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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA FACULTAD DE INGENIERA Centro de Extensin Acadmica CESET GRUPO C & T DEL GAS DEPTO. DE ING.

MECANICA ESPECIALIZACION EN COMBUSTIBLES GASESOS: CONVENIO UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA ECOPETROL IMPRESO UNIVERSITARIO

ESTIMACIN DE LAS PROPIEDADES DE COMBUSTIN DE COMBUSTIBLES GASEOSOS


Presentado por: Ing. MSc.

Andrs A. Amell Arrieta

Miembro del Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas y Uso Racional de la Energa y Profesor del Departamento de Ingeniera Mecnica

Medelln, octubre de 2002

TABLA DE CONTENIDO

Pginas

Importancia y alcances de la combustin .. 1. Qu es la combustin? 2. Condiciones para que ocurra la combustin.. 3. Propiedades de combustin. 3.1 Introduccin... 3.2 Supuestos para definirlas 3.3 Determinacin de propiedades para combustibles gaseosos puros, relacionadas con el requerimiento de aire y productos de combustin... 3.4 Determinacin de la cantidad estequiomtrica de aire y productos de combustin para una mezcla de combustibles gaseosos.. 3.5 Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustin... 3.6 Estimacin de propiedades relacionadas con el contenido energtico de un combustible gaseoso... 3.7 Parmetros de un sistema de combustin... 3.8 Incidencia del exceso de aire sobre algunas propiedades de combustin...

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23 32

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4. Ejercicios propuestos. BIBLIOGRAFIA

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IMPORTANCIA Y ALCANCES DE LA COMBUSTIN

Desde el descubrimiento del fuego hasta nuestros das la combustin ha jugado un papel trascendental en el desarrollo de la cultura material y el confort de vida. Con el descubrimiento del fuego el hombre pudo disponer del calor en un sitio determinado y en cualquier instante para la calefaccin y atenuar las inclemencias del clima, para coccin de alimentos lo cual favorecer la diversificacin de su canasta alimenticia y su metabolismo, para la fusin de los metales que le permiti la fabricacin de artefactos aplicables en mltiples actividades (agricultura, caza y defensa) y para ahuyentar los animales y salvaguardar su seguridad. El hombre descubre el fuego al observar cuando los rayos actuaban como fuente de ignicin para encender los bosques, a diferencia de otros animales que ante la ocurrencia de este fenmeno huan, aprendi a dominarlo y utilizarlo. En principios los seres humanos o sus antepasados tuvieron que depender del rayo para encender el fuego, si este se apagaba, tenan que pedirlo a una tribu vecina o esperar que cayese otro rayo, tardaron miles de aos en aprender a encenderlo, es decir, encontrar

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mecanismos de ignicin para no depender del rayo, lo cual se logro utilizando el frotamiento de utensilios. Por un largo periodo la humanidad depender de la biomasa (madera y huesos de animales) como la fuente principal de combustible, la escasez de madera en Inglaterra en el siglo XVII inducir la bsqueda en el subsuelo de un combustible sustituto, como lo fue el carbn. La inundacin de las minas de carbn y la necesidad de drenar para extraer este energtico hizo necesaria la invencin de la bomba atmosfrica, inicindose con ella una serie de invenciones que finalmente daran origen a la mquina de vapor de Watt y con ella la revolucin industrial. Establecido el carbn y la mquina de vapor a partir de finales del siglo XVIII como los principales soportes del paradigma energtico vigente en esa poca, la combustin seguir siendo en el siglo XIX el fenmeno que garantiza la liberacin en forma de calor de la energa primaria, para usarse directamente o transformarse a otras formas de energa. El advenimiento de la era del petrleo y con ello el establecimiento de un nuevo paradigma energtico a finales del siglo XIX, el cual se consolida con la maduracin tecnolgica de los motores de combustin interna (diesel, otto y posteriormente la turbina a gas) y equipos trmicos de combustin y transferencia de calor, advertir tambin que la combustin continuar siendo el mecanismo que garantice la liberacin de energa primaria durante el siglo XX. Por razones tecnolgicas, ambientales, econmicas y geopolticas, los expertos en prospectiva energtica vaticinan para los primeros cuarenta aos del siglo XXI una transicin de una base energtica soportada en el
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petrleo hacia una basada en el gas natural inicialmente y posteriormente en el hidrgeno. Aunque con la disponibilidad tecnolgica de la celda de combustible (mecanismo que convierte la energa qumica almacenada en un combustible en energa elctrica y calor mediante fenmenos electroqumicos), la combustin ya no ser el nico mecanismo para la liberacin de la energa qumica de un combustible y su conversin a otras formas de energa, seguir conservando su importancia, en particular en aquellos sistemas y procesos que requieren de grandes cantidades de energa. En resumen, cuando se analiza la evolucin y prospectiva energtica de la humanidad, se concluye que la combustin ha sido y ser un fenmeno significativo para el desarrollo econmico, social y cientfico. Como ilustracin a continuacin se presenta la evolucin y prospectiva de la canasta energtica mundial. Evolucin y prospectiva de la canasta energtica mundial.

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Fuente: Energy Future Gas. US Geological Survey Por mucho tiempo la combustin tuvo inters cientfico y tecnolgico por su incidencia en el diseo, optimizacin, eficiencia y economa de los sistemas de conversin energtica (mquinas de combustin interna y equipos trmicos). Ms recientemente debido a que los combustibles fsiles se constituyen en una de las mayores fuentes de contaminacin ambiental, el estudio de la combustin para identificar los mecanismos fsicos, qumicos y trmicos de la formacin y atenuacin de los contaminantes, se constituye en otra dimensin de la importancia cientfica y tecnolgica de este fenmeno. La combustin como disciplina cientfica es una conjuncin de diversas reas del conocimiento, que con base a sus interacciones y complementariedades en el examen de fenmenos de combustin, han
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hecho posible la construccin de un cuerpo de conocimientos slidos, coherentes y de gran alcance predictivo, estas reas del conocimiento son: Termodinmica y la Termoqumica. El fenmeno de combustin se caracteriza por una serie de transformaciones energticas y procesos de generacin de entropa, los cuales se examinan a la luz de las leyes bsicas de estas disciplinas. Cintica Qumica. Estudia los mecanismos de iniciacin, propagacin y terminacin de las reacciones qumicas intermedias y la formacin de especies qumicas, durante un proceso de combustin. Fenmenos de Transporte (momentum, masa y calor). Un proceso de combustin se caracteriza por la ocurrencia de flujo de fluido, transferencia de masa y transferencia calor al interior de la zona de combustin y desde esta hacia el exterior, por ello los fenmenos de transporte es una disciplina imprescindible para su examen. Aerodinmica. En un proceso de combustin los fenmenos

aerodinmicos tienen que ver con las interacciones de los flujos de combustible y comburente, con la estructura y longitud de las llamas, con los mecanismos de estabilizacin de llama y con la formacin de corrientes de recirculacin en las cmaras de combustin.

De vital importancia para el desarrollo cientfico y tecnolgico de la combustin han sido las tcnicas experimentales para:

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Determinar campos y gradientes de presin y temperatura en una zona de combustin.

Determinar concentraciones de especies qumicas. Determinar campos de velocidad. Determinar flujo de energa trmica. Determinar la composicin qumica de productos de combustin.

En materia de tcnicas experimentales para el estudio de la combustin se observa una tendencia desde tcnicas intrusivas (contacto directo con los fenmenos) a no intrusivas en las que no ocurren interferencias de la medicin con el fenmeno. En el desarrollo de las tcnicas no intrusivas esta jugando un papel importante la instrumentacin ptica, particularmente el lser. El advenimiento de las tcnicas computacionales como la mecnica de fluidos computacionales, esta abriendo un nuevo campo de investigacin y entregando nuevas herramientas para el estudio de la combustin, es por ello que hoy y en los prximos aos la simulacin y modelizacin sern usuales en la investigacin, diseo y optimizacin de sistemas de combustin.

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1. Que es la Combustin? La combustin es una reaccin de oxidacin en la que los elementos combustibles (C, H y S) reaccionan con el Oxigeno, liberndose calor y formando productos de combustin. El calor liberado proviene de la energa qumica almacenada en las molculas de los combustibles. El efecto luminoso que en algunos tipos de combustin se presenta es explicado por la excitacin de tomos y molculas debido a las altas temperaturas. El volumen de gases en el que ocurren las reacciones de oxidacin con efecto luminoso se denomina llama. Conviene aclarar que no todas las combustiones en la naturaleza van acompaadas del fenmeno de llama, dependiendo de las temperaturas que se alcanzan en la zona de combustin puede no tenerse efecto lumnico, as por ejemplo, en la
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combustin cataltica del gas natural no se presenta llama, pero si se presentan reacciones de oxidacin. Como puede observarse, los dos actores de un proceso de combustin son el combustible y el comburente (Oxigeno O2). En el desarrollo cientfico y tecnolgico de la combustin la mayor preocupacin se ha centrado en la disponibilidad, calidad y tratamiento de los combustibles; en relacin con el comburente se considera que est disponible en el aire. Sin embargo, la disponibilidad y calidad del Oxigeno para la combustin, incide en la ocurrencia ptima y segura de esta, algunos factores que afectan la disponibilidad y calidad del O2 son: El aumento de altura sobre el nivel del mar disminuye la presin parcial del O2, reducindose su contenido msico, lo cual incide en la combustin incompleta del carbono, en la Tabla 1 se presenta el efecto de la altitud sobre el contenido msico de O2. +Si se considera el aire seco, por cada mol de O2 existen 4.76 moles de aire, con la presencia de otros compuestos que alteren esta composicin, se presenta viciado del aire, lo que repercute en la calidad y estabilidad de la combustin. Una fuente frecuente de viciado del aire es la recirculacin de productos de combustin (CO2 y N2).

