimentos
• Contenido en H2O
• Índice de Kuop (sirve para clasificar crudos y fuelóleos) [42].
La fluidez y el punto de congelación son propiedades importantes ya que determina
si es posible bombearlo a una cierta temperatura.
Se suelen mezclar fuelóleos con diesel para facilitar la manipulación de los primeros,
y esta mezcla se usa en barcos y centrales energéticas.
42
El factor o índice de Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en cuanto a su
composición química, (base parafinica, mixta, naftenica, aromática).
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 69 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
SECCION V
PETRÓLEO
10.25 Introducción
El petróleo es un líquido oleoso bituminoso (color oscuro) de origen natural
compuesto por diferentes sustancias orgánicas (es una mezcla de hidrocarburos, aunque
también suelen contener unos pocos compuestos de azufre y de oxígeno). Es, como el carbón,
un combustible fósil. También recibe los nombres de petróleo crudo, crudo petrolífero o
simplemente "crudo". Aunque se trata de un líquido aceitoso de color oscuro, es considerado
una roca sedimentaria.
El petróleo se forma a partir de restos de pequeños organismos marinos que viven en
cantidades enormes en mares cálidos y poco profundos. Si al morir estos organismos son
rápidamente enterrados por sedimentos, fermentarán. Pasados millones de años, bajo la
presión de nuevas capas de sedimentos, los restos orgánicos se transformarán en petróleo.
Se encuentra en grandes cantidades bajo la superficie en los estratos superiores de
la corteza terrestre.
El petróleo es un mineral combustible líquido y que se encuentra en la envoltura
sedimentaria de la tierra. La palabra proviene del latín petra (piedra) y óleum (aceite). Presenta
un calor de combustión superior al de los minerales sólidos (carbón), y es de 42 KJ/Kg.
No existe consenso unánime en cuanto al origen del petróleo. Una gran mayoría de
químicos y geólogos dicen que tiene un origen orgánico, mientras que otros científicos piensan
que se forman en la Naturaleza por un método abiógeno[43]. De este modo tenemos dos
teorías:
• Teoría orgánica
• Teoría inorgánica (abiógena)
La teoría inorgánica considera que las sustancias inorgánicas, mediante
transformaciones químicas, forman el petróleo. Pero es conocido que el petróleo tiene
sustancias orgánicas. El problema que se plantea pues es saber que transformaciones dan
lugar a materia orgánica a partir de materia inorgánica.
La teoría orgánica dice que el petróleo y el gas se forman a partir de las sustancias
orgánicas de las rocas sedimentarias. Consideramos que el primer material orgánico que se
acumula en las rocas sedimentarias está formado por residuos muertos de la microflora y de la
microfauna (plancton,etc.) que se desarrollan en el agua del mar y a las cuales se añaden
restos animales y vegetales por transporte.
43
Compuestos orgánicos abiógenos son los formados sin vida como condición previa.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 70 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
En las capas superiores de las rocas sedimentarias, esa materia orgánica sufre
descomposición por acción de O2 y bacterias. Se desprenden en este proceso CO2, N2, NH3,
CH4, C2H6, etc. A la vez se forman los primeros productos líquidos solubles en agua. El
material más estable respecto a la acción química y bacteriana queda en las zonas
sedimentarias.
A medida que pasa el tiempo, las rocas sedimentarias van quedando enterradas por
otras capas que se superponen a lo largo de mucho tiempo, hasta 1,5-3 km de profundidad.
Aquí hay un medio reductor, hay temperaturas más altas (de hasta 200ºC), presiones
considerables (10-30 Mpa), y además todo esta masa estará encajonada entre otras rocas, las
cuales pueden tener sustancias que funcionen como catalizadores de la reacción (arcillas).
La teoría actual considera que es en esta etapa cuando las sustancias orgánicas,
especialmente los lípidos (grasas, ceras, etc.), sufren la descomposición debido a los efectos
térmicos y catalíticos dando lugar a los hidrocarburos constituyentes del petróleo. Este proceso
es largo y complicado, por lo que los detalles de los mecanismos de este proceso están
todavía sin aclarar. Existen teorías sobre algunas etapas.
Como el material orgánico inicial del cual procede el petróleo se encuentra disperso,
los productos resultantes de su transformación (gas o petróleo) también estarán dispersos en
la roca madre petrolífera, normalmente arcilla.
