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Fundamentos de Liquidos EQUIPOS

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de   I
G
Ingeniería

 N QuímicaI  E  
N
N  
   E R  
   D
Escuela Profesional de Ingeniería I     
A  
    D
Química
LABORATORIO PARA INGENIERIA QUIMICA II

     A
      T
Tema: DIFUSIVIDAD MASICA EN LIQUIDOS.

     L
Integrantes:

     U  100990C CANO TACURI SANDRA LISBET

     C  100170f CARRILLO ALBINES SERGIO

     A 943038g CERAS PARIONA SONIA

       F100982K GINEZ POVEZ PATRICIA OLP

100977G SANCHEZ CASAS CATHERIN

100161g TANOHUYE TANOHUYE TAKESHI PABLO

100981D VASQUEZ ROSAS NORAH ALEJANDRA


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INDICE

I. INTRODUCCION…………………………………………………………………………………………….….2
II. OBJETIVOS…………………………………………………………………………………………................3
III. MARCO TEORICO……………………………………………………………
TEORICO……………………………………………………………………………………………… …………………………………
3.1 DIFUSION…………………………………………………………………………………………….............4
3.2 TIPOS DE DIFUSION …………….………………………………………………………….…..……
3.2.1 DIFUSION MOLECULAR………….............................................................. 5
3.2.2 DIFUSION TURBULENTA…………..………………………………………………
TURBULENTA…………..…………………………………………………… …… …
3.3 DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS…………………………………………………………………  ..6
3.3.1DETERMINACION EXPERIMENTAL DE DIFUSIVIDAD………….......9
3.3.1DETERMINACION
IV. EQUIPOS Y MATERIALES……………………………………………………..………………..….…
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL……………..………………………………….………….12
VI. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES……………
EXPERIMENTALES……………………………….……………….……
………………….……………….……..14
VII. DATOS EXPERIMENTALES…………………..……………………………………………………..……1
VIII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS OBTENIDOS……………………….16
IX. CONCLUSIONES……………………………………………………………………………………………….22
X. BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………………………………………….23
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I. INTRODUCCION

Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían d


un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciend
mínimas las diferencias de concentración dentro del sistema.

La transferencia de un constituyente de una región de alta concentración a una d


baja concentración se llama transferencia de masa.

La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en l


fluidos en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimient
ayudado por las características dinámicas del flujo.

Existen expresiones teóricas para estimar la difusividad en las mezclas gaseosas d


baja densidad, las cuales se basan en consideraciones de la teoría cinética de lo
gases; tomando en cuenta el movimiento de las moléculas así como las fuerzas d
atracción y de repulsión intermoleculares existentes.

En contraste con los gases, para los cuales existe una teoría cinética avanzada par
explicar el movimiento molecular, las teorías que se disponen para explicar
estructura de los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir u
tratamiento riguroso.

Existen equipos que nos permiten evaluar de manera experimental las difusividade
tanto para gases como para líquidos siendo de ayuda para permitirnos conocer más l
propiedades de las sustancias y poder relacionarlos con lo teórico.
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II. OBJETIVOS

 Determinar la difusividad másica en fase liquida.


 Conocer las características y funcionamiento de los equipo
utilizados.
 Comparar el valor de la difusividad encontrad
experimentalmente en la práctica con los de los datos teóricos d
la literatura

III. MARCO TEORICO

3.1. DIFUSION

La difusión molecular es el viaje de uno o más componentes a través de otr


ocasionados por una diferencia de concentraciones o de potencialquímico cuan
se ponen en contacto dos fases inmiscibles, que se encuentran estancadas o e
régimen laminar.

La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla de penderá d


gradiente de concentración existente en un punto y en una dirección dados. S
movimiento está descrito por el flux, el cual está relacionado con la difusivida
por medio de la Primera Ley de Fick para un sistema isobárico e isotérmico.

Figura 1. Difusión
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TIPOS DE DIFUSION

3.2.1 DIFUSION MOLECULAR

Hay que entender que aquí "moléculas" no necesariamente tiene el significad


habitual de conglomerados de átomos, sino que puede representar "pequeñ
volúmenes" de fluido, si se trata de difusión de temperatura en el agua, p
ejemplo.