Tabla 1. Efecto de la altitud sobre el contenido msico de oxigeno en el aire


Altitud (m) Patm (bar) T (K) MO2 (Kg) % 1.013 293 0.2803 0 0 0.852 293 0.235 16.2 1500 0.752 293 0.2080 25.8 2600 Fuente: Clculos del Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas
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2. Condiciones para que ocurra la combustin La presencia de un combustible y el comburente, no es condicin suficiente para que la combustin se inicie, auto - sostenga y propague, se requieren de otras condiciones complementarias para su ocurrencia, las cuales estn asociadas a propiedades fsicas y qumicas de la mezcla combustible y comburente. Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, la combustin de un combustible ocurre de manera sostenida cuando se den simultneamente las siguientes condiciones: Que estn presente combustible y comburente en proporciones adecuadas, ello est relacionado con que la mezcla combustible comburente debe encontrarse en su respectivo intervalo de inflamabilidad. Adicionalmente se requiere que se de un contacto ptimo entre las molculas de combustible y comburente Que la mezcla combustible y comburente se energice hasta alcanzar su temperatura de ignicin. Esta condicin esta asociada a dos propiedades caractersticas de una mezcla combustible comburentes como son: la energa y temperatura de ignicin. Como puede observarse la ocurrencia y propagacin de combustin, depender de s se tienen condiciones coincidentes con tres propiedades de combustin: intervalos de inflamabilidad, energa de ignicin y temperatura de ignicin, los cuales se estudiaran ms adelante.

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3. Propiedades de combustin

3.1 Introduccin Para el manejo de los combustibles en sus aplicaciones energticas, es frecuente conocer acerca de la disponibilidad energtica por cantidad de combustible, de las condiciones para que ocurra la combustin, de los requerimientos de aire para tener una combustin completa, de la cantidad y composicin de productos de combustin. Estos requerimientos pueden ser fcilmente determinados cuando se conocen las propiedades de combustin de la mezcla combustible comburente utilizada, de ah la importancia de este tema en la ingeniera de combustin.

3.2 Supuestos para definirlas Para introducir las propiedades de combustin se establecen las siguientes consideraciones: La combustin del combustible y el comburente es estequiomtrica.

En una combustin estequiomtrica los elementos combustibles se oxidan completamente y el Oxigeno suministrado es totalmente usado. Este tipo de combustin desde el punto de vista energtico representa la condicin ptima o ideal cuando se queme un combustible. Las reacciones estequiomtricas de los elementos que pueden estar presentes en un combustible son:
Hidrogeno : Carbono : C + O2 CO2 + calor 1 2 H + O2 H 2 O + calor 2 1 Ho + calor H 2 + O2parcial Prohibida la reproduccin total sin autorizacin del autor 2O 2 Andrs Amell A. Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas y Uso Racional de la Energa Universidad de Antioquia Azufre : S + O2 SO2 + calor

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La reaccin estequiomtrica de un hidrocarburo (CxHy) con Y tomos de Hidrgeno y X de Carbono, queda representado por:

y y C x H y + + x O2 xCO2 + H 2 O + calor 2 4

Toda reaccin qumica de combustin cumple con el principio de conservacin de la masa: la materia no se crea ni se destruye. En las reacciones de combustin los tomos y molculas se combinan formando compuestos, cumplindose con la ecuacin: Masa de reactivos = masa de productos. Si el Oxigeno se toma del aire atmosfrico y este se considera seco, la presencia de vapor de agua altera su composicin, en la Tabla 2 se presenta la composicin del aire atmosfrico en funcin de la temperatura de bulbo seco y la humedad relativa. La presencia del vapor agua en el aire tiene implicaciones fsica y qumica sobre el proceso de combustin, as por ejemplo, incide en el aumento de las emisiones de monxido de carbono y reduce las emisiones de NOx, aumenta el calor especfico de los gases de combustin. En pases tropicales con la alta intensidad de radiacin el aire atmosfrico presenta hmedades relativas muy altas durante la mayor parte del da, por lo que la consideracin de aire seco debe ser tomada cuidadosamente.
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Si consideramos el aire seco, su composicin es de 21% O2 y 79% N2, con lo cual se establece las siguientes relaciones:
N O
2

VN VO

= 3.76

V O 2 = 0.21V aire V aire = 4.76V O 2

Por cada mol o metro cbico de Oxigeno se tienen 3.76 moles o metro cbico de Nitrgeno. Si el combustible esta en fase gaseosa, este y el aire se consideran gases ideales.

Tabla 2. Composicin del aire hmedo.


Fuente: North American Handbook Combustin Volumen 1

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3.3 Determinacin de propiedades para combustibles gaseosos puros, relacionadas con el requerimiento de aire y productos de combustion A continuacin, a partir de la combustin estequiomtrica del Metano se ilustra cmo se determinan propiedades de combustin relacionadas con el requerimiento de aire y la cantidad de productos de combustin, las cuales pueden ser expresadas en trmino molar, msico y volumtrico. Por mucho tiempo ha sido la usanza en la industria del gas expresar estas propiedades en trminos volumtricos, pero recientes aplicaciones del gas natural en generacin elctrica y como combustible motor, hacen necesario tambin manejarlas en trminos msicos. Para manejar estas propiedades de combustin en trminos volumtricos, conviene recordar que debido a que un volumen de gas es funcin de la temperatura y presin al que se mide, se hace necesario establecer estado de referencia, en funcin del cual debe expresarse todo volumen considerado.

Los estados referencias utilizados en la industria del gas son: Normal Temperatura: Presin: Tn = O C = 273 K Pn = 1013 mbar

Este estado de referencia est vigente en los pases europeos Standard Temperatura: Presin: Tst = 15.6 C = 288.6 K Pst = 1013 mbar

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En Estados Unidos se trabaja tambin lo han acogido.

con el estado standard, las regulaciones y

normas tcnicas colombianas para el manejo de los combustibles gaseosos

Dependiendo de s se considera el gas ideal o real, las expresiones para llevar un volumen de gas a la temperatura y al volumen de referencia son:

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Para gas ideal :

T* P V* = V P T * T* P V* = V T P * Z* Z

Para gas real :

Donde: V*: volumen de gas en el estado de referencia, normal o estndar. P*: presin absoluta en el estado de referencia, normal o estndar. T*: temperatura absoluta en el estado de referencia, normal o estndar. Z*: factor de compresibilidad en estado de referencia, normal o estndar. V: volumen medido o considerado a condiciones de P y T. P: presin absoluta a la que se considera el volumen V. T: temperatura absoluta a la que se considera el volumen V. Z: factor de compresibilidad a condiciones de P y T

En este texto cuando se denote por el subndice asterisco (*), se estar haciendo referencia al estado normal o estndar.

Al plantearse la reaccin estequiomtrica del CH4, se establece:

CH

+ 2O 2 + 7 . 52 N 2 CO

+ 2 H 2O + 7 . 52 N 2

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En trminos volumtricos se tiene: Para quemar estequiomtricamente un m3* de CH4 se requieren 9.52 m3* de aire. Al quemar estequiomtricamente un m3* de CH4 se obtienen: un m3* de CO2, 2m3* de H2O, 8.52 m3* de humos secos y 10.52 m3*de humos hmedos. Teniendo en cuenta los resultados anteriores se establecen las siguientes propiedades de combustin volumtricas para los combustibles gaseosos: Volumen estequiomtrico de aire (Va). Es el volumen normal o estndar de aire requerido para quemar estequiomtricamente un m3* de gas combustible, se expresa en m3* aire/m3* gas. Volumen de dixido de carbono (VCO2). Es el volumen de dixido de carbono normal o estndar, producido por la combustin estequiomtrica de un m3* de gas combustible, se expresa en m3*CO2/m3* gas. (Volumen de agua VH2O). Es el volumen de vapor de agua normal o estndar producido por la combustin estequiomtrica de un m3* de gas combustible, se expresa en m3*H2O/m3* gas. Volumen de humos secos o poder fumgeno seco (Vf). Es el volumen de humos secos normal o estndar producido por la combustin estequiomtrica de un m3* de gas combustible, se expresa en m3* humos secos/m3* gas Volumen de humos hmedos o poder fumgeno hmedo (Vf). Es el volumen de humos hmedos normal o estndar producido por la combustin
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estequiomtrica de un m3* de gas combustible, se expresa en m3*humos humedos/m3* gas.

