Convencionalmente las grasas lubricantes son definidas cómo suspensionaes altamente

estructuradas que consisten en un espesante, normalmente jabones metálicos, dispersados en un

aceite mineral o sintético. Existe un problema palpable con estas grasas lubricantes,
aproximadamente el 55% de la cantidad total comercializada en todo el mundo acaba en el medio
ambiente y de los lubricantes desarrollados sólo el 1% se procesa a partir de aceites
biodegradables. Debido a esto existe una preocupación generalizada en sustituir estos
componentes por otros biodegradables. Para conseguir esta biodegradabilidad total es necesario
la sustitución del aceite por un aceite vegetal y los espesantes por espesantes biodegradables.

En esta línea, partiendo del concepto de conseguir la revalorización de la biomasa, existe un alto
interés en el uso de material lignocelulósico. En general, la biomasa lignocelulósica está
compuesta por celulosa, hemicelulosa y lignina. De estos componentes, el uso y aprovechamiento
de la lignina es un campo poco estudiado pese a considerarse un gran recurso industrial. Por todo
lo mencionado, se propone el uso de lignina cómo agente espesante. La principal dificultad está
en la selección del proceso apropiado que consiga una interacción eficiente con el aceite
lubricante. Los procesos convencionales implican un alto impacto medioambiental, por lo tanto,
se popone una nueva técnica, electrospinning debido a su versatilidad a su simplicidad y a las
altas características de las membranas finales. Electrospinning es una técnica que usa fuerzas
electrostáticas para desarrollar fibras de diametros nano y micro a partir de disoluciones
poliméricas.

Entonces el objetivo de este trabajo es observar que papel juegan las estructuras de lingina
desarrolladas mediante electrospinning en el proceso de lubricación.

El proceso de esta investigación es el siguiente. En primer lugar desarrollamos disoluciones

poliméricas de lignina con otro polímero, ya que la lignina por si sola no forma nanofibras, esta
disolución se usa cómo alimentación en el proceso de electrospinning, se le aplica voltaje y se
desarrollan las membranas que se recogen en el colector. Las membranas recogidas se dispersan
en aceite de ricino hasta su total dispersión desarrollando así los bio-lubricantes que luego se
caracterizarán tanto reológica cómo tribológicamente.

Ahora quiero mostrar un pequeño video en el que se puede observar cómo se desarrollan las
nanofibras mediante la técnica de electrospinning. Tenemos una jeringa conectada a una bomba
a la que se le aplica un caudal de alimentación y un fuente que aplica voltaje entre un colector de
aluminio y la aguja induciendo el desarrollo de las nanofibras.

(Lubricating greases are conventionally defined as highly structured suspensions consisting of a

thickener, usually metal soaps, dispersed in a mineral or synthetic oil. There is a real problem
with these lubricating greases, approximately 55% of the total amount commercialized worldwide
ends up in the environment and of the lubricants developed only 1% are processed from
biodegradable oils. Due to this, there is a general interest in substituting these components with
other biodegradable ones. To achieve this total biodegradability it is necessary to replace the oil
with a vegetable oil and the thickeners with biodegradable thickeners.

In this line, starting from the concept of achieving the revalorization of biomass, there is a high
interest in the use of lignocellulosic material. In general, lignocellulosic biomass is composed of
cellulose, hemicellulose and lignin. Of these components, the use and exploitation of lignin is a
poorly studied field, although it is considered a great industrial resource. For all these reasons,
the use of lignin as a thickening agent is proposed. The main difficulty is in the selection of the
appropriate process to achieve an efficient interaction with the lubricating oil. Conventional
processes involve a high environmental impact, therefore, a new technique, electrospinning, is
proposed due to its versatility, simplicity and the high characteristics of the final membranes.
Electrospinning is a technique that uses electrostatic forces to develop nano and micro diameter
fibers from polymeric solutions.

So the objective of this work is to observe what role the lignin structures developed by
electrospinning play in the lubrication process.

The process of this research is as follows. First we develop polymeric solutions of lignin with
another polymer, because lignin by itself does not form nanofibers, this solution is used as feed
in the electrospinning process, voltage is applied and the membranes are developed and are
collected in the collector. The membranes are dispersed in castor oil until they are completely
dispersed, thus developing bio-lubricants that will later be characterized both rheologically and
tribologically.

Now I want to show a small video in which you can see how the nanofibers are developed using
the electrospinning technique. We have a syringe connected to a pump to which a feed flow is
applied and a source that applies voltage between an aluminum collector and the needle inducing
the development of nanofibers.)

