CÁLCULO DE LA PRESIÓN DE ROCÍO A TRAVÉS DE: ECUACIONES DE

ESTADO, CORRELACIONES Y MODELOS EMPÍRICOS.

Ing. Meuris Cedeño
meuris08@gmail.com

RESUMEN

En el presente artículo se recopilan algunos métodos matemáticos que se han ido

desarrollando de acuerdo al estudio de muestras particulares para la determinación de la
presión del punto de rocío de un yacimiento de gas condensado. Entre los procedimientos
matemáticos más usados en la industria petrolera, se encuentran las ecuaciones de estado
desarrolladas por Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson, entre las correlaciones están las
de Nemeth-Kennedy y Marruffo-Maita-Him-Rojas. Además se establece la ecuación
desarrollada a partir del modelo empírico.

Palabras clave: presión de rocío, correlaciones, ecuaciones, peso molecular, componentes,

condensación.

INTRODUCCIÓN

Uno de los tantos desafíos a los que se enfrenta la industria petrolera y gasífera es mantener
las condiciones tanto de superficie como las de subsuelo de tal manera que no representen
problemas a la hora de producir, por lo que es necesario conocer las propiedades petrofísicas
así como las de los fluidos contenidos en el yacimiento de interés para predecir el
comportamiento de los mismos y evitar eventos inesperados. Cuando se requiere propiedades
del gas natural, temperaturas, presiones, sabemos que el estudio de las muestras en
laboratorio es el mejor procedimiento para determinarlas pero, cuando no es posible realizar
estos estudios contamos con una serie de correlaciones, ecuaciones de estado y modelo
empírico que se han ido desarrollando con el pasar del tiempo que sirven para tal fin y que
han dado respuestas significativas a las interrogantes planteadas. Existe una amplia variedad
que nos ayudan a determinar características y propiedades a diferentes rangos de presión,
temperatura, gravedad específica, etc., esto con el fin de que los resultados obtenidos tengan
el menor margen de error posible.

Diagrama de Fase

La mejor forma de observar los cambios de fases de las mezclas de hidrocarburos que se
presentan naturalmente en yacimientos es a través de un diagrama de Presión- Temperatura
(P-T). En los mismos se observan envolventes de fases que resultan de la unión de las curvas
de puntos de burbujeo y puntos de rocío.
 Figura N°1. Diagrama de Fase de Hidrocarburos

Curva envolvente de fases

La envolvente de fases divide el diagrama en tres regiones:

1) La región de líquidos situada fuera de la envolvente y a la izquierda la isoterma

crítica.
2) La región de gas situada fuera de la envolvente y a la derecha la isoterma crítica.
3) La región de dos fases situada dentro de la envolvente que encierra todas las
combinaciones posibles de P y T en las cuales las mezclas de hidrocarburos pueden
existir en dos fases en equilibrio.

La curva envolvente, a su vez, se divide en:

 Punto Crítico: a condiciones de punto crítico, es decir, 2610 lpca y 169°F, las
propiedades intensivas (aquellas que no dependen de la masa, densidad, viscosidad,
etc.) del gas y el líquido son idénticas (iguales).
  Curvas de Calidad: representan los porcentajes de líquidos en la región de dos fases.
 Punto de Burbujeo: en este punto el sistema (mezcla de hidrocarburos) se encuentra
en fase liquida en equilibrio con una cantidad infinitesimal de (burbuja) de gas.
 Punto de Rocío: el sistema se encuentra en fase gaseosa en equilibrio con una
cantidad infinitesimal (gota) de líquido.

Presión de Rocío

La presión de rocío es la presión de equilibrio de un sistema compuesto por líquido y gas, en

el cual el gas ocupa todo el sistema; excepto por una cantidad infinitesimal de líquido. La
importancia del conocimiento de la presión de rocío reside en que a presiones por debajo de
ella comienza a ocurrir la condensación retrograda de líquido.

La presión de rocío depende de la composición de la mezcla y se puede caracterizar

aproximadamente a través de RGC y de la gravedad API del condensado. Se ha demostrado
experimentalmente que la presión de rocío se ve afectada de la siguiente manera:

 A medida que incrementa la temperatura, aumenta la presión de rocío.

 A medida que la gravedad API del condensado aumenta, disminuye la Proc.
 A medida que incrementa la Relación Gas- Condensado, disminuye la Proc.

Para conocer la presión de rocío de un yacimiento de gas antes que comience la

formación de condensado cuando no se pueden calcular en laboratorio, se cuentan con
diferentes métodos matemáticos que se han desarrollado a través del tiempo y que han
arrojados excelentes resultados. Entre estos tenemos:

 Ecuaciones de Estado
 Correlaciones
 Métodos Empíricos.