Porcentaje mximo de CO2. Es la relacin entre el volumen de CO2 y el volumen de humos secos en porcentaje, en condiciones de combustin estequiomtrica este valor es mximo.

De la reaccin estequiomtrica del Metano, se obtienen:

Va = 9.52

m*3aire m*3CH4

VCO2 = 1

m*3CO2 m*3CH4

VH 2O = 2

m*3 H2O m*3CH4

Vf = 10.52

m*3 humoshum. m*3 humossec. V 8.52 = f m*3CH4 m*3CH4

En la Tabla 3 se presentan las propiedades de combustin volumtricas para los combustibles gaseosos puros, los cuales se obtienen planteando sus respectivas reacciones estequiomtricas.

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Tabla 3. Propiedades volumtricas de algunos combustibles

Componente

Formula

Va
m (ST )aire m 3(St ) gas
3

Vf
m ( ST )humos hum . m 3 ( ST ) gas
3

m Vf

( ST ) humos sec . 3 ( ST ) gas

PCIVOLUMTRICO Kwh 3 m (sT )

PCSVOLUMETRICO
Kwh 3 m (sT )

Metano Etano Propano Butano Normal Isobutano Pentano Normal Isopentano Etileno Propileno Butileno Acetileno Hidrogeno Monxido de C

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C2H4 C3H6 C4H8 C2H2 H2 CO

9.52 16.66 23.80 30.94 30.94 38.08 38.08 14.28 21.42 28.56 11.90 2.38 2.38

10.52 18.16 25.8 33.44 33.44 41.08 41.08 15.28 22.92 30.56 12.4 2.88 2.88

8.52 15.16 21.8 28.44 28.44 35.08 35.08 13.28 19.92 26.56 11.4 1.88 2.88

9.43 16.95 24.66 31.17 31.06 38.37 38.29 15.63 23.06 29.75 14.75 2.83 3.31

10.49 18.55 26.78 33.77 33.66 41.5 41.41 16.69 24.68 31.87 15.28 3.36 3.31

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Tomado de: Estimaciones realizadas por el Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas

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A partir de la reaccin estequiomtrica del CH4, a continuacin se ilustra cmo se obtienen las propiedades anteriores en trminos msicos, para ello recordemos la relacin entre masa (m), mol (n) y peso molecular (M):

m = nM
La reaccin del CH4 en trminos msico es como sigue:

CH 4 + 2O2 + 7.52 N 2 CO2 + 2 H 2 O + 7.52 N 2 16Kg + 64Kg + 217.7Kg 44Kg + 36Kg + 210.6Kg

Masa estequiomtrica de aire (ma). Es la masa de aire en Kg, necesaria para obtener una combustin estequiomtrica de un Kg de combustible.

naM mc

Donde

na: numero de moles de aire Ma: peso molecular de aire mc: masa de combustible

Para el CH4:

m a = 9.52 * 29

16

= 17 .3

Kg aire Kg CH

Masa de humos hmedos (mf). Es la masa de productos de combustin hmedos que se produce por la combustin estequiomtrica de un Kg de combustible
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mf =

mh mc

Donde: mh: masa total de humus hmedos. mc: masa por mol de combustible

Para el CH4: m f = 290.6 16 = 18.16

Kg humushumedo Kg CH 4

Masa de humos secos (mf). Es la masa de productos de combustin secos en Kg que se producen por la combustin estequiomtrica de un Kg de combustible.

m f = m h / mc
Donde: mh: masa total de humus secos.

Para el CH4: m f =

Kg humus sec o 254.6 = 15.9 Kg CH 4 16

Con el procedimiento descrito se determinan las propiedades msicas para los combustibles gaseosos puros, en la Tabla 4 se presentan estas propiedades.

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Tabla 4. Propiedades msicas de algunos combustibles


Componente

Formula

Kg humus hum . Kg humus sec . Kg aire Kwh Kwh PCS ma mf mf PCImasico masico
Kg gas

Kg gas

Kg gas

Kg

Kg

Metano Etano Propano Butano Normal Isobutano Pentano Normal Isopentano Etileno Propileno Butileno Acetileno Hidrogeno Monxido de C

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C2H4 C3H6 C4H8 C2H2 H2 CO

17.19095 15.05056 15.63567 15.42103 15.42103 15.32191 15.32191 14.74626 14.74626 14.7747 13.25935 34.2007 2.461483

18.16 17.016 16.6 16.385 16.385 16.25 16.25 15.71 15.71 15.71 14.2 35.32 3.45

15.9142 15.2187 14.9659 14.8353 14.8353 14.7488 14.7488 14.4257 14.4257 14.4232 13.5071 26.384 3.45

13.8917 13.1898 12.8756 12.6981 12.6981 12.6238 12.6238 13.0993 12.7164 12.8203 13.4144 33.3196 2.8063

15.4157 14.4094 13.9845 13.7497 13.7497 13.6425 13.6425 13.9709 13.5879 13.6935 13.8846 39.3836 2.8063

Tomado de: estimaciones realizadas por el Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas

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3.4 Determinacin de la cantidad estequiomtrica de aire y productos de combustion para una mezcla de combustibles gaseosos. Una mezcla de combustibles gaseosos (gas natural, GLP, gas manufacturado y biogas), esta generalmente constituido por los siguientes compuestos: Elementos combustibles: hidrocarburos (CxHy), monxido de carbono (CO) e hidrogeno. Elementos no combustibles: gases inertes (CO2 y N2) y O2 .

Existe la tendencia a obtener la composicin qumica de una mezcla de combustibles gaseosos en mol o en volumen. Conocida esta composicin, las propiedades de combustin volumtricas se determinan as:

Volumen estequiomtrico de aire. Si la mezcla de combustible tiene Oxgeno se tiene:

Va = yiVai 4.76 yO2

Donde: yi: fraccin molar de cada componente en la mezcla. Vai: volumen estequiomtrico de aire de cada componente. YO2 : fraccin de O2 en el combustible.

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Si la mezcla de combustibles gaseosos no contiene O2:

V a = y iV ai

Volumen de humus hmedos. Si la mezcla de combustibles contiene gases inertes como el N2 y CO2, entonces

Vf =
Donde:

y iV f i

+ XN 2 + XCO 2

Vfi: volumen de humos hmedos de cada componente XN2: fraccin de N2 en la mezcla de gases XCO2: fraccin de CO2 en la mezcla de gases

Si la mezcla no contiene CO2 y N2, el volumen de humos hmedos es

Vf = y iVf i
Expresiones semejantes se obtienen para el volumen de humos secos, considerando ahora el volumen de humos secos de cada componente en la mezcla. Porcentaje mximo de CO2. Se determina mediante la siguiente expresin

CO = y i iCO
2

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iCO 2 : porcentaje mximo de cada componente en la mezcla


Para la determinacin de las propiedades msicas estudiadas para una mezcla de gases combustibles, se requiere conocer su composicin en masa.

Dada la composicin en volumen, la composicin en masa se determina mediante la siguiente expresin:

y mi = y i

Mi MM

Donde: ymi: fraccin en masa del componente i yi: fraccin en volumen del componente i Mi: peso molecular del componente i MM: peso molecular de la mezcla

Masa estequiomtrica de la mezcla. (mam) Si la mezcla contiene Oxigeno, se determina as:

mam = ymi mai 4.76 ymO2

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29

Donde: mam: masa estequiomtrica de la mezcla mai: masa estequiomtrica del componente i ym02: fraccin en masa del O2 en la mezcla Si la mezcla no contiene Oxigeno, la masa estequiomtrica es:

mam =

y mi mai

Masa de humos hmedos de la mezcla. Si la mezcla contiene N2 y CO2, se define como:

m fm = ymi m fi + X mCO2 + X m N 2
Donde: m fm : masa de humos hmedos de la mezcla m fi : masa de humos hmedos del componente i

X mCO 2 : fraccin en masa CO2 en la mezcla X m N 2 : fraccin en masa del N2 en la mezcla


Considerando la masa de humos secos de cada componente, de manera similar se determina la masa de humos secos de la mezcla. En las Tablas 5, 6.1, 6.2 y 7 se presentan la composicin molar, las propiedades volumtricas y las msicas de los gases naturales colombianos respectivamente.

