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ALUMNOS:
- CIOCIANO NAHUEL
- FIUME SANTIAGO
- MOLINA NADIA
AÑO 2021
FINAL – MATEMÁTICA SUPERIOR APLICADA
DOCENTE
Aplicaciones de la Transformada de Laplace en HAYES, ALEJANDRO
materias de Cinética Química
OBJETIVO
DEFINICIÓN:
Donde:
F(s) es la transformada de f(t) con respecto al kernel o núcleo de la
transformada K(s,t)
Lógicamente se emplea como valor de integración superior un factor que tiende al infinito,
resolviendo el cálculo de esta manera como el límite de la integral, dando por resultado una
ecuación función solo de ‘s’.
Este método es utilizado para facilita el cálculo ya que permite que ecuaciones diferenciales e
integrales se conviertan en ecuaciones algebraicas lineales que incluyen condiciones iniciales.
1. Linealidad
Sea f(t) y g(t) funciones con transformadas F(s) y G(s) y 𝛼 𝑦 𝛽 ctes 𝜖ℝ
L[𝛼f(t) + 𝛽g(t)]= 𝛼F(s) + 𝛽G(s)
4. Derivada de la Transformada
ⅆ𝐹(𝑠)
𝑆𝑒𝑎 𝑓(𝑡) 𝑐𝑜𝑛 𝐿[𝑓(𝑡)] = 𝐹(𝑠) → 𝐿[𝑡 𝑛 ⋅ 𝑓(𝑡)] = (−1)𝑛 ; Re(𝑠)𝛻𝑖
ⅆ𝑡 𝑛
𝑖=1
𝜈𝐴 . 𝐴 + 𝜈𝐵 . 𝐵 → 𝜈𝐶 . 𝐶 + 𝜈𝐷 . 𝐷
Donde:
Estudiar la Cinética de esta reacción química no es otra cosa que analizar la velocidad a la que
ocurre, las tasas de variación de las concentraciones de las sustancias implicadas, las
En este contexto las palabras rapidez y velocidad tienen el mismo significado, por lo cual es válido
decir velocidad de reacción o rapidez de reacción. En un sistema dado, la cantidad de una especie
química implicada queda expresada a través de su concentración, por lo que la velocidad de
reacción del sistema resulta ser la tasa de variación respecto del tiempo de la concentración de
uno de sus compuestos, divido por su respectivo coeficiente estequiométrico.
1 𝑑𝐶𝐴 1 𝑑𝐶𝑖
Ejemplo: 𝑟 = . de forma genérica 𝑟= .
𝜈𝐴 𝑑𝑡 𝜈𝑖 𝑑𝑡
- 𝑟 es la velocidad de la reacción
- 𝐶𝑖 vendría a ser la concentración del compuesto ‘i’
- Como se adopta la convención en que los coeficientes de los reactivos
son negativos y viceversa para los productos, el valor de ‘r’ resulta ser
positivo ya que la tasa de variación de concentración es negativa para
los reactivos (su cantidad disminuye con el tiempo) y positiva para los
productos (su cantidad aumenta con el tiempo)
𝑟 = 𝑘. 𝐶𝐴𝑛𝐴 . 𝐶𝐵𝑛𝐵
Donde:
- K es la constante de proporcionalidad
- nA y nB se denominan subórdenes de reacción
- ‘Orden de reacción’: es la suma de los subórdenes
Estos subórdenes pueden tomar cualquier valor dentro de los números racionales, y ser distintos
para cada reactivo interviniente; para este ensayo se asumirá que tienen igual valor, siendo este
un número natural. Puntualmente nos adentraremos en valores de suborden 0, 1 y 2. Por otro
𝐴→𝐵
Reacciones de Orden Cero
1 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
Por definición 𝑟= . =−
𝜈𝐴 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Ciertamente la resolución de esta ecuación diferencial es muy simple, basta con separar variables
e integrar
Reacciones Consecutivas
No son pocos los casos en que los productos de una reacción, son a su vez reactivos de una
segunda reacción, la cual puede o no darse de forma consecutiva con la original. En la industria,
las reacciones suelen implicar numerosas cuestiones: diversidad y cantidad de reactivos,
condiciones operativas particulares, incluso tal vez en operaciones unitarias/equipos distintos,
con la exigencia de catalizadores presentes, entre otras variables; sin embargo, las reacciones del
decaimiento radiactivo (y por tanto las consecutivas también) son simples. Son monomoleculares,
y mayormente de primer orden, por lo que el planteo de su cinética no es complejo.