La difusión en gases ocurre mediante choques entre las moléculas. Si


observa una partícula en especial, se encontrará que, en promedio, después d
un cierto tiempo “t” habrá avanzado una distancia neta que es proporcional a
raíz cuadrada de ese tiempo, en la forma

(1)

Donde el subíndice "cm" quiere decir "cuadrático medio", es decir la ra


cuadrada del promedio de los cuadrados de las distancias. La ecuación (1)
entonces una relación estadística. Al factor D se le llama constante
difusión (molecular, en este caso). Sus unidades son m2/s, ¡las mismas de
viscosidad cinemática! (no es coincidencia, por lo que se comenta más arriba
Para las direcciones y y z se puede escribir ecuaciones iguales a la (1). Esto
debe a que la difusión molecular es esencialmente isotrópica, es decir, es
misma en distintas direcciones.

3.2.2. DIFUSION TURBULENTA

La difusión turbulenta es muchísimo más efectiva que la molecular o lamina


No sólo esto se expresa en coeficiente D mucho mayores, sino que tambié
aparece una importante propiedad, ya discutida en el caso de la viscosida
Obsérvese el siguiente gráfico, en que Okubo (1980) reunió una gran cantida
de coeficientes de difusión horizontal asociados a muchos procesos marino
diferentes.
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3.3. DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS

Las dimensiones para la difusividad en líquidos son las mismas que pa


la difusividad de gases; longitud2/tiempo. Sin embargo, diferencia d
caso de los gases, la difusividad varía apreciablemente con
concentración. Como no existe una teoría válida completa sobre
estructura de los líquidos, en ausencia de datos, no pueden hacers
cálculos exactos de la difusividad, los cuales sí eran posibles respecto
los gases.

Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlació


empírica de Wilke y Chang.

 =
   117.3×10 −× . × 

En donde:

= difusividad de A en una solución diluida en el solvente B, m /s 2

MB = peso molecular del solvente, kg/mol


T = temperatura, K
 = viscosidad de la solución, kg/m.s
VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m3/kmo
= 0.0756 para agua como soluto
 = factor de asociación para el disolvente
= 2.26 para el agua como disolvente
= 1.9 para el metano1 como disolvente
= 1.5 para el etanol como disolvente
= 1.0 para disolventes no asociados como benceno y éter etílico.

El valor de vA puede ser el valor verdadero, o si es necesario, calculad


a partir de los datos de la tabla 3, excepto si el agua es el soluto que s
difunde, como se señaló antes. El factor de asociación para u
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Existe también cierta duda de que la ecuaci6n anterior sirva pa


manejar disolventes de viscosidad muy elevada, digamos 0.1 kg/m -
(100 cp) o más. Se pueden encontrar excelentes trabajos sobre est
temas.

La difusividad en soluciones concentradas difieren de la d


soluciones diluidas   debido a cambios en la viscosidad con
concentración y también debido a cambios en el grado de n
idealidad de la solución.

En donde 
  = difusividad de A a dilución infinita en B y 
difusividad de B a dilución infinita en A. El coeficiente de activida
 puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibr
vapor-líquido como la relación (a presiones ordinarias) entre l
presiones parciales real a ideal de A en el vapor en equilibrio con u
líquido de concentración xA.

En el caso de electrolitos fuertes disueltos en agua, la rapidez d


difusión es la de los iones individuales, que se mueven más rápidamen
que las grandes moléculas no disociadas, aun cuando los iones cargad
positiva y negativamente deben moverse con la misma rapidez con el f
de mantener la neutralidad eléctrica de la solución.

Dónde:
D: coeficiente de autodifusión
k: constante de Boltzman (1.3806×10-23 J K-1).
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Correlación de Sutherland-Einstein (1905): introduce un


mejora en la ecuación anterior, donde modific
empíricamente, la ley de Stokes.

 Donde: β es el coeficiente de fricción por deslizamiento entre


átomo y el medio.
Para soluciones no electrolíticas diluidas, Wilke y Chang (195
propusieron la siguiente ecuación:

Dónde:
: coeficiente de interdifusión en soluciones diluidas [m2/s]
μ: viscosidad de la solución [mPa·s]
VA: volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal [m3
kgmol]
MB: peso molecular del solvente [kg / kgmol]
T: temperatura absoluta [K]
ξB: factor de asociación del solvente B (tiene valores de: 1,0 pa
solventes no polares como el benceno, éter o hidrocarburos alifático
1,5 para el etanol, 1,9 para el metanol y 2,6 para el agua.