El petróleo es líquido y el gas es gas, por lo que tendrán mayor movilidad que el
carbón, igual que el agua que queda como residuo. Así podrán moverse, de forma que
normalmente las bolsas de petróleo y gas emigran, por lo que no se encontrarán allí donde se
formaron. Los geólogos denominan a este fenómeno migración, que puede ser primaria o
secundaria.
Como resultado de la migración primaria, el petróleo y el gas se van a colocar en
las rocas vecinas, siempre que sean porosas. Las causas de esto pueden ser un
desalojamiento forzado, difusión (el petróleo busca otro sitio; los que más se difunden serán los
gases), desplazamiento debido al agua, presión por causa de los estratos, filtración por los
poros de las rocas encajonantes, puede viajar como mezcla de gas y vapor cuando
hay grandes temperaturas y presiones.
Esta masa de petróleo y gas va a moverse posteriormente hacia arriba, en lo que se
denomina migración secundaria, a través de los estratos porosos y como consecuencia de la
gravedad o de la presión de las placas tectónicas. Emigra hasta llegar a la roca impermeable
que no permite la difusión a través de ella. Esto se denomina trampa estratigráfica para la
bolsa de petróleo. Hay tres tipos de trampa estratigráfica:
• Anticlinal
• Domo salino: la sal va solidificando y hace de cuña, penetrando hasta la
parte impermeable.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 71 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
• Falla: Se produce cuando los estratos rompen, quedando una capa porosa
frente a otra impermeable. Así frena el paso del petróleo o del gas,
produciéndose una acumulación que crea el yacimiento.
(www.laotraopinion.net) (www.cienciasnaturalesdeartal13.blogspot.com)
Figura 10.22 Domos salinos y pliegues.
En un yacimiento siempre tendremos el casquete formado por gas que está siempre
en equilibrio con el petróleo líquido.
Esta acumulación de gas y petróleo en las trampas es lo que llamamos depósitos
petrolíferos. Si su cantidad es grande o hay varios depósitos en las rocas hablaremos de
yacimientos de petróleo o gas o de ambos, según cuál sea el mayoritario en cada caso. El
petróleo y el gas se encuentran difundidos en un gran espacio, y de ahí vienen el nombre que a
los yacimientos se les da como campos petrolíferos. Esto es así porque las condiciones en las
rocas hacen que el petróleo y el gas llenen los poros de las rocas encajonantes. Así, cuanto
mayor sea el coeficiente de porosidad de las rocas, más se van a encontrar saturadas de
petróleo. Como consecuencia, las arcillas, y en particular las húmedas, que prácticamente no
tienen poros, serán buenas rocas cobertoras.
Además de petróleo o gas en un depósito o yacimiento, también vamos a encontrar
agua, que procede de la materia inicial de la que procede el petróleo. Esta agua va a ser
salada, y el eliminarla es uno de los primeros problemas que se nos presentan al tratar un
crudo.
Los yacimientos de petróleo se encuentran a 900-2000 m de profundidad, y es raro
que el petróleo aflore a la superficie. En la antigüedad se usaba, por ejemplo, en Mesopotamia,
aprovechando estos afloramientos superficiales. Un afloramiento superficial puede ser una
bolsa que ha quedado del resto de una migración. Son pequeños.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 72 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 74 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Sin embargo, sea cual sea la procedencia del crudo, se va a mantener constante el
contenido en C y H2, aunque tengan distintos compuestos hidrocarbonados (siempre dentro de
una familia de crudos).
Los compuestos de naturaleza inorgánica son los que contienen N, S, O2 y
elementos metálicos. Se encuentran en menores proporciones que, las cuales van a depender
de la naturaleza del crudo. Es interesanter conocer la composición en elementos orgánicos,
porque dependiendo de esta, someteremos al crudo a uno u otro tratamiento, y obtendremos
unos productos u otros.