𝑘1 𝑘2
𝐴 → 𝐵 → 𝐶
Donde:
𝑑𝐶
- 𝐿 { 𝑑𝑡𝐵 } = 𝐿{𝑘1 . 𝐶𝐴 } + 𝐿{−𝑘2 . 𝐶𝐵 } Aplico las propiedades anteriormente
mencionadas
⤷ 𝑠 . 𝐵(𝑠) − 𝐶𝐵0 = 𝑘1 . 𝐿{𝐶𝐴 } − 𝑘2 . 𝐿{𝐶𝐵 } = 𝑘1 . 𝐴(𝑠) − 𝑘2 . 𝐵(𝑠) 𝐶𝐵0 = 0
⤷ 𝐵(𝑠) . (𝑠 + 𝑘2 ) − 𝐴(𝑠) . 𝑘1 = 0 ⑤
𝑑𝐶
- 𝐿 { 𝑑𝑡𝐶 } = 𝐿{𝑘2 . 𝐶𝑏 } Aplico nuevamente las propiedades
- Incorporamos 4 en 5
𝐴(𝑠) .𝑘 𝐶 0 .𝑘
⤷ 𝐵(𝑠) . (𝑠 + 𝑘2 ) = 𝐴(𝑠) . 𝑘1 → 𝐵(𝑠) = (𝑠+𝑘 1) → 1
𝐵(𝑠) = (𝑠+𝑘 𝐴).(𝑠+𝑘
2 2 1)
𝐶 0 .𝑘1 𝑋 𝑌
⤷ (𝑠+𝑘 𝐴).(𝑠+𝑘 = (𝑠+𝑘 ) +
2 1) 1 (𝑠+𝑘2 )
𝐶 0 .𝑘 1 1
⟹ 𝐵(𝑠) = (𝑘 𝐴−𝑘 1). . [𝑠+𝑘 − 𝑠+𝑘 ]
2 1 1 2
𝐶 0 .𝑘 .𝑘 −𝐶 0 .𝑘
⤷ 𝑌 = 𝐶(𝑠=−𝑘1 ) → 𝑌 = −𝑘 𝐴.(𝑘 1−𝑘2 ). → 𝑌 = (𝑘 𝐴−𝑘 2)
1 2 1 2 1
𝐶 0 .𝑘1 .𝑘2 𝐶 0 .𝑘
⤷ 𝑍 = 𝐶(𝑠=−𝑘2 ) → 𝑍 = −𝑘 𝐴(𝑘 → 𝑍 = (𝑘𝐴−𝑘1 )
2 1 −𝑘2 ). 2 1
𝐶𝐴0 . 𝑘1
𝐶𝐵 (𝑡) = . [ ℮−𝑘1 .𝑡 − ℮−𝑘2 .𝑡 ]
(𝑘2 − 𝑘1 ).
𝐶𝐴0
𝐶𝐶 (𝑡) = 𝐶𝐴0 + . [−𝑘2 . ℮−𝑘1 .𝑡 + 𝑘1 . ℮−𝑘2 .𝑡 ]
(𝑘2 − 𝑘1 ).
Los distintos colores indican el tipo de decaimiento que sufre el nucleido radiactivo en
cuestión, pudiendo suceder que algunos posean más de un tipo.
Observando la distancia en coordenadas que puede haber entre un nucleido y su pariente
más estable, es que se evidencia la posibilidad de una serie de decaimientos consecutivos,
dando lugar a lo que se denominan radionucleidos genéticamente relacionados.
Nosotros ensayaremos un caso en el que se ven implicados el Decaimiento Beta Negativo
y la emisión de rayos gamma por Transición Isomérica.
El Decaimiento Beta Negativo (identificado con color celeste) implica la transformación de
un neutrón en un protón, un electrón (𝛽 − ) y un antineutrino, dando lugar a la conservación
del número másico del átomo (ya que se pierde un neutrón pero se gana un protón) y el
cambio del número atómico, con el consecuente cambio de elemento. Es un proceso que
se da en núcleos ricos en neutrones
𝑛 → 𝑝 + 𝑒 − + 𝜈̅
𝐴 𝐴
𝑍𝑋 → 𝑍+1𝑌 + 𝛽 − + 𝜈̅
n es un neutrón
p es un protón
𝑒 − es un electrón
𝜈̅ es un antineutrino
𝐴
𝑍𝑋 es el átomo Madre de nro másico A y
nro atómico Z
𝐴
𝑍+1𝑌 es el átomo Hija de nro másico A y
nro atómico ‘Z+1’ por la ganancia de un
protón debido al decaimiento
La Transición Isomérica (identificada con color blanco) tiene lugar entre átomos de un
mismo elemento pero con diferente estado energético: se trata de la conversión de un
átomo metaestable en un átomo elemental, mucho más estable y por ende de mayor
período.