Para soluciones electrolíticas diluidas, Nernst (1888) propus


(a dilución infinita):
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Dónde:
 : coeficiente de difusión adilución infinita [m2/s]
F: constante de Faraday [A s / g-equiv]
+  : conductancia catiónica a dilución infinita [(A/cm2)(cm/V)(cm
equiv]
−: conductancia aniónica a dilución infinita [(A/cm2)(cm/V)(cm
equiv]
+ −
+   : conductancia electrolítica a dilución infini
[(A/cm2)(cm/V)(cm3/g-equiv]
Z+: valencia catiónica
Z-: valencia aniónica
T: temperatura absoluta [K]

Ecuación empírica propuesta por GORDON (1937) usada par


sistemas a concentraciones mayores a 2N:

 =  ×  × × −



Donde  es definido en ecuación:
 = Coeficiente de disolución a dilución infinita. Cm 2/s
=densidad molar del solvente cm 3/mol
 = volumen molar parcialde el solvente.
ns = viscosidad del sovente, CP
n = viscosidad de la solución, cp.

3.3.1. Determinación experimental de difusividad

Existen diversos métodos para determinar experimentalmente coeficientes d


difusión en líquidos. En una de ellos se produce una difusión en estado
estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en
perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente d
difusión que se determina es DAB.

Además, el valor de difusividad suele depender en gran medida de


concentración del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases
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través de los pequeños poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan amb
comportamientos.

CONDUCTIVIDAD

La conductividad de una disolución se determina midiéndose resistenc


eléctrica. La resistencia de una muestra crece con su longitud L y disminuye co
el área de su sección transversal A : R es proporcional a L/A. El coeficiente d
proporcionalidad se denomina resistividad ( δ ); y se escribe R = δ L/A.
conductividad ( k ) es la inversa de la resistividad, por lo que:

R = ( 1/k )*L/A

k = L / RA

La resistencia se expresa en ohmios ( Ω ). El reciproco, Ω -1, es el siemens ( S


se deduce asi que las unidades de la conductividad son S m-1.

La conductividad de una disolución, que se debe a las contribuciones de l


cationes y aniones, depende del número de iones presentes, por eso se sue
introducir la conductividad molar ( L ) definida como :

A = k/C

Donde C es la concentración molar del electrolito añadido. La conductivida


molar se expresa normalmente en Scm 2mol-1.

A veces se utiliza también la conductividad equivalente, que considera el hech


que algunos iones carga múltiple, por lo que pueden transportar mas carg
aunque se muevan más lentamente: la conductividad equivalente trata a todos l
iones como si estuviesen cargados.

Determinación del coeficiente de difusión de un electrolito de dato


experimentales

La ley de fick describe la transferencia debido a la difusión como:


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Si se asume que la conductividad media es lineal y proporcional a la concentración d


la sal:  = 
 =  
Del equilibrio de flujo total de la sal:

   = 
  =    ∗∗  
∗ =    . .
Aproximando el gradiente de concentración como:

(,  ,)
  
Considerando el punto 1 de la sal concentrada y el punto 2 el lado de la soluci
diluida, siendo el ancho de la membrana L:

∗ = ,!
Igualando ecuaciones:

  ∗∗.. = ,!
Resolviendo para D:

 = (,....) ×…….. (1)


Donde:
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V: volumen de agua destilada.

: Constante del equipo, indica el cambio de la conductividad eléctrica por camb
de concentración.
: Velocidad de cambio de conductividad.

Cuando la conductividad (K) se traza contra el tiempo (t), la pendiente es igual a

D puede ser evaluado.

IV. EQUIPOS Y MATERIALES

Equipo para difusividad de líquidos: consta de un recipiente cilíndrico, agitad


magnético, celda de difusión con 121 capilares de 5mm de longitud y 1mm d
diámetro, y un conductímetro electrónico H.W. Kassel.

