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Cuaderno de Combustion

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Combustión

Cálculos estequiométricos y termoquímicos
Módulo nº 2 del Programa de la asignatura Química de la Titulación de Ingeniero Técnico Industrial, especialidad en Mecánica. Escuela Universitaria de Ingeniería Técnica Industrial

Universidad de Vigo
_______________ Autores Concepción Sáa Delgado Alfonso Fontenla Formoso Carlos Traveso Pardo

Edición de Mayo de 2003

Química (1º de Mecánica)

Combustión

Índice
REACCIONES DE COMBUSTIÓN........................1 ESTEQUIOMETRÍA................................................4 TERMOQUÍMICA...................................................6

Sáa, Fontenla y Traveso

Química (1º de Mecánica)

Combustión

REACCIONES DE COMBUSTIÓN
Combustión: Combinación de un combustible con un comburente con desprendimiento de calor.
(combustible: sustancia que arde// comburente: sustancia que hace arder ; normalmente es el O2 contenido en el aire)

Combustión
Combustible + O2 Productos + Energía

En contraste con la mayor parte de las reacciones que deliberadamente se llevan a cabo, esta reacción no se provoca para obtener los productos, sino para aprovechar la energía que libera. Inconvenientes de los productos: Contaminantes (CO2 es gas invernadero; SO2 es nocivo para el medio ambiente; CO es tóxico). Sus moléculas son más simples que las de los reactantes (se pierde valor añadido).

bl El sistema (com busti e + O2) pierde energía química.

¡Una lata!

La energía perdida la encontraremos como calor o como trabajo. La e r í quí iavi ne a s rc o una e r í po e i . ne g a m c e e om ne g a tncal

Cuadro nº 1

Principio de conservación de la materia ⇒ Base de los cálculos estequiométricos Principio de conservación de la energía ⇒ Base de los cálculos termoquímicos ____________________________________

El desarrollo económico lleva implícita la necesidad de usar cantidades crecientes de energía. Buena parte de la energía consumida actualmente en el mundo se obtiene a través de reacciones de combustión y los combustibles más ampliamente empleados son los llamados combustibles fósiles. Combustibles fósiles: Sustancias que se han originado por la destrucción o transformación de residuos animales y vegetales de otras épocas geológicas. Petróleo, gas natural y carbón son los combustibles fósiles que se usan en mayor cantidad a escala mundial. La formación de los combustibles fósiles ha ocurrido por efecto del calor y la presión, bajo tierra, a lo largo de mucho tiempo, sobre las sustancias carbonadas que constituían los residuos de animales y vegetales. (No se olvide que el elemento fundamental de las sustancias orgánicas es el carbono). Estas condiciones han dado lugar a reacciones químicas que han transformado sustancialmente la estructura de las moléculas de partida. Petróleo: Mezcla compleja de hidrocarburos, con trazas de compuestos de azufre, nitrógeno y oxígeno, que se encuentra en la naturaleza. Se presenta como un líquido viscoso, de color marrón oscuro. La composición varía de unos yacimientos a otros.

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Los hidrocarburos que constituyen el petróleo van desde los muy volátiles, de bajo peso molecular, a los de largas cadenas de átomos de carbono. Para convertir el petróleo bruto en productos que sean adecuados a los diferentes usos (gasolina, gasóleo, aceites minerales, diferentes materias primas para la industria química, etc.) hay que someterlo a procesos físicos y químicos bastante complejos. El refinado del petróleo crudo empieza por una destilación para separar fracciones según su volatilidad. Cada fracción es una mezcla de componentes con puntos de ebullición comprendidos dentro de ciertos límites. Las fracciones a obtener Intervalo de se establecen según las Fracción Nº C ebullición (°C) características del crudo y la <20 Gases 1−4 demanda de productos; un ejemplo se muestra en la cuadro Naftas 20 − 100 5−7 nº 2. Las fracciones brutas se someten a operaciones de refinado para mejorarlas y adecuarlas a las demandas del mercado.
50 − 180 Gasolinas Queroseno 6 − 12 175 − 230 230 − 305 305 − 405 11 − 17