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Tabla 5. Composicin de los yacimientos de gas natural en Colombia

CAMPO
Composicin (% molar) Apiay Payoa El Centro Huila Guajira Gepaje Cusiana Opn

Metano Etano Propano i- Butano n- Butano Otros pesados Nitrgeno CO2

86.2 8.45 1.18 0.12 0.11 0 0.77 3.17

90.29 6.47 1.73 0.15 0.17 0.09 0.35 0.75

91.61 6.728 0.028 0.011 0.012 0.02 0.85 0.739

85.06 6.18 2.84 0.46 0.69 0.43 1.13 3.21

97.76 0.38 0.2 0 0 0 1.29 0.37

96.98 0.58 0.18 0.09 0.03 0.1 1.98 0.06

75.68 11.15 4.7 0.78 0.95 0.63 0.91 5.2

91.79 4.36 1.83 0.13 0.53 1.04 0 0.32

Tomado de: Informacin suministrada por Ecopetrol

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Tabla 6.1. Propiedades volumtricas de combustin de los gases naturales colombianos

NOMBRE DEL CAMPO Apiay Payoa El Centro Huila Guajira Gepaj Cusiana Opn

Va

Tll P.C.S P.C.I W L.S.I 3 3 (C) (MJ/m (n)) (MJ/m (n)) (MJ/m3(n)) 41.73 42.74 41.26 43.11 39.40 39.47 47.71 43.44 37.63 38.55 37.17 38.96 35.43 35.51 41.42 39.26 52.0 54.47 53.37 52.87 52.34 52.34 53.36 55.97 15.0

ns 0.56

L.I.I 4.82 4.69 4.85 4.66 5.06 5.05 4.42 4.56

ni 1.95 1.98 1.98 1.97 1.99 2.0 1.96 2.06

0.644 10.13 1846 0.616 10.24 1899 0.598 9.90 1889 0.665 10.36 1832 0.567 9.44 1886 0.569 9.42 1877 0.734 11.04 1798 0.602 10.16 1896

14.71 0.57 14.94 0.58 14.78 0.56 15.14 0.59 15.15 0.59 14.54 0.53 14.52 0.58

Tomado de: estimaciones realizadas por el Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas

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Tabla 6.2 Caractersticas de los humos de los gases naturales colombianos Composicin Volumtrica de los humos hmedos %CO2 1.108 1.106 1.06 1.144 0.995 0.993 1.252 1.095 2.037 2.087 2.036 2.065 1.975 1.971 2.132 2.078 8.00 8.09 7.83 8.20 7.47 7.46 8.73 8.03 12.17 12.02 11.94 12.25 11.76 11.75 12.53 11.99 9.94 9.8 9.71 10.03 9.53 9.53 10.33 9.77 %H2O 18.27 18.49 18.65 18.10 18.92 18.92 17.59 18.54 %N2 71.79 71.71 71.64 71.87 71.55 71.55 72.08 71.69

NOMBRE DEL CAMPO Apiay Payoa El Centro Huila Guajira Gepaj Cusiana Opn

Volumen de Humos Vfo 11.147 11.287 10.918 11.406 10.438 10.416 12.122 11.210 Vfo 9.11 9.20 8.881 9.341 8.463 8.446 9.99 9.132

VCO2

VH2O

VN2

CO2

Tomado de: estimaciones realizadas por el Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas

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Tabla 7. Propiedades msicas de combustin de los gases naturales colombianos

NOMBRE DEL CAMPO Apiay Payoa El Centro Huila Guajira Gepaj Cusiana Opn

ma

P.C.S (MJ/Kg) 50.85 53.71 53.62 50.46 54.07 53.92 48.60 54.25

P.C.I (MJ/Kg) 46.04 48.56 48.44 45.75 48.77 48.66 44.19 49.06

Masa de Humos mf' mf 16.37 17.51 17.43 16.25 17.56 17.49 15.57 17.75 14.41 15.4 15.32 14.32 15.40 15.33 13.76 15.63

0.644 15.49 0.616 16.56 0.598 16.49 0.665 15.36 0.567 16.63 0.569 16.55 0.734 14.72 0.602 16.79

Tomado de: estimaciones realizadas por el Grupo de Ciencia y Tecnologa del Gas

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Ejemplo. Un gas natural tiene la siguiente composicin en volumen 85%CH4, 10%C2H6, 4%CO2 y 1%O2, determinar las propiedades de combustin estudiadas.

V a = 0.85V a CH + 0.1 V a C H 0.01 4.76


4 2 6

m st aire m 3 st gas V f = 0.85V fCH + 0.1 V fC H + 0.04 V a = 9.7104


3
4 2 6

m st hh m 3 st gas V f = 0.85V f CH + 0.10V f C H + 0.04 V f = 10.7604


3
4 2 6

V f = 8.7604 VCO
2

m 3 st hs m 3 st gas VCO CH + 0.1 VCO = 0.85


2 4

C 2 0H 6

+ 0.04

CO =
2

VCO

Vf

* 100 = 12.44%

Para encontrar las propiedades msicas hay que determinar la composicin equivalente en masa:

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M M = 0.85( 16 ) + 0.10( 30 ) + 0.04( 44 ) + 0.01( 32 ) = 18.7239

Kg Kmol

16 30 y mCH 4 = 0.85 = 0.726 y mC2 H 6 = 0.1 = 0.160 18.7239 18.7239 32 44 y mCO2 = 0.04 = 0.017 = 0.094 Ym O2 = 0.01 18.7239 18.7239 Kg aire m a = 0.726( m aCH 4 ) + 0.160( m aC 2 H 6 ) 0.017( 4.76 ) = 15.09 Kg gas m f = 0.726( m fCH 4 ) + 0.160( m fC 2 H 6 ) + 0.094 = 15.96 Kg hs Kg gas Kg hh Kg gas

m f = 0.741( m f CH 4 ) + 0.164( m f C2 H 6 ) + 0.095 = 14.03

3.5 Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustion

Limites de inflamabilidad. Corresponden a las proporciones de la mezcla combustible - oxidante (en porcentaje por volumen de gas en la mezcla) para las cuales la reaccin de combustin puede iniciarse y auto - propague. Significa que una mezcla cuya composicin no se halle dentro de los limites de inflamabilidad, no puede encenderse aunque est expuesta a una chispa o a una llama. El intervalo explosivo de la mezcla est comprendido entre eI limite inferior de inflamabilidad (LII, LEL) y el lmite superior de Inflamabilidad (LSI, UEL). Por ejemplo, el porcentaje estequiomtrico de metano en una mezcla metano aire es 9.5% en volumen, experimentalmente se halla que el Lll de la mezcla CH4aire a 1 atm es aproximadamente de 5% de CH4 y el LSI es alrededor de 15% de CH4. Por tanto, una mezcla de CH4-aire que contiene entre 5% y 15% de CH4 puede considerarse un peligro de incendio o de explosin, mientras que una

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mezcla que se halle por debajo del 5% de CH4 o por encima del 15% se considera segura. Los lmites de inflamabilidad dependen de la composicin del combustible, presencia de inertes, temperatura y presin de la mezcla combustible oxdante y de la geometra del recinto donde ocurre la combustin. Un aumento de la temperatura produce una disminucin en el LII y una elevacin en el LSI es decir se amplia el Intervalo explosivo; el efecto del aumento de presin es similar al de temperatura; la presencia de inertes (CO2, N2) estrecha el intervalo explosivo debido al aumento del LII y disminucin del LSI. La Tabla 10 y la Tabla 6.1 presentan los lmites de inflamabilidad para las mezclas de gas combustible puro y aire y de los gases Colombianos y aire a temperatura inferior de OC y 1 atm. de presin. Cuando se trata de una mezcla de varios gases combustibles, los lmites de inflamabilidad se calculan a partir de los valores para los respectivos componentes, aplicando la ley de Le Chatelier: 1 / ( LII )m = Xi / (LII)i y 1 / (LSI)m = Xi / (LSI)i inferior y superior para la mezcla,

(LII)m y (LSI)m: Son los lmites respectivamente.

Xi es la fraccin por volumen del componente i en la mezcla. (LII)i y (LSI)i son respectivamente los lmites inferior y superior de inflamabilidad del gas i. Cuando la mezcla de gases combustibles contiene inertes (CO2 , N2) el clculo de los lmites de inflamabilidad se realiza aplicando la Ley de Le Chatelier y utilizando los lmites de inflamabilidad para las mezclas binarias de la Figura 1; en sta el eje de las ordenadas corresponde a la relacin volumen de gas inerte / volumen
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de gas combustible y el de las abscisas a los intervalos de inflamabilidad de la pareja combustible + inerte. clculo. Ejemplo. Calcular los limites de inflamabilidad de en aire de una mezcla con 80% de CH4 y 20% ce CO. Con los valores del LSI y LII del CH4 y del CO que aparecen en la Tabla 10 se obtiene para la mezcla. 1 / LSI = 0.80 /15.0 + 0.20 / 74.0; 1 / LII = 0.80 /5.0 + 0.20 / 12.5; LSI = 17.8% LII = 5.7% El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento de

Ejemplo Calcular los lmites de inflamabilidad para un gas con un contenido de H2 = 45% CO = 35% CH4 = 9.2% O2 = 0.8% CO2 = 5% N2 = 5%

El primer paso consiste en determinar el porcentaje de aire equivalente a oxgeno que entra con el gas as: %O2 = 0.21 (%aire) % Aire = % O2 / 0.21 = 0.8 / 0.21 = 3.8% El contenido de N2 residual es 5 0.79 x 3.8 = 2.0%. La composicin equivalente del gas es: H2 CO 45% 35% CO2 5.2% N2 2.1%

CH4 9.5%

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El porcentaje de cada componente en la mezcla libre de aire se determina multiplicando por 100 / (100 3 .8) = 1.04 as: H2 CO 46.8% 36.4% CO2 5.2% N2 2.1%

CH4 9.5%

Con los limites de inflamabilidad extrados de la Tabla 10 y de la Figura 1 se obtiene la siguiente tabla:

Componente o mezcla binaria H2 CH4 + N2 CO + CO2

XI 0.468 0.116 0.416

Inerte / Combustible

LII % 4.0

LSI % 75.0 15.8 72.0

0.22 0.14

5.2 14.8

Aplicando la ley de le Chatellier:

1 0.468 0.116 0.416 = + + (LII ) gas 4.0 5.2 14.8 1 0.468 0.116 0.416 = + + (LSI ) gas 75.0 15.8 72.0

(LII) gas = 6.0% (LSI) gas = 51.6%

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Figura1. Lmite de Inflamabilidad de mezclas binarias

Fuente: Association Technique de l Industrie du gaz en France. La combustion des gaz et les flames. Colection de techniques gazifiers Mnima Energa de Ignicin. Es la cantidad de energa que es necesario suministrar a una mezcla combustible aire para que la combustin se inicie auto - sostenga y propague. En otras palabras, es la energa requerida para que la mezcla alcance su temperatura de ignicin.
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La ignicin en un volumen puede ser causado por un calentamiento local, a travs de un dispositivo caliente o una chispa elctrica. La combustin se inicia localmente en el punto de ignicin y progresivamente va propagndose y transformando la sustancia inicial en productos de combustin. La propagacin de la combustin puede ocurrir por detonacin o deflagracin, mecanismos que se estudiarn mas adelante.