Se preparan diferentes disoluciones poliméricas de lignina etil celulosa y dimetilacetamida y

tetrahidrofurano a diferentes concentraciones de disolución y diferentes ratios de polímero, de la
misma manera con lignina pvp y dimetilformamida. Estas fibras se dispersan en aceite de ricino
a tres concentraciones de espesante y se caracterizan en nanotribometro bajo diferentes fuerzas
normales a una misma velocidad y un mismo material de contacto. (Different polymeric solutions
of ethyl cellulose lignin and dimethylacetamide and tetrahydrofuran are prepared at different
solution concentrations and different polymer ratios, in the same way with pvp lignin and
dimethylformamide. These fibers are dispersed in castor oil at three concentrations of thickener
and characterized in nanotribometer under different normal forces at the same speed and the
same contact material.)

Influence of thickener concentration: La gráfica muestra el coeficiente de fricción en las diferentes

concentraciones de espesante y por otro lado las propiedades de desgaste. El aumento de
concentración de espesante provoca un aumento del factor de fricción, esto puede ser ocasionado
a la separación entre la fibra y el aceite al hacer contacto resultando en un mayor desgaste y en
un mayor coeficiente de fricción. Por otra parte, en cuanto a la fuerza aplicada, para una
concentración menor de espesante, 10%, se puede concluir que nos encontramos en el principio
del régimen hidrodinámico resultando en un coeficiente de fricción constante con el aumento de
fuerza normal. A diferencia del 20% y 30% que se encuentra en un régimen de lubricación mixto,
aumentando el factor de fricción con la fuerza aplicada. (First of all the influence of thickener
concentration: The graph shows the coefficient of friction at the different thickener concentrations
and, on the other hand, the wear properties. The increase in thickener concentration causes an
increase in the friction factor, this can be caused by the separation between the fiber and the oil
when in contact, resulting in greater wear and a higher friction coefficient. On the other hand,
with respect to the applied force, for a lower concentration of thickener, 10%, it can be concluded
that we are in the beginning of the hydrodynamic regime resulting in a constant friction coefficient
with the increase of normal force. Unlike 20% and 30% which are in a mixed lubrication regime,
increasing the friction factor with the applied force.)

Influence of lignin ratio para la etilcelulosa: Cómo observamos en la slide anterior el 30% de
espesante se encuentra en un régimen mixto, el coeficiente crece con la fuerza aplicada. En cuanto
a la cantidad de lignina, cómo se observa en el ratio 90:10, se acerca más a un régimen
hidrodinámico, esto viene provocado por la presencia de partículas en las membranas que
permanece en la matriz oleosa separando el contacto entre las superficies. Es cierto que esto
dependerá de la concentración de la disolución total, es decir, trabajar con disoluciones al 15%
favorece la aparición de nanofibras sin irregularidades ayudando a la interacción espesante-aceite
e induciendo a una menor fricción. La influencia de la homogeneidad de las membranas podemos
observarla en la siguiente slide, para disoluciones al 50:50 contra 70:30 a un 10% de espesante,
se puede observar la constante del coeficiente independientemente de los parámetros y ocurriendo
esto debido a la presencia de fibras en las membranas. Por otra parte, dicho comportamiento se
ve presente para otro polímero cómo el PVP. Se puede observar un leve incremento de los
coeficientes de fricción con la fuerza para las disoluciones con menor presencia de lignina debido
a que la menor presencia de lignina mejora el desarrollo de membranas uniformes. (Here we show
the relationship of the polymer lignin ratios. As we observe in the previous slide the 30% of
thickener is in a mixed regime, the coefficient grows with the applied force. The higher amount
of lignin is closer to a hydrodynamic regime, this is caused by the presence of particles in the
membranes that remain in the oil matrix separating the contact between the surfaces. It is true
that this will depend on the concentration of the total solution, i.e., working with 15% solutions
favors the appearance of nanofibers without irregularities, helping the thickener-oil interaction
and inducing less friction. The influence of the homogeneity of the membranes can be observed
in the following slide, for 50:50 versus 70:30 solutions at 10% thickener, the constant coefficient
can be observed regardless of the parameters and this occurs due to the presence of fibers in the
membranes. On the other hand, this behavior is also present for another polymer such as PVP. A
slight increase of the friction coefficients with force can be observed for the solutions with less
presence of lignin because the lower presence of lignin improves the development of uniform
membranes.