Aceite diesel, aceite de calefacción 13 − 18 Aceites lubricantes 18 − 25

Por ejemplo, para satisfacer la Fusión Parafinas 23 − 39 enorme demanda de gasolina es 50 − 60 °C necesario aumentar esta fracción. Asfalto Residuo Esto significa que hay que Cuadro nº 2: Fracciones de petróleo producir más hidrocarburos con cadenas en torno a los 8 átomos de carbono. Para conseguir esto se puede partir de fracciones más pesadas, que se someten a reacciones químicas que conllevan la rotura de cadenas de 12 ó más C. También puede conseguirse más gasolina a partir de fracciones más ligeras, que se someten a reacciones en que hidrocarburos de 3 ó 4 C se adicionan dando moléculas con cadenas de longitud adecuada. También es importante mejorar la calidad de la gasolina. Los hidrocarburos de cadena lineal, o poco ramificada, arden mal en los motores de combustión interna; en cambio, los de cadena muy ramificada presentan mejores propiedades de combustión. Hay reacciones que se llevan a cabo para aumentar la proporción de este tipo de hidrocarburos. Gas natural: Mezcla de hidrocarburos gaseosos (de peso molecular bajo), constituida fundamentalmente por metano. El resto es etano, propano y butano. También contiene impurezas con S y N, que se retiran para que resulte un combustible que arda limpiamente. Carbón: Mezcla de compuestos de alto peso molecular y estructura química muy compleja. En buena medida, los compuestos constituyentes del carbón se desconocen; están por determinar. El elemento fundamental del carbón es el carbono, pero en pequeñas proporciones hay también hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre y otros muchos elementos. El enorme y creciente consumo de combustibles fósiles produce una considerable merma de sus reservas, por lo que en el futuro pueden llegar a agotarse. Por otra parte, estos combustibles son también fuentes de importantes materias primas para la industria química, que deberían preservarse en vez de ser quemadas.
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Ejercicios que repasan asuntos estudiados en el módulo 1 Le será útil consultar algunos de los libros de Química que se citan en la bibliografía recomendada para esta asignatura. Para encontrar lo que le interesa, busque las palabras-clave (aquí en azul) en los índices analíticos de esos libros. - Compruebe que conoce el significado de las palabras: hidrocarburo, volatilidad, destilación, alcano, isómero. - Relación entre estructura molecular y volatilidad: a) Busque en la bibliografía los puntos de ebullición de los siguientes alcanos: CH4 (metano); CH3-CH3 (etano); CH3-CH2-CH3 (propano); (butano); CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 (pentano). CH3-CH2-CH2-CH3

b) Establezca una correlación entre los puntos de ebullición y los pesos moleculares de estos alcanos y explíquela como consecuencia de las fuerzas intermoleculares. - La fórmula molecular C8H18 corresponde a varios isómeros de octano. Represente las estructuras moleculares de los isómeros a) y b): a) Isómero llamado «octano normal», cuya molécula tiene todos sus carbonos en una cadena lineal (sin ramificaciones). b) Isómero conocido como «isooctano», de molécula tan ramificada que no contiene más de un CH2; esto es, los otros C o bien son extremos, o bien están unidos a más de dos C. En este isómero el CH2 es equidistante de los dos extremos de la cadena. ___________________

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ESTEQUIOMETRÍA
La estequiometría se refiere a las leyes cuantitativas de las reacciones químicas. No sólo se conserva la materia; en las reacciones químicas se conserva también la naturaleza de los átomos y, en consecuencia, la masa de cada elemento se conserva. Por eso en las ecuaciones químicas hay que ajustar los átomos de cada clase (igual número de átomos de cada elemento a un lado y al otro de la flecha). Para ello se usan los coeficientes estequiométricos adecuados delante de las fórmulas de reactantes y productos.

Representación de una reacción química
Re c i : Unas sustancias se transforman en otras. a cón Re ca ts Las sustancias que desaparecen. a tn e : Pr u t : Las sustancias que se forman. od cos Unos y otros se representan por sus f mul la transformación ór asy por una fec l ha. Ejemplo: . C2H6 + 3,5 O2 → 2CO2 + 3H2O Cada una de las fórmulas representa 1 mol= 6, éc as 02·1023 mol ul . Losá om oss c e va En los reactantes tiene que haber el mismo t e ons r n: número de átomos de cada clase que en los productos.