La energa de ignicin depende de los siguientes factores: Composicin del comburente, si es Oxigeno puro en proporcin estequiomtrica, la energa de ignicin requerida es menor que la de una, mezcla estequiomtrica con aire. La presin de la mezcla, a menor presin para una composicin determinada de combustible en la mezcla, la energa de ignicin requerida es mayor.

La energa de ignicin para mezclas estequiomtricas de propano, butano y gas natural usando como comburente aire son: 0.30 mj, 0.38 mj y 0.34 mj respectivamente. En la Figura 2 se presenta para el metano el comportamiento de la energa de ignicin en funcin de la fraccin de combustible en la mezcla, composicin del comburente y presin de la mezcla.

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Figura 2. Incidencia sobre la energa de ignicin de la proporcin de metano en la mezcla, para diferentes composicin del comburente y presin

Fuente: Principles of Turbelent Fired Heat. Institut Francais du Petrole Publications

Punto de inflamacin, Tif. Es la temperatura mnima requerida para que se inicie la formacin de especies qumicas, denominadas Transportadores de cadena" encargadas de propagar las reacciones que se dan desde los reactantes hasta llegar a los productos finales de la combustin. El punto de inflamacin vara con la composicin del combustible, con la proporcin combustible a comburente y con las condiciones de operacin. Se determina experimentalmente.

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Punto de ignicin, Tig. Es la temperatura mnima que debe alcanzar la mezcla combustible - oxidante para que se inicie la combustin y se auto - propague. Esta temperatura depende de la composicin de la mezcla combustible - oxidante, de la presin y de la presencia de sensibilizadores, sustancias que disminuyen el punto de ignicin) o de inhibidores(sustancias que lo aumentan). Se determina experimentalmente. El punto de ignicin de un gas puro es menor cuando reacciona con Oxgeno puro que cuando lo hace con aire, la Tabla 10 presenta los puntos de ignicin, en aire, para diversos gases combustibles.

3.6 Estimacin de propiedades relacionadas con el contenido energtico de un combustible gaseoso. Poder calorfico. El poder calorfico es la propiedad de combustin que informa acerca de la energa disponible por cantidad de combustible, por lo que resulta de inters en las transacciones comerciales, en los sistemas de transporte y distribucin y en la especificacin de las tecnologas de conversin energtica.

El poder calorfico se define como la cantidad de energa liberada por un combustible cuando se queme estequiomtricamente y los productos de combustin salgan a igual condicin (presin y temperatura) a la que entran los reactivos. Para hidrocarburos e Hidrgeno, debido a la formacin de agua en la combustin de estos, es necesario diferenciar entre poder calorfico superior y poder calorfico inferior
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El poder calorfico superior se define como la cantidad de energa liberada durante la combustin estequiomtrica de un combustible y el agua en los productos de combustin se encuentra en fase lquida.

El poder calorfico inferior se define como la cantidad de energa liberada durante la combustin estequiomtrica y el agua en los productos de combustin se encuentra como vapor. La diferencia entre el poder calorfico superior e inferior es el calor latente de vaporizacin del agua.

El poder calorfico de un combustible gaseoso puede expresarse en diferentes formas:

Poder calorfico Poder calorfico Poder calorfico

MJ Kw .h Kcal BTU , , , Kmol Kmol Kmol lbmol MJ Kw .h Kcal BTU msico : , , , Kg Kg Kg Kg MJ Kw .h BTU . , volumetric : 3 , ft *3 m *3 m* molar :

El poder calorfico de un combustible puede ser determinado por mtodos directos o indirectos. Por mtodos directos se requiere de un calormetro, la determinacin indirecta se basa en estimaciones a partir de la composicin qumica del combustible, para ello existen normas internacionales que establecen un procedimiento de clculo como la ISO 6947 y la ASTM D4891-89(2001). .
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La estimacin del poder calorfico de un combustible gaseoso requiere considerar conceptos termoqumicos como el de calor de formacin y reaccin de un compuesto. A continuacin se realiza una rpida revisin de estos conceptos.

Termoqumica. Se fundamenta en la aplicacin de las leyes de la Termodinmica a los procesos durante los cuales se producen transformaciones qumicas, siendo posible evaluar los efectos trmicos de las reacciones qumicas. Para estimar las propiedades termodinmicas de un sistema es necesario fijar un estado de referencia. En aquellos sistemas que no experimentan cambios en su composicin qumica durante una transformacin, este estado puede ser elegido arbitrariamente no tenindose efecto sobre los resultados. En sistemas reactivos, donde las composiciones iniciales y finales no son las mismas, es necesario tener un estado de referencia comn para todas las sustancias. Para el estudio de sistemas reactivos la Termoqumica fija el siguiente estado de referencia: temperatura 25C (298K) y presin absoluta de una atmsfera.

Calor de formacin h f .Es el calor absorbido o liberado cuando un compuesto se forma a partir de sus elementos. Si la formacin del compuesto se realiza cuando se tenga una reaccin exotrmica el calor de reaccin es negativo, si la reaccin es endotrrmica es positivo. El calor de formacin tambin se denomina entalpa de formacin, la cual puede considerarse como la entalpa de una sustancia en un estado especificado debido a su composicin qumica.

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En Tabla 8 se presentan las entalpas de formacin para varios compuestos a una 1 atm y 25C, las cuales son utilizadas en el estado de las reacciones de combustin para estimar poderes calorficos. En el estado de referencia de la termoqumica (1 atm y 25C) para los elementos estables (como O2, N2, H2 y C) se les asigna una entalpa de formacin nula.

~ Entalpa total de un compuesto h . Si un compuesto se forma a partir de los elementos estables y se encuentra a una temperatura diferente de 25C, la entalpa total del compuesto depender de la entalpa de formacin y del cambio ~ de entalpa sensible h con respecto a 25C, por lo tanto:

( )

( )

~ ~ ~ ~ ~ ~ h = hf + h = hf + hT h298

Si los compuestos se consideran como gas ideal, entonces:

~ h = C p (T )dT ~
T 298

En la literatura se reportan para diferentes compuestos este cambio de entalpa en funcin de una determinada temperatura. Conviene aclarar que los elementos estables si bien su entalpa de formacin es nula, a una temperatura distinta de 25C su entalpa total es diferente de cero.

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~ ~ ~ Tanto h t , h y h se expresan en: MJ , Kcal , BTU . Kmol Kmol lbmol

~ Calor o entalpa de reaccin hrp . Es el cambio de entalpa en una reaccin estequiomtrica a condiciones de una 1 atm y 25C.

( )

~ hrp = H p H R ~ H p = n i hf i productos ~ H R = n i hfi reactivos ~ ~ hrp = n i hf i prod n i hf i reactivos

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Tabla 8. Entalpas de formacin de algunos compuestos

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Ejemplo. Determinar el calor o entalpa de reaccin o combustin de CH4. Para ello planteamos la reaccin estequiomtrica, teniendo como comburente O2 puro, aunque si se considera aire el resultado no se afecta, debido a que a 25C y 1atm las entalpas de N2 y O2 son nulas.

hrp
CH4 CO2

2O2

2H2Og 25C y atm

25C y 1 atm

Reaccin estequiomtrica: CH

+ 2 O 2 CO

+ H 2 O (l )

~ ~ ~ ~ hrp = 1 h f CO2 + 2 h f H 2O 1 h f CH 4

[(

] (

~ hrp = 1( 393520 ) 2(285830 ) 1( 74850 ) KJ ~ hrp = 890330 KJ

Kmol CH 4

De est manera se obtiene el calor de combustin de un combustible gaseoso puro.