Algunos ejemplos de compuestos inorgánicos son:
• compuestos sulfurados (mercaptano)
• compuestos de O2
• compuestos de N2
• compuestos de metales (Li, Na, V; este último va unido a compuestos
nitrogenados)
Los crudos de petróleo se pueden clasificar en base a:
• composición
• viscosidad
• curva de destilación
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 75 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.27 Clasificación del petróleo
La clasificación se basa en la clase de hidrocarburos que predominan en el petróleo
crudo:
www.lauriz289.wordpress.com
www. moblog.whmsoft.net
www.fullquimica.com
www.insugeo.org.ar
www.summitpost.org www.educa.madrid.org
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 78 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
www. ceteme.blogspot.com
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 80 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
(www.gustato.com)
(www.med.10-multa.com )
Figura 10.26 Exploración sismográfica
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 84 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Por dentro de la cañería conductora se prosigue la perforación con un trépano de
menor diámetro. En los pozos muy profundos, estas disminuciones obligan a comenzar con
diámetros de hasta 550 mm.
El análisis de la inyección permite saber cuando se está cerca del yacimiento, por la
presencia de gases desprendidos del mismo por pequeñas grietas. Se acostumbra perforar
también la capa productora, que luego se entuba con un caño perforado, para conocer su
espesor y facilitar la surgencia del petróleo.
Lo más frecuente es que se perfore verticalmente. Esto se logra controlando el peso
aplicado al trépano y su velocidad de rotación. Pero también puede perforarse oblicuamente,
en la llamada perforación dirigida, desviando el trépano con cuñas cóncavas de acero y barras
de sondeo articuladas, para alcanzar yacimientos apartados de la vertical (debajo de zonas
pobladas, de mares; o para controlar pozos en erupción, mediante inyección lateral de barro o
cemento). Actualmente, es frecuente terminar un pozo con un cementado, que luego se perfora
con un perforador a bala.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 85 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Tubería o "sarta" de Tubos de acero que se van uniendo a medida que avanza la
perforación perforación.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 86 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.30 Extracción de petróleo
Para lograr el “control de surgencia”, se comienza por bajar hasta cerca del fondo
una cañería de 5 a 7,5 cm de diámetro, llamada tubería, que lleva en su extremo superior un
conjunto de válvulas y conexiones denominado Árbol de Navidad, que mantiene al pozo bajo
control.
La surgencia del petróleo por la tubería, se logra por métodos naturales o artificiales.
Naturales Artificiales
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 87 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 88 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Una vez purificado, se lo envía a tanques de almacenaje y de ellos, a las destilerías,
por oleoductos u otros medios de transporte (buques cisternas, vagones tanques, etc.)
45
Surfactante es la sustancia que permite formar o mantener una emulsión.
46
Aceite crudo (Crude oil). El aceite que proviene de un yacimiento, después de separarle cualquier gas asociado y
procesado en una refinería; a menudo se le conoce como crudo.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 89 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 90 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
según el punto de ebullición de cada uno, el cual depende del número de átomos de carbono
que tenga el componente.
Figura 10.30. Subproductos del petróleo
(web.educastur.princast.es)
Una vez que llega el crudo a la refinería hay que efectuar las siguientes operaciones:
• Desalado: se trata de eliminar la mayor parte de sal posible y a su vez la
mayor parte de contenido en H2O.
• Destilación: se introduce el crudo en la torre de destilación a presión
atmosférica. Por la cabeza de la torre se obtienen los gases licuados (que son
los más livianos (ligeros): naftas ligeras, kerosenos, etc.). Luego se obtienen
los componentes más pesados, que se denomina residuo atmosférico.
Ya que a presión atmosférica no es posible separar más componentes distintos por
ebullición, lo que se hace para depurar más el residuo atmosférico es destilarlo al vacío[47].
Conseguimos separar más componentes de este modo, puesto que en el vacío bajan los
puntos de ebullición.
Los cortes de destilación son los intervalos de temperatura en los cuales, mediante
ebullición, separaremos los diferentes productos.
El proceso que se usa en la refinería para llevar a cabo ésta separación se llama
destilación. Este proceso se usa para separar las fracciones principales del crudo y además
se aplica en numerosas etapas subsecuentes de refinación para obtener dichas fracciones de
acuerdo con las especificaciones finales de calidad.
La destilación es de tanta importancia que se aplica en la mayoría de las operaciones
de refinación; es un proceso mediante el cual se vaporiza parcialmente una mezcla líquida y se
condensan los vapores para separar los componentes originales de la mezcla.[48]
47
El vacío baja los puntos de ebullición
48
Mena, V. Descripción esquemática de la producción de productos limpios en refinería. Universidad Tecnológica
Equinoccial. Facultad de Ciencias de la Ingeniería. Escuela de Tecnología de Petróleos. Quito, 2008.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 91 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 92 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Figura 10.32 Destilación del petróleo [49,50]
(www.manejodepetroleoygas.blogspot.com)
49
Arotar (Alquitrán aromático): Materia prima para la elaboración de negro de humo que, a su vez, se usa en la industria de neumáticos y como diluyente.