Cuadro nº 3

En este ejemplo, tras el ajuste de la reacción, quedan los coeficientes estequiométricos: 1, 3'5, 2 y 3: C2H6 + 3,5 O2 → 2CO2 + 3H2O La ecuación química refleja en qué proporción reaccionan las moléculas de los reactantes y, por lo tanto, también cuál es la relación de moles. Aunque no existen medias moléculas, puede escribirse un número fraccionario porque se entiende que los coeficientes se refieren a moles. En los compuestos que contienen carbono e hidrógeno, si la combustión es completa, todo el carbono aparece en CO2 y todo el hidrógeno en H2O. Si la reacción es incompleta (porque el oxígeno sea insuficiente o porque el tiempo de reacción haya resultado escaso) aparecen otros productos de oxidación, como CO u otros compuestos de carbono con oxígeno (e hidrógeno). Por necesidades técnicas, para que la combustión sea realmente completa, hay que aportar más aire del que, teóricamente, según la estequiometría es necesario; o sea, que en la práctica, con la cantidad teórica de aire no se logra una combustión completa, se requiere un exceso de oxígeno que, aunque quede sin reaccionar, tiene que estar presente.
___________________ - Calcule la cantidad de agua que se formará al reaccionar 0,2 moles de H2 con oxígeno suficiente, según: H2(g) + O2(g) → H2O(l) (sin ajustar) - La producción de CO2 por combustión de hidrocarburos constituye un problema ambiental que centra la atención de la población. Calcule la masa de CO2 producida cuando se queman 100 g de propano (C3H8).

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- En la reacción en que octano (C8H18) y oxígeno se convierten completamente en CO2 y H2O: a) ¿qué cantidad de octano corresponde estequiométricamente a 150 g de oxígeno? b) ¿qué masa de oxígeno corresponde estequiométricamente a 100 g de octano? Calcule qué volumen de aire, a 25 ºC y 1,0 atm, comprendería esa cantidad de oxígeno suponiendo que el aire tiene un 21% en volumen de O2. - Un gasóleo tiene la siguiente composición en peso: 87% de C; 12,4% de H; 0,5% de S, y 0,1% de inertes (que no reaccionan). ¿Qué volumen mínimo de aire (medido en condiciones normales) se requeriría en teoría para quemar completamente 1 kg de ese gasóleo, a CO2, H2O y SO2? Suponga que, para conseguir que la combustión sea de verdad completa, hay que trabajar con un 25 % más de aire. ¿Cuántos metros cúbicos de aire habrá que hacer pasar por la cámara de combustión por cada kilogramo de gasóleo que se queme? La mezcla de gases que emerge de una cámara de combustión estará formada por: • los productos de las reacciones de combustión que hayan tenido lugar; • el oxígeno en exceso, y • los gases del aire que no intervienen en estas reacciones y que forman parte del aire portador del oxígeno. -¿Qué composición tendría la mezcla de los gases de salida en la combustión completa del gasóleo anterior, cuando se emplea un 25 % de exceso de aire? Suponga que los inertes del gasóleo no son volátiles y que el nitrógeno del aire no reacciona en absoluto. Dé los resultados como: a) volúmenes parciales, a 298 K y 1 atm, de los componentes de la mezcla de gases que corresponde a 1 kg de gasóleo; b) porcentajes en volumen. Como, para analizarlos, se van a secar estos gases, indique también las concentraciones de O2, CO2 y SO2 en los gases de combustión secos. Estas serían las concentraciones que daría el análisis, si la combustión en efecto ha sido completa. ___________________

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TERMOQUÍMICA
En las reacciones de combustión se libera mucha energía. Esta energía se puede usar para calentar o para realizar trabajo. Procesos endotérmicos: Los que ocurren con absorción de calor. Procesos exotérmicos: Los que ocurren con cesión de calor. Las reacciones de combustión son, pues, procesos exotérmicos. ¿De dónde proviene esta energía? La energía liberada es la diferencia entre la energía que tenía el sistema antes de reaccionar (combustible y oxígeno) y la que tiene después de reaccionar (productos de la combustión). La mayor parte de esa diferencia corresponde al cambio de energía química del sistema reaccionante. Energía química es la energía que se puede liberar al modificarse los enlaces entre los átomos. La energía química viene a ser como una energía potencial; según sea la fuerza de las uniones, esta energía puede ser más alta o más baja. En la reacción los enlaces cambian y esto trae consigo un cambio en la energía química. En las reacciones de combustión, las moléculas de los productos tienen enlaces más fuertes que las de los reactantes, así que la energía química disminuye; por eso se libera energía.