Vaso de precipitado de capacidad 500ml marca Boeco


Fiola de 250ml

Fig 2.- Equipo para determinar la difusividad de líquidos

Fuente de elaboración: propia


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Fig. 3 Solucion de NaCl 2M y sal de NaCl

Fuente de elaboración: propia

V.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Difusividad másica en líquidos

Preparar una solución de 250ml de NaCl 2M y llenar con ésta completamente


celda.
Fig. 4.- Preparación de solución .
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Fig.5.- Llenado del capilar con la solución y limpieza del exces


en los exteriores
.

Fuente de elaboración: propia

Colocar la celda en el recipiente, de tal modo que el tope de los capilare


coincida con la marca de graduación y 5mm debajo de ella.
Luego proceder a llenar el recipiente con un litro de agua destilada, hasta
marca de graduación.(5mm por encima de los capilares).

Fig 6.- Llenado del recipiente con agua destilado


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Preparar el conductímetro para tomar las mediciones de 10 -4 Ω-1 cm


conectarlo. Encender el agitador magnético para dar una agitación suave.
Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 3min.

Fig 7.- Medicion de la condutividad de la solucion.

Fuente de elaboración: propia

VI.- OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

El uso de un conductimetro digital facilita más rápido la medición de


conductividad de la solución a comparación del medidor manual.
Tomaremos la primera lectura k cuando se encienda el agitador magnético.
Agregar con cuidado la solución preparada a la celda de difusión para que
lectura del conductímetro sea lo más preciso posible.
Lavar el conductímetro con agua destilada después de cada experiencia.
A medida que pasa el tiempo la lectura del conductímetro aumenta
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VII.-DATOS EXPERIENTALES

Tabla.1 Tiempo - conductividad

Tiempo(min) Tiempo(s) k1(μs) k2(μs) k3(μs)


0 0 41.7 32 30.5
3 180 81 60.2 67.9
6 360 105.3 88.4 82.4
9 540 132.5 128.3 94
12 720 153 178.8 103.4
15 900 172.3 232 117.1
18 1080 187.7 274 126
21 1260 213 300 133
24 1440 226 320 139.2
27 1620 233 344 145.8
30 1800 250 361 151.3
33 1980 261 378 156
36 2160 272 392 161
39 2340 281 404 165.8
42 2520 291 415 170.4
45 2700 300 427 175
48 2880 308 438 180
51 3060 315 448 186.1
54 3240 324 458 190.4
57 3420 332 467 194.4
60 3600 340 476 199.2

Fuente: Elaboración propia


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VIII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS OBTENIDOS

Para determinación del coeficiente de difusividad de una solución salina de NaCl


agua, se determinara por la medición de la conductividad electrolítica (µS) de
solución salina en función del tiempo (segundos) de dilución.

Realizamos una gráfica con nuestros datos obtenidos en el experimento:

Grafico 01. Conductividad primera prueba ( μ S) vs tiempo(s)

Conductividad (μS) vs tiempo(s)


400
y = 0.0763x + 92.165
350 R² = 0.9488
300

250

200 k1 vs t
Linear (k1 vs t)
150

100

50

0
0 1000 2000 3000 4000

Fuente: Elaboración propia

Pendiente
m 0.0763 us/s
Intercepto
b 92.165 us

Usamos la ecuación:
4×  × 
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Donde:

 =  = 0.0763   = 4.1×10 


  
 = 2  = 0
N = 121

V = 1000 cm3

Z = 0.5 cm.

Reemplazando datos:

4 ×0. 5 ×1000   × 0.0763 


 = 2 ×4.1 ×10  ×  ×0.1  × 121

 = 4.8956×10− ⁄
Grafico 02. Conductividad segunda prueba ( μ S) vs tiempo(s)

Conductividad (μS) vs tiempo(s)


600
y = 0.1218x + 96.097
500 R² = 0.9155

400

300 k2 vs tiempo
Linear (k2 vs tiempo)
200

100

0
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Pendiente m 0.1218 us/s


Intercepto b 96.097 us
Usamos la ecuación:

 =    4×  ×  × 


×  ×  ×  ×  
Donde:
 =  = 0.1218  ; = 4.1×10 
  
 = 2;  = 0
N = 121; V = 1000 cm3

Z = 0.5 cm.