Ecuaciones de Estado

Una ecuación de estado es una ecuación que describe el comportamiento de las sustancias a
diferentes condiciones termodinámicas, es decir, las ecuaciones de estados permiten
especificar como sería el comportamiento a diferentes rangos de presiones y temperaturas.
Las ecuaciones de estado más comunes en la industria gasífera son:
 - Soave- Redlich- Kwong

Es una ecuación que ha reportado mejores resultados para mezclas de hidrocarburos livianos
y componentes puros.

𝑅∗𝑇 𝑎∗𝛼
𝑃=( )−( )
𝑉−𝑏 𝑉 ∗ (𝑉 + 𝑏) Ec. 1

𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐 2
𝑎 = 0.42747 ∗ ( )
𝑃𝑐 Ec. 2

𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏 = 0.08664 ∗ ( )
𝑃𝑐 Ec. 3

Donde:
P= presión en lpca
T= temperatura en °R
V= volumen molar (ft3/lbmol)
R= constante universal de los gases
Tc= temperatura critica
Pc= presión critica.

- Peng-Robinson

Peng y Robinson encontraron que la ecuación Soave-Redlich-Kwong tenía errores en las

propiedades cercanas al punto crítico por lo que proponen la siguiente ecuación para
corregirlas:
𝑅∗𝑇 𝑎∗𝛼
𝑃=( )−( )
𝑉−𝑏 𝑉 ∗ (𝑉 + 𝑏) + 𝑏 ∗ (𝑉 − 𝑏) Ec. 4

Correlaciones

Una correlación matemática expresa de manera lineal, hasta qué punto mínimo dos variables
están relacionadas entre sí. Las correlaciones usadas para el cálculo del punto de rocío en
yacimientos de gas condensado son:

- Correlación de Nemeth y Kennedy

Nemeth y Kennedy presentaron una correlación que relaciona la presión del punto de rocío
en lpc con la temperatura en °F y la composición. Esta correlación esta expresada en términos
de fracción molar desde el metano hasta el heptano plus y de las impurezas, el peso molecular
y la gravedad especifica de la fracción plus. La correlación es la siguiente:

𝑙𝑛𝑃𝑑 = 𝐴1 [𝑥𝐶2 + 𝑥𝐶𝑂2 + 𝑥𝐻2 𝑆 + 𝑥𝐶6 + 2(𝑥𝐶3 + 𝑥𝐶4 ) + 𝑥𝐶5 + 0,4𝑥𝐶1

𝑥𝐶1
+ 0,2𝑥𝑁2 ] + 𝐴1 𝛾𝐶7+ + 𝐴3 [ ] + 𝐴4 𝑇
𝑥𝐶7 + 0,002
+ 𝐴5 (𝑥𝐶7+ + 𝑀𝐶7+ ) + 𝐴6 (𝑥𝐶7+ + 𝑀𝐶7+ )2
𝑀𝐶7+ Ec.5
+ 𝐴7 (𝑥𝐶7+ + 𝑀𝐶7+ )3 + 𝐴8 [ ]
𝛾𝐶7+ + 0,0001
2 3
𝑀𝐶7+ 𝑀𝐶7+
+ 𝐴9 [ ] + 𝐴10 [ ] + 𝐴11
𝛾𝐶7+ + 0,0001 𝛾𝐶7+ + 0,0001

Donde:

Pd= presión de rocío en lpca

T= temperatura en °R
MC7+= peso molecular del C7+
γC7+= gravedad especifica del C7+

Valores de las constantes:

A1= -2.0623054 A5= 3.2673714x10-2 A9= 6.2476497x10-4
A2= 6.6259728 A6= -3.6453277x10-3 A10= -1.0716866x10-6
A3= -4.467056x10-3 A7= 7.4299951x10-5 A11= 1.0746622x101
A4= 1.0448646x10-4 A8= -1.1381195x10-1

- Correlación de Marruffo, Maita, Him y Rojas

La correlación de Nemeth y Kennedy tiene la desventaja de requerir la composición del gas

condensado, la cual se puede obtener de la recombinación del gas y liquido del separador de
alta o de la toma del subsuelo de una muestra representativa de la mezcla original de
hidrocarburos del yacimiento. Para solventar este problema Marruffo, Maita, Him y Rojas
desarrollaron dos correlaciones que permiten calcular % C7+ y RGC en base a información
de pruebas de producción: relación gas- condensado, gravedad especifica del gas de
separador, °API del condensado de tanque y temperatura de yacimiento.