Reactantes con enlaces “débiles”

Productos con enlaces “fuertes”

La energía química disminuye Se libera energía Proceso exotérmico

V. más adelante: Energías de enlace

Aunque, en buena medida, la energía que cambia en el sistema que reacciona se debe a los enlaces químicos, también hay cambios de energía potencial debidos a las fuerzas intermoleculares, que evidentemente también se modifican al transformarse las moléculas y al cambiar el estado físico. Así pues, la cantidad de energía que el sistema absorba o ceda al reaccionar depende en alguna medida de las condiciones en que se produzca la reacción. Para que las indicaciones sobre los valores de energía que corresponden a una reacción tengan significado es preciso fijar: las cantidades el estado físico de cada reactante y cada producto la temperatura la presión Por ejemplo, la combustión de 1 mol de metano puede representarse por la ecuación: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l)
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La cantidad de calor que se desprende en esta reacción depende de las condiciones en las que se realice la reacción. Por ejemplo, no es exactamente lo mismo que se realice a presión constante que a volumen constante. Tampoco sería lo mismo que el producto final fuera vapor de agua o agua condensada.
___________________ ¿Cuál es el calor producido en la combustión de 150 g de metano, si 1 mol produce 890 kJ? Qué masa de metano debe quemarse para obtener 350 kJ de calor? (Respuestas: 8340 kJ; 6,29 g) ___________________

Todo el conjunto de la energía interna de una muestra de materia, más el producto de su volumen por la presión, se llama entalpía. H = E + PV H: Entalpía; E: Energía interna; P: Presión; V: Volumen. La entalpía de una cierta muestra de materia, depende de su naturaleza y de las condiciones en las que esté (presión, temperatura, estado físico). Es proporcional a la cantidad de materia; así, la entalpía de 2 mol de oxígeno es el doble que la de 1 mol. ∆ delante de una magnitud significa "diferencia" (si es positiva es un incremento; si negativa, un decremento). El aumento de entalpía (∆H) que sufre un sistema que se transforma a presión constante es igual al calor (q) que absorbe en esa transformación. ∆H = q Si hay aumento de entalpía ∆H es positivo y q es positivo y significa calor absorbido por el sistema. Si hay disminución de entalpía ∆H es negativo y q es negativo y significa calor cedido por el sistema. El calor de una reacción a presión constante se llama entalpía de reacción (∆H). Por ejemplo: A 25 °C y valiendo todas las presiones parciales de los gases 1 atm, la entalpía de combustión de 1 mol de metano, resultando todo el agua en estado líquido, vale −890,4 kJ. Esto es: 1º) La entalpía final menos la entalpía inicial es igual a −890,4 kJ. 2º) El calor que se libera en esta combustión es −890,4 kJ.
CH4(g) + 2O2( g) → CO2(g) + 2H 2O(l) ∆H = −890,4 kJ

CH 4( g ) + 2O 2( g ) → CO 2( g ) + 2 H 2O(l )

∆H = ΣHproductos − ΣHreactantes
1 m olCH 4( + 2 m olO 2( g) g)

2 m ol g) O2( 1atm 298 K

1m ol CO2( g) 1atm 298 K

∆Η = -890,4 kJ
1m ol CH 4( g) 1atm 298 K
1 m olCO 2( + 2m olH 2O ( ) g) l

2 m ol H 2O() l 1atm 298 K

Cuadro nº 4

Cuadro nº 5

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Si el valor de la entalpía de una reacción es ∆H, el de la entalpía de la reacción inversa es −∆H. Por ejemplo, la descomposición de 1 mol de etanol líquido en sus elementos implica un aumento de entalpía de 277,7 kJ, y la formación de 1 mol de etanol líquido a partir de sus elementos, un descenso de entalpía de 277,7 kJ.