Reemplazando datos:

4 ×0. 5 ×1000   × 0.1218 


 = 2 ×4.1 ×10  ×  ×0.1  × 121

 = 7.815×10− ⁄
Grafico 03. Conductividad tercera prueba ( μ S) vs tiempo(s)

Conductividad (μS) vs tiempo(s)


250
y = 0.0391x + 71.076
200 R² = 0.926

150
k3 vs t
100 Linear (k3 vs t)

50
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Pendiente m 0.0391 us/s


Intercepto b 71.076 us

Usamos la ecuación:

 =    4×  ×  × 


×  ×  ×  ×  
Donde:
 =  = 0.0391 ;   = 4.1×10 
  
 = 2;  = 0
N = 121; V = 1000 cm3

Z = 0.5 cm.

Reemplazando datos:

4 ×0. 5 ×1000   × 0.0391 


 = 2 ×4.1 ×10  ×  ×0.1  × 121

 = 2.50888×10− ⁄
 Hallando la difusividad de forma teórica:

Los valores de ± para el NaCl a 298 K están dadas por Harned y Owen (1950). El
valor a m=2 es

 1  1 
° =   1+  1+
 °+  °− 

  8.31429811
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Tabla 2. Coeficientes de actividad media del NaCl

Fuente: Osmotic Coefficients and Mean Activity coefficients of Uni.univalent


electrolytes in wáter at 25°C “Walter J.Hamer and Yung -Chi Wu” 

La relación entre el número de moles de agua por litro es esencialmente constante e


̅
55.5. Y ya que V/n y  son muy cercanos a 55.5 se cancelan en la ecuación siguiente:

 = °  ̅−


De la tabla anterior los valores de ± para el NaCl a 298 K están dados por Harne
and Owen (1950) entre los rangos de 0.05m a 4m. El valor a m=2 es 0.668. Cuando l
valores son graficados vs. Molalidad m, la pendiente a 2m es aproximadamente 0.065

0.06
0.04 y = 0.0456x - 0.0944
0.02
    m
     d 0
     /
    ±
_ -0.02 0 0.5 1 1.5 2 2.5
     d
-0.04
-0.06
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Por lo tanto:

 ln ± =  ± = 2 0.0456 = 0.1365


 ±  0.668
Las viscosidades del agua y de la solución 2N NaCl a 298K son 0.894 y 1.074c
respectivamente:

 = 1.6092∗10− 0.1.809474 55.5 [120.1365]


55.5
 = 1.7052∗10−  

A 18°C que se sabe por tablas que el coeficiente es 1.23∗10−    (Internation
Critic Tables), comparando este valor con el que obtuvimos anteriormen
previamente multiplicándolo por el factor de corrección

1.7052∗10− ∗ 291  = 1.3981∗10− 


334∗1.0626 
% =  1. 3 981∗10 −  1.23∗10−
∗100% = 13.6%
1.23∗10−
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IX.- CONCLUSIONES

 El coeficiente de difusividad de la solución de NaCl (2M) por el método de


conductividad electrolítica fue de 2.5088 ×10− ⁄
.

 Para soluciones electrolíticas concentradas a partir de 2N se debe utilizar


ecuación empírica de Gordon (1937) para obtener resultados más acordes a lo
de tabla

 El coeficiente de difusividad experimental obtenido difiere mucho tanto d


de tablas como el calculado mediante ecuaciones, lo que puede indicar un
inadecuada elaboración de la solución o una incorrecta toma de datos.

 Tanto la temperatura como la presión son variables muy importantes en


cálculo de los coeficientes de difusividad ya que se encuentran ligados a
viscosidad tanto del soluto como del solvente.
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X.-BIBLIOGRAFIA CONSULTADA

Warren L. Mc Cabe. “Operaciones unitarias en Ingeniería Química”. Cuart


edición. Mc Graw Hill. España. 1991.
Osmotic Coefficients and Mean Activity coefficients of Uni.univalen
electrolytes in wáter at 25°C “Walter J.Hamer and Yung-Chi Wu
J. M. Coulson, John Francis. “Ingeniería química”. Volumen 3.Reverte, 1984.
THE PROPERTIES OF GASES AND LIQUIDOS., Prausnitz, John M., and
Connell, John.

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