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Consejos para escribir correctamente un mecanismo de reaccin.

En Qumica Orgnica es crucial aprender la forma correcta y adecuada para escribir y describir como ocurren las reacciones paso a paso; esto es mediante los mecanismos de reaccin. Los siguientes puntos le ayudarn a evitar errores al momento de escribir y representar un mecanismo de reaccin. 1. Representar los pares de electrones no compartidos con dos puntos en lugar de lneas o guiones: Es conveniente indicar los pares de electrones no compartidos o libres con dos puntos. Algunos autores acostumbran a escribir una lnea, la cual indica dos electrones sin compartir. Es importante no confundirlos con una carga formal negativa en un tomo. Se utiliza una lnea dentro de un crculo para indicar una carga negativa; y un signo positivo dentro de un crculo para una carga positiva.
O H O S O O H H2C C N H O O N O Forma adecuada de escribir los pares de electrones libres

O H O S O O H H2C C N H O

O N O El usar una linea puede prestarse a confusiones con una carga formal negativa

2. Convencin para el empleo correcto de flechas curvas en los movimientos de los electrones: Para mostrar el flujo y movimiento de los electrones se emplean flechas curvas. La flecha comienza en la fuente de electrones y termina (punta de la flecha) en el lugar donde estos electrones son aceptados. Una flecha completa indica el movimiento de un par de electrones; en tanto que una flecha de media punta indica el movimiento de un solo electrn (proceso radicalario).
OH OH Movimiento y deslocalizacin de pares de electrones

N H3C N

CH3

2 CH3

Movimiento de un electrn (proceso radicalario)

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3. No confundir estructuras resonantes con estructuras en equilibrio. Las estructuras resonantes (hbridos en resonancia) son simplemente diferentes estructuras de Lewis de una misma especie que varan nicamente en la distribucin de sus electrones. La forma correcta de representar un hbrido por resonancia es escribir las distintas formas lmite separadas por una flecha de doble punta, y en algunos casos pueden utilizarse [corchetes].
NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

En el caso del equilibrio qumico, se representan distintas especies (molculas, iones o radicales) separadas por una doble flecha (dos flechas en sentidos opuestos).
O HO OH

H3O+

H2O

La diferencia entre las distintas estructuras en equilibrio radica en su conectividad, es decir, la distinta distribucin de sus enlaces, mientras que las formas resonantes se diferencian nicamente en una distinta distribucin de sus electrones. Recuerde que el uso de la doble flecha indica tambin que un proceso es reversible. 4. No usar protones libres (H+) como fuente de protones: Trate siempre de escribir la fuente apropiada de protones. En una disolucin acuosa no hay protones libres, la fuente real de protones es a partir del in hidronio H3O+ (agua protonada con catlisis cida). En otros casos la fuente es directamente un cido inorgnico: HCl, H2SO4; o un cido orgnico: CH3COOH, CF3COOH, etc.
H O O H H H O O Forma mas adecuada Forma menos adecuada

+
H N H O O H N H

H2O

H N

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El escribir el protn H+ como se indica en la forma menos adecuada no significa que sea incorrecto, ya que es internacionalmente aceptado, y as aparece en muchas publicaciones de revistas internacionales (Journals) y libros de Qumica Orgnica. 5. Mantener las cargas formales de los tomos implicados: a) Escribir siempre la carga formal junto al tomo que la tiene. Se puede representar una estructura entre corchetes y la carga formal fuera del corchete; aunque se dispone de menos informacin que el primer caso. Siempre que sea posible es recomendable escribir todas las estructuras resonantes.
O N O F O N O F O H3C O H3C O O N N O F O H3C F O H3C O F O H3C F O N O H3C O O N O O

II

III

N O

IV

VII

VI
H3C

Como puede observar, en el ejemplo anterior entre las estructuras resonantes II, III, IV, V y VI podra escribirse una sola estructura indicando una carga negativa fuera del corchete, pero esta no brindara la misma informacin.
O O N O F N O N O O O H3C O H3C H3C O

VII

b) La carga formal neta en cualquier transformacin permanece constante. Si tanto reactivos como substrato no presentan carga, el producto no debe de presentar carga al final del proceso. Como puede observarse en el ejemplo anterior, la carga formal del nitrgeno y oxgeno del grupo nitro tanto al inicio como al final es la misma.

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c) No escribir cargas entre parntesis para indicar donde residen cargas parciales en una estructura como resultado de la contribucin de los diferentes hbridos. Es ms conveniente dibujar todos los hbridos resonantes; o en su caso emplear la letra griega , que indica una carga parcial.
Forma Correcta O Forma Incorrecta O (-)

(+)

En el ejemplo anterior, el tomo de carbono de un grupo carbonilo tiene una delta positiva (+) y el oxgeno una delta negativa (-). Esto es debido a la polarizacin que puede sufrir enlace C-O dada la electronegatividad del oxgeno; generando as una estructura resonante con una carga formal negativa en el oxgeno, y una carga formal positiva en el carbono.
O O

6. Evite utilizar crculos, semicrculos y otras abreviaturas para la deslocalizacin de electrones o cargas: Para evitar confusiones es mejor escribir el par de electrones sobre el tomo involucrado en sistemas con electrones deslocalizados. En el caso de reacciones de Sustitucin Electroflica y Nucleoflica aromtica es mejor dibujar los electrones en el anillo bencnico, y no utilizar el crculo; ya que esto ayuda a la mejor comprensin del mecanismo involucrado.
Forma mas adecuada Forma menos adecuada Forma mas adecuada Forma menos adecuada

CH2 O O O O O O

En el caso de carbocationes, tambin es conveniente indicar el tomo deficiente de electrones, y evite utilizar semicrculos punteados con una carga positiva al centro.

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7. Describir los mecanismos paso a paso, en lugar de una sola etapa: Al momento de escribir un mecanismo por etapas, es mejor representar paso a paso como se lleva a cabo la transformacin, en vez de hacerlo de una sola vez; ya que en algunos casos eso puede llevar a confusiones. Lo ms recomendable utilizar 2 flechas curvas por estructura, salvo en reacciones que son concertadas. En el caso de las reacciones concertadas, es conveniente escribir el paso determinante para indicar la transformacin, y evitar escribir estructuras innecesarias con aperturas de cargas; o una estructura con un carbono pentavalente, como es el caso del estado de transicin de una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2).

Mecanismos concertados Diels Alder

Cl

SN2

CH3O

Si se escribe varios movimientos de electrones en un solo paso no quiere decir que sea incorrecto, simplemente una vez que usted ya domine los movimientos de flechas curvas esto le ayuda a ahorrar pasos.

O H3C HO Cl H3C

O Cl OH H3C

O Cl

O H3C HO Cl H3C

O Cl Forma simplificada que podria prestarse a confusiones

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Retomando el ejemplo del punto 5, una vez que usted domine los movimientos de flechas curvas, podra simplificarlo simplemente a tres estructuras.

O N O F F O N O O O H3C

O N O

I
H3C O

II

H3C

III

Referencias: Consejos para una representacin adecuada de los Mecanismos de Reaccin http://www.ugr.es/~quiored/qc/mecanismos/notas.htm Resonance: Drawing Resonance Structures http://www.chem.ucla.edu/~harding/tutorials/resonance/draw_res_str.html Material elaborado por: M. en C. Israel Velzquez Martnez Revisado por: M. en C. Ma. Alicia Hernndez Campos. Primera Edicin: Mayo 2009.