2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g)

277,7 kJ

−277,7 kJ

C2H5OH(l)

2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) → C2H5OH(l) C2H5OH(l) → 2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g)

∆H = −277,7 kJ ∆H = 277,7 kJ

____________________________________________________________________

El valor de la entalpía de una reacción es independiente de que se realice en un solo paso o en varios pasos. Esto quiere decir lo siguiente: Supóngase que ∆Ht es la entalpía de esta reacción: A → P Supóngase también que ∆H1, ∆H2 y ∆H3 son las respectivas entalpías de estas tres reacciones: A → B → C → P Entonces: ∆Ht = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3
___________________
Sabiendo que las entalpías de las reacciones de formación de 1 mol de etanol líquido y 1 mol de etanol gaseoso son las que se muestran aquí: 2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) → C2H5OH(l) ∆H = −277,7 kJ 2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) → C2H5OH(g) ∆H = −235,1 kJ calcule el valor del calor de vaporización de 1 mol de etanol. (Respuesta: 42,6 kJ) 2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g)
Lo que se está pidiendo es la entalpía de esta conversión: C2H5OH(l) → C2H5OH(g) Si se forma 1 mol de etanol líquido a partir de grafito, hidrógeno y oxígeno y después se vaporiza el etanol, se habrá realizado la misma conversión que si, a partir de esos mismos elementos, se hubiera formado 1 mol de etanol gaseoso. Entonces: (-277,7 kJ) + ∆H = (-235,1 kJ) ∴ ∆H = 42,6 kJ

−235,1 kJ

−277,7 kJ

C2H5OH(g) C2H5OH(l)

?

____________________________________________________________________

En otras palabras: la entalpía de un proceso no depende del camino seguido para realizarlo, sino solamente de los estados inicial y final. Así pues, aunque mientras ocurre una combustión las presiones y la temperatura del sistema pueden variar mucho, tiene sentido expresar la entalpía de esa reacción referida a una temperatura y presión determinadas, por ejemplo a 298 K y 1 atm, como hemos hecho más arriba para la combustión de metano, pues
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todo el balance de entalpía que corresponde a las vicisitudes por las que haya pasado la reacción, da una variación neta de entalpía desde que los reactantes estaban a 25 °C y 1 atm, hasta que los productos también están enfriados en esas condiciones, igual que si la reacción hubiera podido desarrollarse todo el tiempo en las mismas.
___________________ Sabiendo las entalpías de las siguientes reacciones, a 298 K y presiones parciales de 1 atm, en las que se forma 1 mol de los respectivos compuestos, calcule la entalpía de la combustión de 1 mol de etanol líquido, que produce dióxido de carbono y agua líquida, estando todo en esas mismas condiciones de presión y temperatura.
2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) → C2H5OH(l) ∆H = −278 kJ C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H = −393 kJ H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆H = −286 kJ (Respuesta: -1366 kJ)
Se busca la entalpía de esta reacción: C2H5OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) Supóngase que la misma conversión se hace en dos etapas. 1.) Se descompone el etanol en sus elementos: C2H5OH(l) + 3 O2(g) → 2C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) + 3 O2(g) ∆H = +278 kJ

2.) Se forman 2 mol de dióxido de carbono y 3 mol de agua líquida: 2 C(grafito) + 2 O2(g) → 2CO2(g) ∆H = 2 × (-393 kJ) 3 H2(g) + 1,5 O2(g) → 3 H2O(l) ∆H = 3 × (-286 kJ) ∆H de la segunda etapa: ∆H = 2 × (-393 kJ) + 3 × (-286 kJ) = -1644 kJ Cambio total de entalpía: ∆H = (+278 kJ) + (-1644 kJ) = -1366 kJ = Entalpía de combustión

2C(grafito) + 3 H2(g) + 3,5 O2(g) 278 kJ C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 × (-393 kJ) + 3 × (-286 kJ) = -1644 kJ

?
2 CO2(g) + 3 H2O(l)

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Problemas

1 Con los datos de la tabla y sabiendo además que el calor de vaporización del agua es de 44 kJ/mol,
responda a las preguntas a) y b).
∆Hcombustión (kJ/mol) Metanol(CH3OH) Etanol(C2H5OH) − 726 − 1.368 Densidad (g/mL) 0,796 0,806 Precio euros/L 1,86 3,25

a) Calor producido al quemar un mol de etanol si en lugar de formarse H2O(l) (producto al que corresponden los valores de ∆Hcombustión dados en la tabla) se obtiene H2O(g). b) Cuál de los dos combustibles sería más rentable (calcule los kJ producidos por euro gastado).