𝐴𝑚 𝐴
𝑍𝑋 → 𝑍𝑋 + 𝛾
CASO:
El Cs 137 decae por emisión 𝛽 − a 137mBa, el cual luego sufre una transición isomérica a
137Ba. De esta manera se exhibe un pequeño sistema de desintegraciones consecutivas,
para el cual se plantean las reacciones recién enunciadas según el tipo de desintegración,
y se estudia la variación de su Actividad como se hizo con la velocidad de reacción en
Cinética, empleando la Transformada de Laplace para simplificar la resolución del sistema
de ecuaciones diferenciales resultante.
𝜆1
137 137𝑚
55𝐶𝑠 → 56𝐵𝑎 + 𝛽 − + 𝜈̅
𝜆2
137𝑚 137
56𝐵𝑎 → 56𝐵𝑎 + 𝛾
0
⤷ 𝑁𝐶𝑠 (𝑠) = 𝑁𝐶𝑠 . ℮−𝜆𝐶𝑠 . 𝑡 ⟹ 𝑨𝑪𝒔 (𝒕) = 𝑨𝟎𝑪𝒔 . ℮−𝝀𝑪𝒔 . 𝒕
𝑑𝑁𝐵𝑎𝑚
𝐿{ 𝑑𝑡
} = 𝐿{𝜆𝐶𝑠 . 𝑁𝐶𝑠 } − 𝐿{𝜆𝐵𝑎𝑚 . 𝑁𝐵𝑎𝑚 } = 𝜆𝐶𝑠 . 𝐿{𝑁𝐶𝑠 } − 𝜆𝐵𝑎𝑚 . 𝐿{𝑁𝐵𝑎𝑚 }
0
0 𝐶𝑠 𝑁0 1 𝑁𝐵𝑎𝑚
⤷ 𝑇𝑁𝐵𝑎𝑚 . (𝑆 + 𝜆𝐵𝑎𝑚 ) = 𝜆𝐶𝑠 . 𝑇𝑁𝐶𝑠 + 𝑁𝐵𝑎 𝑚 → 𝑇𝑁𝐵𝑎 𝑚 = 𝜆𝐶𝑠 .
𝑠+ 𝜆
. 𝑠+ 𝜆 + 𝑠+ 𝜆𝐵𝑎𝑚
𝐶𝑠 𝐵𝑎𝑚
0 0
𝜆𝐶𝑠 . 𝑁𝐶𝑠 1 1 𝑁𝐵𝑎𝑚
⤷ 𝑇𝑁𝐵𝑎𝑚 = (𝜆 − 𝜆
. [𝑠+ 𝜆 − 𝑠+𝜆 ]+ 𝑠+ 𝜆𝐵𝑎𝑚
𝐵𝑎𝑚 𝐶𝑠 ). 𝐶𝑠 𝐵𝑎𝑚
𝐴0𝐶𝑠 0
⤷ 𝑁𝐵𝑎𝑚 = (𝜆 . (℮−𝜆𝐶𝑠 . 𝑡 − ℮− 𝜆𝐵𝑎𝑚 . 𝑡 ) + 𝑁𝐵𝑎 𝑚 .℮
− 𝜆𝐵𝑎𝑚 . 𝑡
𝐵𝑎𝑚 − 𝜆𝐶𝑠 )
𝝀𝑩𝒂𝒎
⟹ 𝑨𝑩𝒂𝒎 (𝒕) = (𝝀𝑩𝒂𝒎 − 𝝀𝑪𝒔 )
. 𝑨𝟎𝑪𝒔 . (℮−𝝀𝑪𝒔 . 𝒕 − ℮− 𝝀𝑩𝒂𝒎 . 𝒕) + 𝑨𝟎𝑩𝒂𝒎 . ℮− 𝝀𝑩𝒂𝒎 . 𝒕
Se obtienen de esta manera las expresiones de las actividades radiactivas en función del tiempo
de estos radionucléidos.
BIBLIOGRAFÍA
FRBA
- “Cinética Química”, “Química” 11ava Ed. Mc Graw Hill – Raymond Chang, Kenneth A.
Goldsby