50
ACPM: Siglas de Aceite Combustible Para Motores.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 93 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.34 Tipos de Destilación
Existen dos procesos principales para la destilación del petróleo
• Destilación primaria o topping
• Destilación secundaria o cracking
10.34.1 Destilación primaria o topping
Los vapores de petróleo pasan a una columna de fraccionamiento en donde la
temperatura disminuye gradualmente desde 350°C en el fondo de la torre hasta 100°C en la
cabeza, separándose las distintas fracciones:
51
El supergás es un subproducto del petróleo y corresponde a la mezcla de dos gases: gas butano y gas propano. La
composición volumétrica aproximada es de 50% a 80% Butano y 20% a 50% Propano.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 94 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
52
Sitio web (2015): www.motorgiga.com
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 95 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.34.2 Destilación secundaria o cracking (destilación al vacío)
El petróleo reducido se calienta en un horno tubular y sus vapores pasan a un
alambique al vacío, de donde se lo destila a baja presión y se obtiene:
• Gasoil liviano
• Gasoil pesado
• Destilado parafínico
• Aceites lubricantes
• Asfalto o alquitrán
El cracking consiste en romper o descomponer hidrocarburos de elevado peso
molecular (combustibles como el gas oil y fuel oil), en compuestos de menor peso molecular
(naftas). En el proceso siempre se forma hidrógeno y compuestos del carbono. Es muy
importante en las refinerías de petróleo como un medio de aumentar la producción de nafta a
expensas de productos más pesados y menos valiosos, como el kerosene y el fuel oil.
Existen dos tipos de cracking, el térmico y el catalítico. El primero se realiza mediante
la aplicación de calor y alta presión; el segundo, mediante la combinación de calor y un
catalizador.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 96 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
La gran ventaja del cracking se puede observar claramente en la siguiente tabla.
(www.sabelotodo.org) (www.corinto.pucp.edu.pe)
Figura 10.34 Destilación del petróleo
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 97 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.34.3 Refinerías [53]
Las refinerías se clasifican en tres grupos:
• Refinerías de destilación primaria o topping — YPF (Campo Durán, Salta).
• Refinerías de topping y cracking — YPF (San Lorenzo y Luján de Cuyo).
• Refinerías completas — YPF (La Plata). Shell (Avellaneda) y Esso
(Campana).
La mayoría de las refinerías son del 2° grupo. Éstas elaboran nafta de aviación, nafta
para motores, solventes, kerosene, jet fuel, diesel, aceite de calefacción y fuel oil pesado.
También coque.
El grupo 3°, refinerías completas, produce además aceites lubricantes, parafinas,
asfalto, grasas, etc.
En la destilación primaria o topping la primera operación en todas las refinerías es
el fraccionamiento del petróleo crudo en sus principales productos, por destilación. Muy pocas
destilerías efectúan esta sola operación por ser antieconómico. La destilación primaría separa
gasolina, nafta, kerosene y gas oil, quedando como residuo en el fondo de la torre, crudo
reducido o crudo topeado. Éste se emplea como materia prima para cracking, cuando se
trabaja en las refinerías para combustibles o sino cuando la destilería tiene elaboración de
aceites lubricantes, una parte del crudo reducido va a esa elaboración.
En la destilación para combustibles (Topping y cracking) se destila primero las
fracciones livianas del petróleo crudo (destilación primaría) y se craquean los materiales
pesados: gasoil y crudo reducido, para aumentar la producción de nafta. En el cracking, la
descomposición de los hidrocarburos de peso molecular elevado, da hidrocarburos de bajo
peso molecular, preferentemente, del campo de las naftas. Además de la nafta, en el cracking,
se obtienen aceites de calefacción, diesel, fuel oil y coque.
En la destilación para aceites lubricantes el petróleo crudo reducido se destila con
ayuda de vapor y vacío para obtener aceites lubricantes. Además de la nafta, kerosene y gas
oil obtenidos en la destilación primaria, se obtienen con vapor y vacío cortes para aceites
lubricantes, aceite base para cilindros y asfalto.