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Respuesta: a) −1236 kJ; b) Metanol, 9710 kJ/€. ___________________

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Esta reacción, común en los automóviles, es endotérmica, como lo indica el valor positivo del calor de reacción. N2(g) + 2 O2(g) → 2 NO2(g) ∆H = +67,6 kJ Aunque la molécula de nitrógeno tiene un enlace muy fuerte (:N≡N:), reacciona con oxígeno en las violentas condiciones del motor de explosión. Así pues, algo del nitrógeno del aire reacciona así, con lo que una parte de la energía producida al quemar gasolina se consume en la formación de NO2. Si los automóviles de una cierta región generan 3.500 kg de NO2 durante un día, ¿cuánta energía se habrá perdido en ese día debido a la generación de ese gas contaminante? Respuesta: 2,6 GJ. ___________________ Teniendo en cuenta que en la combustión completa de 1 mol de etanol se desprenden 1235 kJ, y suponiendo que solamente se pueda aprovechar el 70 % del calor desprendido, calcule cuánto costará calentar 200 kg de agua desde 15 °C hasta 70 °C. (Calor específico del agua líquida: 4,18 J·g−1·K−1 // Precio de 1L de etanol: 3,25 € // Densidad de etanol: 0,81 g/mL) Respuesta: 9,82 € ___________________ Si la combustión de un compuesto de carbono ocurre con insuficiente oxígeno, se forma CO, en lugar de CO2. En el motor de combustión interna, la mayor parte de la gasolina se quema completamente, esto es, dando dióxido de carbono y agua, pero una pequeña parte sufre una combustión incompleta en la que se produce CO. Para el octano la reacción es la siguiente: 2 C8H18 + 17 O2 → 16 CO + 18 H2O Sabiendo que en la reacción de CO con oxígeno, que produce CO2, se liberan 283 kJ por cada mol de CO, calcule cuántos kJ más se liberan por gramo de octano, cuando este hidrocarburo se quema completamente. Respuesta: 19,8 kJ/g octano

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COMPARACIÓN DE COMBUSTIBLES A efectos prácticos y según sea el uso que se le quiera dar al combustible, o para comparar precios de venta, es interesante considerar su entalpía específica (entalpía de combustión por gramo de combustible quemado, pero sin el signo menos) o su densidad de entalpía (entalpía de combustión por litro de combustible quemado, pero sin el signo menos).
Combustible ∆Hc kJ/mol Entalpía específica kJ/g Densidad de entalpía* kJ/L

Hidrógeno - 286 142 Metano - 890 55 Octano - 5471 48 *A presión atmosférica y a temperatura ambiente

13 40 3,8·104

La entalpía específica constituye un dato significativo cuando la masa tiene importancia (cohetes). Cuando debe tenerse en cuenta el almacenamiento de combustible es la densidad de entalpía un factor que no debe olvidarse (la gran densidad de entalpía del octano indica que el depósito de gasolina de un automóvil no necesita ser grande para llevar una gran reserva de energía).

En la siguiente tabla se dan dos valores de poder calorífico para varios combustibles: uno grande, que corresponde al calor que se libera por kilogramo de combustible quemado si se aprovecha el calor latente del agua formado en la combustión, y otro más pequeño, que corresponde al calor liberado por kilogramo de combustible si se deja escapar al agua como vapor. Complete la tabla con los valores que faltan teniendo en cuenta que el calor de vaporización por mol de agua es 44 kJ.

Combustible

Poder calorífico superior (MJ/kg)

Poder calorífico inferior (MJ/kg)

Metanol Gas natural Propano Butano Gasolina Antracita

22,69 53,42 50,00 49,30 45,85 29,65

19,94 48,16

42,95 28,95

El valor de la entalpía específica (= poder calorífico) de un combustible depende, como se ha dicho, de la fortaleza de los enlaces de sus moléculas.
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Combustión

Energías de enlace o entalpías de enlace Para que todos los enlaces químicos de una molécula se rompan y queden sus átomos aislados, la molécula tiene que absorber energía. La cantidad de energía que corresponde a cada enlace es su energía de enlace.