Ec. 6
%𝐶7+ = 10260 ∗ (𝑅𝐺𝐶 ∗ 𝛾𝑔)−0,8499

𝑅𝐺𝐶 𝐾2
𝑃𝑟𝑜𝑐 = 𝐾1 ∗ [ ∗ 𝐾8 ∗ °𝐴𝑃𝐼 𝐴 ] Ec. 7
(%𝐶7+ )𝐾1
Ec. 8
 𝐴 = 𝐾4 ∗ 𝑇 𝐾5 − 𝐾6 ∗ (%𝐶7+ )𝐾7

Donde:

%C7+= porcentaje del C7+ de la mezcla (gas condensado)

RGC= relación gas condensado en PCN/BN
γg= gravedad especifica del gas en el separador
T= temperatura del yacimiento en °F
Proc= presión de rocío en lpca

Valores de las constantes:

K1= 346.7764689 K5= 0.281255219
K2= 0.0974139 K6= 0.00068358
K3= -0.294782419 K7= 1.906328297
K4= -0.047833243 K8= 8.417626216

Modelo Empírico

Es modelo de la investigación científica, basado en la experimentación y la lógica empírica,

que junto a la observación de fenómenos y análisis estadísticos, es el más usado en el campo
de ciencias sociales y en las naturales. El aporte del modelo empírico va enfocado
básicamente en la experiencia. Estos modelos permiten revelar las relaciones esenciales y
características fundamentales del objeto en estudio, accesibles a través de procedimientos
prácticos con el objeto y diversos métodos de estudio, su utilidad destaca por permitir
adentrarse en campos desconocidos o aquellos donde se destaca el estudio descriptivo.

De acuerdo a datos experimentales, de la presión de rocío se sabe que:

- La presión del punto de rocío decrece a medida que la cantidad de peso molecular de
componentes intermedios (del C3 al C7+) incrementa.
- La presión del punto de rocío aumenta en conjunto al incremento de peso molecular
del C7+, la densidad y su fracción en la mezcla.
- El efecto de la temperatura es menor al compararlo con el efecto de la disminución
de la presión con el aumento del peso molecular de los componentes intermedios.

Por lo tanto se define el modelo empírico de la siguiente manera:

Primero se establece PD quedando:

𝑃𝐷 = 𝜑(𝑇, 𝑋1 , 𝑋2 , … , 𝑋𝑛 , 𝑀𝑊7+ , 𝛾𝐶7+ ) Ec. 9

 Entonces, se propone la siguiente expresión para el modelo empírico de la presión de
rocío:

𝑃𝐷 = 𝐴0 + 𝐴1 𝑇 + 𝐴2 𝑥𝐻2 𝑆 + 𝐴3 𝑥𝐶𝑂2 + 𝐴4 𝑥𝑁2 + 𝐴5 𝑥𝐶1 + 𝐴6 𝑥𝐶2 + 𝐴7 𝑥𝐶3

+ 𝐴8 𝑥𝐶4 + 𝐴9 𝑥𝐶5 + 𝐴10 𝑥𝐶6 + 𝐴11 𝑥𝐶7+ + 𝐴12 𝑀𝑊7+ + 𝐴13 𝛾7+
𝑀𝑊7+ 𝑥𝐶7+ 𝑀𝑊7+
+ 𝐴14 (𝑥𝐶7+ 𝑀𝑊7+ ) + 𝐴15 ( ) + 𝐴16 ( )
𝛾7+ 𝛾7+ Ec. 10
𝑥𝐶7+ 𝑥𝐶7+
+ 𝐴17 ( ) + 𝐴18 ( )
𝑥𝐶1 + 𝑥𝐶2 𝑥𝐶2 + 𝑥𝐶3 + 𝑥𝐶4 + 𝑥𝐶5 + 𝑥𝐶6

Donde:

PD= Presión de rocío en lpca

T= temperatura en °F

Valores de las constantes:

A0= 4268.85 A10= 691.5298
A1= 0.094056 A11= 40660.36
A2= -7157.87 A12= 205.26
A3= -4540.58 A13= -7260.32
A4= -4663.55 A14= -352.413
A5= -1357.56 A15= -114.519
A6= -7776.10 A16= 8.13300
A7= -9967.99 A17= 94.916
A8= -4257.10 A18= 238.252
A9= -1417.10

CONCLUSIONES

- Al aumentar el peso molecular de los componentes pesados la envolvente se desplaza hacia

la derecha y aumenta su inclinación hacia el eje horizontal.
- Las ecuaciones de estados surgen de la relación de dos o más propiedades termodinámicas.
- Las correlaciones son un método matemático muy sencillo en comparación con las
ecuaciones de estados.
- La correlación de Nemeth y Kennedy no arroja buenos resultados cuando se trata de pesos
moleculares de componentes pesados altos.
- La correlación de Marruffo, Maita, Him y Rojas fue obtenida de 80 pruebas PVT de gases
condensados del oriente venezolano. Es aplicable para presiones con rangos entre 3000-
5000lpc.
 - El modelo empírico es un método estadístico que se basa en el estudio de conjuntos de
muestras reales. El modelo permite adentrarse en campos de los que no se tienen
conocimientos más que los datos obtenidos.
- Muchas ecuaciones de estado son el resultado de la aplicación de modelos empíricos.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

- Rojas, G. “Ingeniería de Yacimientos de Gas Condensado” Venezuela. 2005.

- Elsharkawy, A. “Characterization of the plus fraction and prediction of the dewpoint pressure
for gas condensate reservoirs” SPE. 2001.
- Ferrer, M. “Fundamentos de Ingeniería de Yacimientos”. Venezuela 2010.