53
Mena, V. Descripción esquemática de la producción de productos limpios en refinería. Universidad Tecnológica
Equinoccial. Facultad de Ciencias de la Ingeniería. Escuela de Tecnología de Petróleos. Quito, 2008.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 98 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
55
El tetraetilo de plomo, (CH₃CH₂)₄Pb, es un componente usado en la nafta con plomo super (97 octanos) y Normal (92
octanos) como aditivo antidetonante. Actualmente, prácticamente no se emplea ya que las naftas tienen bajos
contenidos de plomo; conocidas como naftas sin plomo.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 101 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
10.35 La fracturación hidráulica[56,57]
56
Sitio Web (2015): www.huelvadenuncia.wordpress.com
57
Fracturación Hidráulica. Sitio Web (2015): www.wikipedia.org
58
Otras denominaciones son: fractura hidráulica, estimulación hidráulica, extracción de petróleo no convencional.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 102 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El aumento del precio de los combustibles fósiles ha hecho económicamente
rentables estos métodos, propagando su empleo en los últimos años, especialmente en
los Estados Unidos.
Figura 10.38 Proceso de fractura hidráulica y las actividades relacionadas necesarias para la extracción.
(www2.epa.gov)
Los partidarios de la fracturación hidráulica argumentan los beneficios económicos
de las vastas cantidades de hidrocarburos previamente inaccesibles, que esta nueva técnica
permite extraer. Sus oponentes, en cambio, señalan el impacto medioambiental de esta
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 103 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
técnica, que en su opinión incluye la contaminación de acuíferos, elevado consumo de agua,
contaminación de la atmósfera, contaminación sonora, migración de los gases y productos
químicos utilizados hacia la superficie, contaminación en la superficie debida a vertidos, y los
posibles efectos en la salud derivados de ello. Es habitual que junto con la arena se incluyan
multitud de compuestos químicos, cuya finalidad es favorecer la fisuración o incluso la
disolución de la roca, y que podrían contaminar tanto el terreno como los acuíferos
subterráneos. También argumentan que se han producido casos de incremento en la actividad
sísmica, la mayoría asociados con la inyección profunda de fluidos relacionados con
el fracking.
La técnica tiene altas posibilidades de que una de las fracturas inducidas alcance un
acuífero, contaminando el agua con los fluidos de la fracturación y con el propio gas de la
formación que se pretende extraer. Cada perforación, necesita unos 200.000 m3 de agua para
la fracturación hidráulica. Teniendo en cuenta que los aditivos químicos suelen suponer
entorno a un 2% del total de agua introducida, esto supone que en cada pozo se inyectan
4.000 toneladas de productos químicos altamente contaminantes, estos retornan a la superficie
(sólo un 15-80% de los mismos) teniendo que ser depurados, si bien no se detallan técnicas
reales de depuración y cantidad de fluido que pudiera ser retornados una vez depurados.
Como ya se mencionó anteriormente, las principales repercusiones posibles son la
emisión a la atmósfera de contaminantes, la contaminación de aguas subterráneas y acuíferos,
debido a los flujos incontrolados de gas o fluidos causados por erupciones o derrames, la fuga
de fluidos de fracturación y el vertido incontrolado de grandes volúmenes de aguas residuales.
Los fluidos de fracturación contienen sustancias peligrosas y su reflujo contiene además
metales pesados y materiales radiactivos procedentes del depósito. Se han identificado
importantes impactos relacionados con el agua:
• Gran consumo de agua asociado: cada pozo requiere de media unos 9.000 a 29.000
toneladas de agua.
• Compleja gestión de las aguas residuales generadas: se utiliza una mezcla de agua
presión con arena y cientos de componentes químicos que requieren depuraciones
especificas industriales. Normalmente, las plantas depuradoras a las que acuden
estas no están preparadas para filtrar tales componentes.
59
Carvajal Sinisterra, A. Gas de esquisto. En diario El Pais. 29 de agosto de 2012. Sitio Web (2015): www.elpais.com.co
60
Gas de lutita. Sitio Web (2015): www.wikipedia.org
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 104 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
El gas de esquisto produce menos dióxido de carbono en su combustión que el
carbón mineral.