Relación con la morfología (Diámetro): Estos resultados inducen a pensar que el comportamiento
tiene una relación directa con las estructuras de las membranas. La estructura se puede cuantificar
mediante el diámetro de las fibras obtenidas y la porosidad de las membranas, obteniendo
diámetros mayores cuando menor sea la presencia de lignina y cuanto mayor sea la concentración
total de la disolución y mayor porosidad cuanto mayores partículas aparezcan en las
nanoestructuras. Se refleja en las diferentes gráficas una disminución, para cada una de las
concentraciones de espesante, una disminución de los coeficientes de fricción con el aumento del
diámetro, es decir, disminuyendo el ratio lignina: polímero o aumentando la concentración de la
disolución. En cuanto al desgaste, el diámetro no juega un papel crucial en las propiedades de
desgaste de los bio-lubricantes, la importancia cae sobre la presencia o no de partículas o perlas
en las membranas, es decir, en la porosidad. Es posible observar un leve aumento de los
coeficientes de fricción con la porosidad y mayor desgaste, ocasionado por el roce de las
partículas con la superficie de contacto. (Relationship with morphology (diameter): These results
induce to think that the behavior has a direct relationship with the structures of the membranes.
The structure can be quantified by means of the diameter of the fibers obtained and the porosity
of the membranes, obtaining larger diameters with the lower presence of lignin and the higher
total concentration of the solution, and higher porosity with the larger particles appearing in the
nanostructures so when the lignin is more present. The different graphs show a decrease, for each
of the thickener concentrations, in the friction coefficients as the diameter increases, i.e. by
decreasing the lignin: polymer ratio or increasing the concentration of the solution. As for wear,
the diameter does not play a crucial role in the wear properties of bio-lubricants, the importance
falls on the presence or not of particles or beads in the membranes, i.e. on the porosity. It is
possible to observe a slight increase in the coefficients of friction with porosity and higher wear,
caused by the friction of the particles with the contact surface.)

Reiterando lo antes mencionado, se evidencian los resultados con la influencia de la concentración

de la disolución, un aumento de esta homogeniza las membranas y limita la presencia de perlas
en ella, provocando así una disminución de los coeficientes de fricción, potenciado por la mejor
interacción espesante-aceite. (Reiterating the previously mentioned, here we compare, for both
polymers, the coefficients of friction at different solution concentrations, the results are evidenced
with the influence of the concentration of the solution, an increase of this homogenizes the
membranes and limits the presence of beads in it, thus causing a decrease in the friction
coefficients, improved by the better thickener-oil interaction.)

Por último, hemos trabajado con dos polímeros, EC y PVP, las disoluciones poliméricas de PVP
muestran nanoestructuras homogéneas y uniformes, con lo cual, presenta mejores propiedades
tribológicas y de desgaste. (Finally, we have worked with two polymers, EC and PVP, the
polymeric solutions of PVP show homogeneous and uniform nanostructures, thus presenting
better tribological and wear properties.)

Entonces, podemos concluir lo siguiente: La fuerza normal nos ha determinado en que régimen
de lubricación nos encontramos, para bajas concentraciones de espesante nos encontramos con el
inicio del régimen hidrodinámico y para altas concentraciones el inicio de un régimen mixto.

El aumento de la concentración de espesante aumenta los valores del coeficiente de fricción y

resultan en un desgaste más abrasivo. La microestructura no se destruye con facilidad dentro del
contacto tribológico y no se convierte en un material más fluido.

La concentración total de la disolución polimérica reduce considerablemente los coeficientes de

fricción.

Y un aumento del ratio lignina polímero resulta en grasas más abrasivas.

Todo esto está relacionado directamente con la morfología de las estructuras obtenidas. Diámetros
mayores significan membranas más homogeneas lo que consigue mejor interacción entre el aceite
y el espesante provocando mejores condiciones de lubricación. En cambio, estructuras más
particuladas han resultado ser más abrasivas por el choque de las partículas con el contacto
tribológico. Por lo tanto, podemos considerar que las nanoestructuras homogéneas o libres de
perlas desarrollan oleogeles estables con notable rendimiento tribológico.

(So, we can conclude the following: The normal force has determined us in which lubrication
regime we are in, for low concentrations of thickener we find the beginning of the hydrodynamic
regime and for high concentrations the beginning of a mixed regime.

Increasing the thickener concentration increases the values of the friction coefficient and results
in more abrasive wear. The microstructure is not easily destroyed within the tribological contact
and does not become more fluid.
The overall concentration of the polymer solution reduces the coefficients of friction
considerably.

And an increase in the lignin-polymer ratio results in more abrasive greases.

All this is directly related to the morphology of the structures obtained. Larger diameters mean
more homogeneous membranes, which results in better interaction between the oil and the
thickener, leading to better lubrication conditions. On the other hand, more particulate structures
have proved to be more abrasive due to the collision of the particles with the tribological contact.
Therefore, we can consider that homogeneous or bead-free nanostructures develop stable
oleogels with remarkable tribological performance.)