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Poder calorfico y calor de reaccin. Conocido el calor de reaccin de un combustible, el poder calorfico superior se define como:

~ PCS = hrp KJ

Kmol

Para determinar el poder calorfico inferior se tienen las siguientes opciones:

PCS = PCi + n H
PCi = PCS n H

2O

~ h fg H 2 O
~ h fg H 2 O KJ

2O

Kmol

nH O :
2

coeficiente estequiomtrico del agua en los productos de combustin.

~ h fg :

Calor latente de vaporizacin molar del agua a 25C y 1 atm.

Determinar el calor de combustin asumiendo el H2O en los productos en fase gaseosa.

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Ejemplo Determinar el PCS y PCi del CH4

~ PCS = h fp , H 2 O(l) PCS = ( 890330 ) = 890330 KJ KmolCH 4

Para el PCI El calor latente de vaporizacin del H20 a:

~ 25C y 1 atm hfg = 43961 .4 KJ

KmolH 2O

PCi = 890330 2(43961.4 ) KJ PCi = 802310 KJ KmolCH 4

Kmol H 2O

~ ~ ~ ~ hrp = 1 h f CO2 +2 h f ( g ) 1 h f CH 4 H 2 O( g ) ~ hrp = 1( 393520 ) + 2( 241820 ) 1( 74850 ) ~ hrp = 802310 KJ KmolCH 4 ~ PCi = hrp = 802310 KJ KmolCH 4

[(

)] (

Determinacin del poder calorfico msico. Se define como relacin entre la energa contenida por unidad msica de combustible, se obtiene as:

PCS M =

PCS M

PCi M =

PCi M

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Donde: PCSM y PCIM: poderes calorficos msicos superiores e inferiores respectivamente en


KJ Kcal kw .h BTU , , , Kg Kg Kg lb

M: peso molecular del combustible en Kg

Kmol

Ejemplo. Determinar el PCSM Y PCIM para el CH4

PCS M = PCi M

890330 KJ Kmol = 55496.5 KJ Kg 16.043 Kmol Kg 802310 KJ Kmol = = 50009.9 KJ Kg 16.043 Kmol Kg

Determinacin del poder calorfico volumtrico. Se define como la relacin entre la energa contenida por unidad volumtrica de combustible.

PCS =

PCS V*

PCi =

PCi V*

.h BTU PCS: poder calorfico superior volumtrico en MJ3 , KJ3 , Kw 3 , 3 .

m* m*

m*

ft *

h BTU PCI: poder calorfico inferior volumtrico en MJ3 , KJ3 , Kw . , 3 . 3 m* m* m* ft *

3 3 3 V * : volumen molar definido a condiciones normal o estndar m st , m n , ft st

Kmol Kmol lbmol

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52

Ejemplo: Determinar el PCS y PCI normal y estndar para el metano

Vn =
Volumen normal:

RnT n 0.08314bar .m 3 273 K = Pn 1.013bar .Kmol . K m 3n Kmol

V n = 22.4

V st =
Volumen estndar:

0.08314 288.6 1.013

V st = 23.7

m 3st Kmol

890330 KJ KJ MJ = 39746.9 3 = 39.75 3 22.4 Kmol m n m n KJ 890330 Kmol = 37566.7 KJ = 37.60 MJ PCS = m 3 st m 3 st m 3 st 23.7 Kmol PCS =
KJ Kmol = 35817.4 KJ = 35.8 MJ PCi = m3n m3n m3n 22.4 Kmol KJ 802310 Kmol = 33852.7 KJ = 33.8 MJ PCi = m 3 st m 3 st m 3 st 23.7 Kmol 802310

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Determinacin del poder calorfico de una mezcla de gases combustibles. Si se conoce la composicin molar o el volumen de una mezcla el poder calorfico molar y volumtrico pueden ser determinado mediante las siguientes expresiones:

y i PCS i PCi = y i PCi i PCS = y i PCS i PCi = y i PCi i


PCS =
Donde: yi: fraccin molar o volumtrica del componente i en la mezcla

PCS i , PCi i . Poderes calorficos molares superior e inferior respectivamente del


componente i en la mezcla.

PCS i , PCi i .Poder calorfico volumtrico superior e inferior respectivamente del


componente i en la mezcla. Para determinar los poderes calorficos msicos se tienen las siguientes opciones: Determinados los poderes calorficos molares, se calcula el peso molecular de la mezcla, siguindose el siguiente procedimiento.

M =

y iMi
PCS M

PCS M =

PCi M =

PCi M

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Donde: M: peso molecular de la mezcla PCSM y PCiM: poderes calorficos msico superiores e inferiores respectivamente de la mezcla

La composicin en volumen o molar se puede transformar en composicin en masa, entonces:

PCS M = PCi M

y mi PCS Mi = y mi PCi Mi

ymi: fraccin en masa del componente i en la mezcla

Ejemplo. Determinar PCS , PCi , PCS st , PCi st , PCS M , PCi M de una mezcla de gases que tiene la siguiente composicin en volumen: 85%CH4, 10%C2H6 y 5%C02

M = 0.85(16.043) + 0.10(30.07 ) + 0.05( 44.01 ) = 18.8445 Kg / Kmol PCS = 0.85(890330 ) + 0.10(1559849 ) = 912765.4 KJ/Kmol PCi = 0.85(802310 ) + 0.10(1427819 ) = 824745.4 KJ / Kmol PCi st = 0.85(33.80 ) + 0.10(61.01) = 34.9415 MJ / m 3 ST PCS st = 0.85(37.60 ) + 0.10(66.77 ) = 38.7645 MJ / m 3 ST

PCi M = ( 0.7236 (50009.48 ) + 0.1595(47483.21) ) / 1000 = 43.76 MJ / Kg

PCS M = (0.7236 (55496.48 ) + 0.1595(51873.96 ) ) / 1000 = 48.43 MJ / Kg

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Indice de Wobbe. Es la relacin entre el poder calorfico del gas y la raz cuadrada de la densidad relativa de este. Para ello generalmente se toma el poder calorfico superior, por tanto:

W =

PCS d

donde: d: es la gravedad especifica del gas. La gravedad o densidad especifica se define como la relacin entre la densidad del gas y la del aire, medidas ambos a igual presin y temperatura; esto es:

d =

g )P ,T a )P ,T

Si el gas es ideal puede demostrarse que:

d =
Donde: Mg: peso molecular del gas Ma: peso molecular del aire

P / R gT P / R aT

d =

Mg Ma

Para una mezcla de gases la gravedad especifica se define as:

dm = y i d i

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En la Tabla 9 se presenta la gravedad especifica para gases puros y en la Tabla 6.1 para los gases naturales de Colombia.

En la literatura inglesa es frecuente encontrar el poder calorfico usado para definir el ndice de Wobbe como un promedio entre los poderes calorficos superior e inferior. Si se usa como referencia el poder calorfico inferior, se tendr:

W =

PCI d

Para una mezcla de gases combustibles con composicin volumtrica conocida el ndice Wobbe de la mezcla queda definido por:

W =

Y i PCS i Y i d i

Tabla 9. Densidad relativa de los componentes puros

Componente

Formula

D
0.5538 1.038 1.5222 2.0064 2.0064 2.4853 2.4853

Metano Etano Propano Butano Normal Isobutano Pentano Normal Isopentano

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12

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Etileno Propileno Butileno Acetileno Hidrogeno Monxido de C

C2H4 C3H6 C4H8 C2H2 H2 CO

0.9684 1.4526 1.933 0.8975 0.0696 0.9669

Tomado de: Estimaciones del grupo de C y T del Gas En la ingeniera de combustin el ndice Wobbe es de gran utilidad en la siguientes situaciones: Cuando se requiere sustituir un gas combustibles por otro, para tener la misma rata calrica en el sistema de combustin, se debe garantizar que los ndices de Wobbe de los gases sean iguales, es por ello que este ndice es uno de los principales parmetros en la intercambiabilidad de los gases. Cuando se requiere estimar la energa disponible en la unidad de tiempo en un gasoducto o red de distribucin, esta magnitud es directamente proporcional al ndice de Wobbe. Ejemplo Determinar el ndice de Wobbe de una mezcla cuya composicin en volumen es: 80% CH4, 10%C2H6 Y 10%CO2.

W =

0.8PCS CH 4 + 0.1PCS C 2H 6 + 0.1PCS CO 2 0.8d CH 4 + 0.1d C 2H 6 + 0.1d CO 2

Donde W = 44.11 MJ / m 3 ST

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Temperatura de llama adiabtica Es la mxima temperatura que alcanzan los productos de combustin cuando esta se realiza en condiciones estequiomtrica y adiabtica y no ocurren reacciones de disociacin.

Si bien la temperatura adiabtica nunca se alcanza en una combustin real, esta propiedad es de inters para propsitos comparativos e indicativos de ordenes de magnitud, como tambin en el estudio de fenmenos trmicos en la llama.