Según The Economist, de replicarse el consumo en otras naciones, el Siglo XXI
podría calificarse como el siglo del gas, de la misma manera que el XX fue el del petróleo.
El gas de lutita, también conocido como gas de esquisto o gas pizarra (en inglés:
shale gas y en francés: gaz de schiste), es un hidrocarburo en estado gaseoso que se
encuentra en las formaciones rocosas sedimentarias de grano muy fino. Este tipo de gas
natural se extrae de zonas profundas en terrenos donde abunda el esquisto, las lutitas o las
argilitas ricas en materia orgánica. El interior rocoso del esquisto presenta baja permeabilidad,
lo que impide su ascenso a la superficie. Por ende, para la extracción comercial de dicho gas,
es necesario fracturar la roca hidráulicamente; inyecta agua a alta presión conjuntamente con
la aplicación de agentes de sostén, lo que permite que los hidrocarburos atrapados en la
formación fluyan hacia la superficie.
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 105 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
Bibliografía
a) Citada en el texto:
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 106 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni
Universidad Tecnológica Nacional Combustibles Facultad Regional Villa María
31. Sitio Web (2015): www.insugeo.org.ar
32. Sitio Web (2015): www.lauriz289.wordpress.com
33. Sitio web (2015): www.motorgiga.com
34. Sitio Web (2015): www.sabelotodo.org
35. Sitio Web (2015): www.summitpost.org
36. Sitio Web (2015): www.textoscientificos.com
37. Sitio Web (2016): www.miltonrubiano.blogspot.com.ar
38. Sitio Web (2016): www.revolucionesindustriales.com
39. Sitio Web (2016): www. quimicade5to.wikispaces.com
40. Sitio Web (2016): www.aguamarket.com
41. Sitio Web (2016): www.carbunion.com
42. Sitio Web (2016): www.cienciasnaturalesdeartal13.blogspot.com
43. Sitio Web (2016): www.cursa.ihmc.us
44. Sitio Web (2016): www.directindustry.es
45. Sitio Web (2016): www.ecocontrol.com.sv
46. Sitio web (2016): www.ecured.cu
47. Sitio Web (2016): www.gasur.com.uy
48. Sitio Web (2016): www.gustato.com
49. Sitio Web (2016): www.laotraopinion.net
50. Sitio Web (2016): www.lauriz289.wordpress.com
51. Sitio Web (2016): www.med.10-multa.com
52. Sitio Web (2016): www.nalonchem.com
53. Sitios Web (2016): www.aplicacionesdelacelulosa.blogspot.com.ar
54. Subproductos del petróleo. Sitio Web (2015): www.web.educastur.princast.es
55. Torrella, E. La combustión. Sitio web (2015): www.upv.es.
56. Triángulo de la Combustión. Sitio Web (2015): www.fenercom.com
57. Williams, F. A. Combustion Theory
Wuithier, P. (1971). El petróleo. Refino y tratamiento químico. Vol 1. Madrid: Ediciones CPSA, S.A.
b) Principal:
c) Complementaria:
1. Arias, J.M. Gas natural licuado. Tecnología y mercado. Instituto Argentino de la Energía. 2006.
2. Norma IRAM 6515-1. Calidad de combustibles - Combustibles líquidos para uso en automotores.
3. Rusillo, S.; Gonzalez, J. Recursos Energéticos. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional
San Francisco. Apunte de la Cátedra Tecnología del Calor.
4. Secretaría de Energía. Balance Energético – Metodología BEN. 2003.
5. Secretaría de Energía. Catálogos Recursos Hídricos. 2003.
6. Secretaría de Energía. Energía Biomasa. 2008.
7. Secretaría de Energía. Energía Eólica. 2008.
8. Secretaría de Energía. Energía Geotérmica. 2008.
9. Secretaría de Energía. Energías Renovables - Energía Solar. 2008.
10. Secretaría de Energía. Energías renovables. Diagnóstico, barreras y propuestas. 2009.
11. Secretaría de Energía. Mercado Eléctrico Mayorista. 2002.
12. Secretaría de Energía. Pequeños aprovechamientos hidroeléctricos. 2008.
13. Standard ASTM D 6751. Biodiesel Blend Stock Specification (B100)
Ingeniería Mecánica # Química Aplicada Página 108 de 108 Dr. Ing. Eldo José Lucioni