Energía de enlace (EE)
Cantidad de energía con la que el enlace contribuye a la estabilidad de la molécula. Energías de enlace promedio Enlace EE(kJ/mol) C−H C−C C−O C=O O=O H−O 414 347 351 741 498 464
C2H6
E

1 mol de etano requiere para descomponerse (347kJ) + (6 x 414kJ) = 2831 kJ C2H6 → 2C + 6H 2C + 6H

2831 kJ

La energía de cada tipo de enlace varía ligeramente de unas moléculas a otras; o sea que el enlace C−H no es muy diferente en metano, etano o hexanol. Así que la energía del enlace C−H en muchas moléculas muy diferentes es muy parecido y por lo tanto se puede dar como valor aproximado el promedio de las energías de enlace que se han determinado para el C−H en muchos casos diferentes.

Cuadro nº 6

Los valores de la tabla son valores promediados a partir de muchos datos obtenidos en las mismas condiciones: en fase gaseosa, a 1 atm y 25 ºC. OBSERVACIÓN: El valor de la energía del enlace C=O en O=C=O, difiere significativamente del recogido en la tabla; es 803 kJ/mol. Se puede hacer un balance aproximado de la cantidad de energía química que se libera al cambiar los enlaces en la reacción de combustión. Para eso se utilizan los valores promedio de las energías de enlace. Véase ejemplo en el cuadro nº 7. Son más exactos los valores calculados a partir de las entalpías de formación o de otras reacciones, que han sido bien medidas, que los calculados mediante energías de enlace.

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Ejemplo Cálculo de la entalpía de combustión del etano C2H6(g) + 3,5 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(g)

Evaluación aproximada empleando energías de enlace
H H C H H C H H

+ 3,5 O

O

2O C O +

3

O H

H

Energía necesaria para romper todos los enlaces de los reactantes 6 x EE(C-H) + EE(C-C) + 3,5 x EE(O=O) = 6 x (414 kJ) + (347 kJ) + 3,5 x (498 kJ) = 4574 kJ = ∆H1 Energía liberada al formarse todos los enlaces de los productos 2 x 2 x (−EE(C=O) ) + 3 x 2 x (−EE(O-H) ) = 2 x 2 x (−803 kJ) + 3 x 2 x (−464 kJ) = −5996 kJ = ∆H2 Energía liberada en la reacción ∆H = ∆H1 + ∆H2 = (4574 kJ) + (−5996 kJ) = −1422 kJ ____________________________________ Cálculo empleando entalpías de formación Se conocen las entalpías de estos procesos de formación: 2 C(grafito) + 3 H2(g) → C2H6(g) ∆H = −84,86 kJ C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H = −393 kJ H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ∆H = −242 kJ C2H6(g) → 2 C(grafito) + 3 H2(g) ∆H = 85 kJ 2 C(grafito) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) ∆H = 2· (−393 kJ) = −786 kJ 3 H2(g) + 1,5 O2(g) → 3 H2O(g) ∆H = 3· (−242 kJ) = −726 kJ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ C2H6(g) + 3,5 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(g) ∆H = 85 kJ −786 kJ −726 kJ = −1427 kJ Cuadro nº 7

___________________
Utilizando los valores promedio de las energías de enlace, calcule la entalpía de combustión de 1 mol de etanol y deduzca su entalpía específica. Respuestas: -1270 kJ/mol; 28 kJ/g Procediendo de manera análoga al caso anterior, calcule para etilenglicol: a) su entalpía de combustión en kJ/mol; b) su entalpía específica en kJ/g. Respuestas: -1118 kJ/mol; 18 kJ/g Compare los correspondientes valores de entalpía molar y de entalpía específica, para etano, etanol y etilenglicol. Observe que cuanto mayor sea el porcentaje de oxígeno en la composición del compuesto, menor es su poder calorífico como combustible. Respuestas: -1422 kJ/mol, -1270 kJ/mol, -1118 kJ/mol y 47 kJ/mol, 28 kJ/mol, 18 kJ/mol. Observación: El etilenglicol no sólo tiene bajo poder calorífico, sino que además no puede arder bien, por ser poco volátil debido a que cada uno de sus carbonos posee un O-H. ___________________

Sáa, Fontenla y Traveso

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