Para estimarla se considera que una mezcla, combustible comburente entra a una cmara de combustin a 1 atm y 25C, donde ocurre una reaccin estequiomtrica sin prdida de calor a los alrededores, de tal forma que el calor liberado calienta a los productos de combustin a una temperatura de salida, que es la temperatura de llama adiabtica, entonces

CxHy

1 aire 25C

CO2 H2O N2

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Al aplicar la primera ley de la Termodinmica, considerando despreciable los cambios de energa cintica y potencial se tiene:
0 Q / = H p HR H p = HR ~ ~ ~ n i h f + h prod = n i hf i + h react

Si el combustible y comburente entran a la cmara a 25C, h = 0 en los reactivos, por lo tanto:

~ ~ ~ ~ ~ nCO h f CO + h + n H O h f H O g + h +n N h = h f C x H y
2 2 2 2 ( ) 2

( )

~ h = f ( T ) , con iteraciones en la ecuacin anterior se determina la temperatura que satisfaga la igualdad, la cual es la temperatura de llama adiabtica del combustible considerado.

Si el comburente es O2 puro, entonces la ecuacin de balance n N 2 h = 0 , lo cual repercute que en estas condiciones se tiene una mayor temperatura de llama adiabtica.

En la Tabla 10 se presentan las temperaturas de llama adiabtica para diferentes combustibles teniendo como comburente aire.

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Tabla 10. Punto de ignicin, temperatura de llama adiabtica y limites de inflamabilidad para gases combustibles Temperatura Punto de NOMBRE Ignicin (en aire) C METANO ETANO PROPANO BUTANO NORMAL ISOBUTANO PENTANO NORMAL ISOPENTANO ETILENO PROPILENO BUTILENO ACETILENO HIDROGENO MONOXIDO CARBONO OXIGENO NITROGENO DIOXIDO CARBONO SULFURO HIDROGENO AIRE 632.0 472.0 493.0 405.0 475.0 284.0 425.0 490.0 557.0 443.0 305.0 572.0 609.0 *** *** *** 290.0 *** De llama Terica ( en aire) C 1918.0 1949.0 1967.0 1973.0 2240.0 2232.0 2235.0 2357.0 2321.0 2301.0 2632.0 2045.0 1950.0 *** *** *** 1815.0 *** lmites de inflamabilidad % en volumen de gas en mezclas aire - gas inferior 5.0 2.9 2.0 1.8 1.5 1.4 1.3 2.7 2.0 1.6 2.5 4.0 12.5 *** *** *** 4.3 *** superior 15.0 13.0 9.5 8.5 9.0 8.3 8.0 32.0 10.5 10.0 81.0 75.0 74.0 *** *** *** 45.5 ***

Tomado de: Referencia bibliogrficas 1, 3, 4, 7.

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Temperatura de roco La combustin de hidrocarburos (CxHy) e Hidrgeno produce vapor, el cual se encuentra como vapor en los productos de combustin. La temperatura a la cual se inicia la condensacin del vapor de agua en los productos de combustin se denomina temperatura de rocio. Cuando se conoce la combustin estequiomtrica de un CxHy y el H2 y la presin a la cual ocurre, es posible determinar la temperatura de rocio.

Ejemplo: Determinar la temperatura de rocio del CH4 a la presin estndar

CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 CO 2 + 2H 2O + 7.52N 2 V P 2 y H O = H O = H O PH O = 1013mbr Vf Pst 10.52


2 2 2 2

PH O = 192.6 mbr es la presin parcial en la mezcla de gases de


2

combustin.

Con la PH 2O = 192.6 mbr de las propiedades del vapor del H20, le corresponde una temperatura de saturacin de 59.2C que es la temperatura de rocio. Otra opcin es considerar que entre 50C y 150C, la siguiente expresin es vlida para expresar la temperatura de saturacin en funcin de la presin parcial de agua:

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TR =

3928.5 231.67 PH 2O ln 140974

Donde: TR: temperatura de saturacin o rocio en C

PH O : presin parcial del vapor de H2O en bar


2

Si la presin absoluta es menor que la estndar la temperatura de rocio se disminuye, un caso de inters es cuando la combustin se realiza en sitios a gran altura sobre el nivel, en Tabla 11 se presenta la temperatura de rocio a diferentes altitudes para el metano. Tabla 11. Efecto de la altitud sobre la temperatura de rocio ALTITUD 0 1500 2000 2600 P atm (bar) 1.013 0.852 0.805 0.752 TR (C) 59.26 55.57 54.39 52.97

Fuente: Clculos del Grupo de C y T del Gas

Otro factor que afecta la temperatura de rocio es el exceso de aire, situacin que ser examinada mas adelante.

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En procesos industriales, comerciales y residenciales donde se utilizan combustibles gaseosos, la temperatura de rocio tiene la siguiente importancia: Cuando se requiere evitar la condensacin en los conductos de evacuacin de humos, para prevenir el deterioro de los materiales constitutivos de estos por causa de la humedad. Cuando se requiera implementar sistemas de combustin con

condensacin, donde se necesita provocar la condensacin del vapor de agua al interior del aparato, para aprovechar el calor latente de vaporizacin y mejorar la eficiencia de combustin.

3.7 Parmetros de un sistema de combustion Por sistema de combustin entenderemos todo equipo o artefacto donde al suministrarse un combustible y aire ocurre una combustin y la energa trmica liberada puede usarse directamente o transformarse a otra forma, en este contexto estamos haciendo referencia a un quemador atmosfrico, una caldera, un horno y una mquina trmica. Los parmetros bsicos para el diseo y ajuste de todo sistema de combustin son: Potencia trmica. Es la cantidad de energa por unidad de tiempo que se suministra con el combustible, dependiendo de si se define en funcin del poder calorfico superior, del poder calorfico inferior, msico o volumtrico, se tienen las siguientes expresiones:

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PT = Q *PCS * PT = Q *PCi *

& PCS M PT = m & PCi M PT = m

Factor de aireacin. Es la relacin entre las cantidades de aire y combustible usados en un proceso real de combustin comparadas con la relacin estequiomtrica. Dependiendo de si las relaciones se expresan en trminos volumtricos o msico, se tienen las siguientes expresiones:

n= n=

Qa R = Qg*Va Va & a m R = M & g (ma ) ma m

n: factor de aireacin
3 Qa*: caudal de aire usado, normal o estndar, m *

h h

3 Qg*: caudal de gas combustible suministrado, normal o estndar, m * 3 m* aire 3 m * gas

Va: volumen estequiomtrico de aire, & a : flujo msico de aire usado Kg aire m & g : flujo msico de gas, Kg aire m

h Kg aire Kg gas

ma: masa estequiomtrica de aire

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Si la combustin es estequiomtrica R = Va n = 1 Si la combustin es con exceso de aire R > Va n > 1 El porcentaje de exceso de aire: e % = 100(n 1) Si la combustin es con defecto de aire R < Va n < 1 El porcentaje de defecto de aire e% = 100( 1 n ) En la industria automotriz se trabaja con el factor de equivalencia , que es el inverso del factor de aireacin.

=1
Si = 1 mezcla estequiomtrica

Si > 1 mezcla rica en combustible Si < 1 mezcla pobre

3.8 Incidencia del exceso de aire sobre algunas propiedades de combustion Incidencia sobre la cantidad de humos hmedos y secos. El exceso de aire incrementa la cantidad de humus hmedos, como puede concluirse de la siguiente expresin para una combustin completa con exceso de aire:

V h = Vf +(n 1)V a m h = mf +(n 1)m a

V hs = Vf + (n 1)Va m hs = mf + (n 1)m a

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Obsrvese que si la combustin es estequiomtrica, el volumen de humos hmedo es igual al poder fumgeno hmedo del combustible, igual ocurre con la masa de humo hmedo. Como consecuencia del aumento del volumen de humus secos, el porcentaje de CO2 disminuye, como puede observarse en la siguiente expresin;

CO =
2

VCO

V humus sec os

Como ya se demostr, el mximo porcentaje de CO2 en la combustin de un hidrocarburo se obtiene cuando esta es estequiomtrica.

Temperatura de roco. El exceso de aire disminuye la temperatura de rocio, debido a que la presin parcial del H2O disminuye como consecuencia del incremento del volumen de gases hmedo, tenindose ahora la siguiente expresin para la presin parcial del agua:

PH O =
2

VH O
2

V f '+(n 1)V a

En la Tabla 12 se presenta el efecto del exceso del aire sobre la temperatura de rocio para varios gases combustibles puros y algunos gases naturales a una presin de 1013 mbr.

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Tabla 12. Temperatura de roco como funcin del factor de aireacin (C) Gas CH4 C2H6 C3H8 H2 Guajira Cusiana n=1 59.3 56.3 54.3 72.8 59.09 57.9 n = 1.1 57.4 54.4 53.1 70.98 57.2 56.1 n = 1.4 52.8 49.8 48.5 66.2 52.6 51.5 n = 1.8 47.98 45.1 43.8 61.3 47.8 46.7 n = 2.5 41.7 39.1 37.8 54.9 41.8 40.7

Fuente: Clculos del Grupo de Ciencia y Tecnologa del gas.

Temperatura de llama. El exceso de aire disminuye la temperatura de llama, ello se explica porque ahora se tendr mayor masa de productos a calentar. Ejemplo. Encontrar la temperatura de llama para el CH4, cuando se tengan factores de aireacin de 1.5 y 2.5. Reaccin para n = 1.5, suponiendo combustin completa y no disociacin:

CH 4 + 1.5(2)O 2 + 11 .29N 2 CO 2 + 2H 2O + O 2 + 11 .29N 2

Reaccin para n = 2, suponiendo combustin competa y no disociacin:

CH 4 + 2(2)O 2 + 15.04N 2 CO 2 + 2H 2O + 2O 2 + 15.04N 2

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Al aplicar Hp = HR, debido a que el proceso es adiabtico, se tiene

~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ (1) h f CO 2 + hCO 2 + 2 h f H 2O + h H 2O + 22.56h N 2 + hO 2 = 1 h f CH 4 ~ ~ ~ ~ ~ ~ (1) h f CH 4 + hCO 2 + 2 h f H 2O + h H 2O + 30.08N 2 + 2hO 2 = 1 h f CH 4

] [

[ ]

] [

[ ]

Los valores de temperatura que satisfacen estas dos ecuaciones cuando se realizan las iteraciones para los factores de aireacin 1.5 y 2 son 1789.24 C y 1480.96 C respectivamente.

4. Ejercicios Propuestos 1. Para una mezcla 50% CH4 y 50% C3H8, cuando se quemen con factores de aireacin de 1, 1.3 y 1.5. Encontrar: 1.1 La temperatura de llama adiabtica, si el comburente es O2 puro. 1.2 La temperatura de llama adiabtica, si el comburente es aire 1.3 La temperatura de roco. 1.4 Analizar el efecto del exceso de aire sobre estas propiedades. 2. Aire a 80% de humedad relativa y temperatura de bulbo seco de 32C, se utiliza en un sistema de combustin del CH4, encontrar: 2.1 La ecuacin estequiomtrica de la reaccin. 2.2 La temperatura de roco de CH4 en estas condiciones. 2.3 Analizar la incidencia de la humedad en la temperatura de roco. 3. Ubicar en el intervalo de inflamabilidad el valor de la mezcla estequiomtrica para los siguientes gases: CH4, C2H6, C4H10, C3H8, CO y H2.
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4. Si se supone que los parmetros de flujo (presin, temperatura) y los factores que afectan la restriccin al flujo (viscosidad, rugosidad, longitud y dimetro de tubera) permanecen inalterables, analizar la disponibilidad energtica en la unidad de tiempo, cuando en una red de distribucin se sustituye gas de la Guajira por el de Cusiana. 5. Si se suponen que los parmetros de flujo (presin menor de 100 mbr y temperatura) y los factores que afectan la restriccin del flujo (configuracin geomtrica y dimetro del inyector) permanecen inalterables, comparar la potencia trmica cuando en un quemador se sustituye gas natural de la Guajira por Propano comercial. (60% C3H8 y 40% C4H10) 6. Desde el punto de vista de la facilidad para iniciar la combustin en una mezcla de aire gas, examinar la relacin entre el intervalo de inflamabilidad y energa de ignicin. 7. Un Diesel para caldera (Fuel Oil N. 2) tiene la siguiente composicin en base seca, en porcentaje en masa: C = 85.6%, H = 12%, S = 2.2%, Impurezas = 0.2% 7.1 Encontrar la relacin estequiomtrica aire combustible en:
Kg aire Kg combustible m 3 st aire Kg combustible m 3 st aire galn combustible

7.2 Volumen y masa de humus hmedo en:


m 3st humus galn combustible Kg humus Kg combustible

7.3 Porcentaje mximo de CO2 en humus seco.


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7.4 Temperatura de roco. 7.5 Poderes calorficos superiores e inferiores en:


MJ Kg MJ lbm BTU lbm BTU gal

8. Para el gas natural de la Guajira determinar todas las propiedades de combustin estudiadas. Para los poderes calorficos y temperatura de llama utilizar las entalpas de formacin.

9. Una mezcla de gases est constituida por 70% CH4, 20% CO2 y 10% C3H8. (porcentajes en volumen). 9.1 Encontrar el intervalo de inflamabilidad de la mezcla. 9.2 Si por algn mtodo fsico qumico se retira el CO2, encontrar el intervalo de inflamabilidad. 10. En un sistema industrial, que puede trabajar con gas natural de la Guajira y un factor de aireacin de 1.1, aire propanado sustituto del gas de Guajira con un factor de aireacin de 1.1 y Fuel Oil No. 2 con un factor de aireacin de 1.3, manteniendo siempre constante la potencia trmica, comparar. El consumo de aire de combustin. El caudal de humos de combustin.

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11. En el manejo de los combustibles gaseosos discutir la importancia de las siguientes propiedades de combustin: Densidad relativa. Indice Wobbe. Temperatura de ignicin. Intervalos de inflamabilidad. Temperatura de roco.

Tenga en cuenta los siguientes criterios: seguridad, potencia disponible, posibilidades de combustin y eficiencia.

12. Si se dispone de una corriente de gases de combustin del gas natural de Guajira con un flujo msico de 0.5038 Kg/s y una composicin molar de O2 de 18%. Para garantizar una combustin estequiomtrica, suponiendo que las condiciones aerodinmicas de la cmara garantizan un correcto mezclado entre el gas natural y los productos de combustin. Cul ser la potencia trmica obtenible en este sistema de poscombustin que utiliza como comburente el oxigeno obtenido en los gases de combustin?

13. Un biogas obtenido en un biodigestor tiene la siguiente composicin en volumen: 35% CO2 y 65% CH4. determinar las siguientes propiedades de combustin: 13.1 13.2 13.3 13.4 13.5 13.6 Volumen standard y masa estequiomtrica de aire. Volumen standard y masa de humos hmedos. Porcentaje mximo de CO2 PCSV, st , PCIV, st , PCSm , PCIm Indice de Wobbe Temperatura de roco.

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14. A continuacin se describe una situacin, teniendo en cuenta sus implicaciones usted debe sealar las aseveraciones correctas. 14.1 14.2 14.3 Cuando se tiene una mezcla estequiomtrica de aire y un La energa de ignicin es mnima. La temperatura de llama adiabtica es mxima. La relacin entre el Vco2 y el Vhumos secos es mxima. La temperatura de roco es mxima. Se tiene inicialmente una mezcla de CH4 + C3H8, si se adiciona El poder calorfico superior volumtrico aumenta. El poder calorfico inferior msico disminuye. El lmite superior de inflamabilidad aumenta. El lmite inferior de inflamabilidad disminuye El volumen de humos hmedo disminuye El intervalo de inflamabilidad del H2 es de 4 - 75, la temperatura de Si en una mezcla H2 + aire la temperatura es de 572C, y el porcentaje de H2 en volumen es de 80, ocurrir combustin. Si en una mezcla de H2 + aire, la temperatura es de 562 y el porcentaje de aire es 25%, no ocurrir combustin Si en una mezcla de H2 + aire, la temperatura es de 572C, y el porcentaje de aire es de 50%, si ocurrir combustin. Cuando la composicin de H2 + aire, corresponde al lmite inferior de inflamabilidad el factor de aireacin es mayor que uno.
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hidrocarburo gaseoso, se cumple que:

CO2, entonces:

ignicin es de 572C y el volumen estequiomtrico es de 2.38, entonces:

73

14.4

El gas de guajira tiene una temperatura de roco de 59.69 C cuando Si en una chimenea de un calentador de agua los productos de combustin se enfran a 50C, se presenta condensacin. Si se enfran a 70C no habr condensacin. Si la mezcla se realiza con un exceso de aire y los gases se enfran a 59.09, puede asegurarse que no habr condensacin.

la mezcla es con aire estequiomtrica.

14.5

El volumen estequiomtrico del gas de guajira es de 9.44mt3st aire /

mt3stgas, entonces la cantidad de aire necesario para tener una combustin estequiomtrica en Medelln es: 14.6 9.44 * 9.44 * 9.44 Cuando se comparan gases de la segunda y la tercera familia, se Los gases de segunda familia tienen menor ndice de Wobbe El PCS y PCI de los gases de tercera familia son mayores. Los gases de segunda familia son mas pesados. Los gases de segunda familia requieren mayor volumen estequiomtrico de aire. Los gases de tercera familia son perfectamente intercambiables con los gases de segunda familia 14.7 La combustin estequiomtrica del CH4, produce 1 mt3st de CO2 y 1013 852 852 1013

encuentra:

10.52 mt3st de humos hmedos. Si los productos de combustin se


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descargan en un recinto, al monitorear el aire se encuentra 1% CO2, entonces: 14.8 El contenido de O2, en el aire viciado es de 21% El contenido de O2 en el aire viciado es de 1%. El contenido de O2, en el aire viciado es de 18.78% Si almacena gas natural de la guajira (PCS = 53.92 MJ/Kg, d =

0.567), en un cilindro de 2 mt3 a una presin de 200 bar y 30 C, en iguales condiciones se almacena H2 (PCS = 39.4 Kwh/Kg , d = 0.069), entonces: El cilindro que contiene H2 tiene menos masa. En el cilindro que contiene gas natural existir mayor cantidad de energa. En el cilindro que contiene H2 existir mayor cantidad de energa. Ambos cilindros tienen igual cantidad de energa.

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