Balance de materia para procesos con reacción química

Reacción química

Una reacción química es una reorganización de átomos desde los reactivos a los productos. Usted puede
imaginar que, para que esta reorganización de átomos pueda ocurrir, algunos átomos que forman a las
moléculas de reactivos deben ser liberados de la estructura molecular: se necesita romper enlaces. Por otra
parte, los productos de la reacción se producen al formar nuevos enlaces químicos.

La formación y ruptura de enlaces requiere o libera energía según sea el caso. Por este motivo, todas las
reacciones químicas requieren o liberan energía, la que es conocida como entalpía de reacción: Δ𝐻𝑅 . Esta
energía es fundamental en los balances de energía en procesos con reacción química (tema que se revisará
en el apunte N°5)

Balances de materia

Para los balances de materia, la parte que interesa es la

reorganización de átomos. Por ejemplo, la reacción:

2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂

En esta reacción, al lado izquierdo se encuentran los

reactivos, al lado derecho los productos. Si vemos esta
reacción como un diagrama de bloques, entonces
tendremos una corriente de alimentación de hidrógeno,
una corriente de alimentación de oxígeno y una
corriente de productos de reacción. En el diagrama
también se incorporó el flujo de calor para recordar que en los procesos con reacción este flujo de energía es
muy relevante, ya que se requiere un control importante de la temperatura de las corrientes de proceso (p.e.,
para evitar incendios y explosiones). Usualmente el flujo de calor está asociado a un intercambiador de calor
(no mostrado en la figura) que permite remover o incorporar el calor requerido en el proceso para condiciones
especificadas de operación.

La corriente 3, que es la de productos, en el caso general también contiene a los reactivos que “sobraron” (o
que no reaccionaron) y aquellos componentes inertes (componentes que no participan de la reacción, no
mostrado en este ejemplo). Los reactivos pueden “sobrar” debido a que, al producirse una reacción química,
no siempre se utilizan/consumen los reactivos por completo al momento de convertirse en productos. Hay
dos motivos: el químico y el de proceso.

▪ El motivo químico se conoce como termodinámica de reacción, donde la formación de productos

ocurre hasta que se logra un equilibrio termodinámico entre los reactivos y productos formados. (Es
posible que usted haya escuchado los conceptos de constantes de reacción 𝐾𝑠 en sus cursos de
química anteriores, el pH es una constante de reacción) Dependiendo del valor de la constante de
reacción, en algunas reacciones es correcto suponer que los reactivos se convierten completamente
a productos en el límite termodinámico
▪ El motivo de proceso se denomina conversión. La conversión 𝑋 es la cantidad de un reactivo que se
convierte en productos, expresado como porcentaje o fracción. En fórmula (como fracción):

Gerson Valenzuela G. – Balances de Materia y Energía IIQ255

 1 −𝑁 3 1 −𝑁 3
𝑁𝐻 𝐻2 𝑁𝑂 𝑂2
2 2
𝑋𝐻2 = 1 ; 𝑋𝑂2 = 1 ; etc. (1)
𝑁𝐻 𝑁𝑂
2 2

La conversión es un límite práctico: depende del diseño del reactor (o viceversa). Intuitivamente, si los
reactivos pasan muy poco tiempo al interior del reactor (se le denomina tiempo de residencia), no habrá
tiempo suficiente para que la reacción alcance el límite termodinámico. Entonces, aún en el supuesto que
termodinámicamente los reactivos puedan convertirse completamente en productos, las restricciones de
diseño y operación de los reactores (los equipos) limitan la cantidad de los reactivos que efectivamente
pueden reaccionar. En este curso, los balances de materia se van a resolver suponiendo que los procesos de
reacción están limitados por la conversión. (o sea, por el diseño y las variables de operación del proceso)

Comprendido lo anterior, veamos la forma en que se aplican los balances de materia en un reactor químico.
Para el caso que se ilustra en la figura, en general, para un componente 𝑖 el balance es:

𝑑𝑚𝑖
= 𝐹𝑖1 + 𝐹𝑖2 − 𝐹𝑖3 + 𝑅𝑖′ (2)
𝑑𝑡

Así, expresemos este balance para los componentes que efectivamente aparecen en la figura,

𝑑𝑚𝐻2
= 𝐹𝐻12 − 𝐹𝐻32 + 𝑅𝐻
′
2
(3)
𝑑𝑡
𝑑𝑚𝑂2
= 𝐹𝑂22 − 𝐹𝑂32 + 𝑅𝑂′ 2 (4)
𝑑𝑡
𝑑𝑚𝐻2𝑂
= −𝐹𝐻32 𝑂 + 𝑅𝐻
′
2𝑂
(5)
𝑑𝑡

′
Los símbolos 𝑅𝐻 2
, 𝑅𝑂′ 2 , 𝑅𝐻
′
2𝑂
se denominan velocidades de reacción. Como se puede ver, hay una para cada
componente. La velocidad de reacción de un componente establece la velocidad con que el componente se
consume o se produce durante el desarrollo de las reacciones: por lo tanto, pueden ser positivas o negativas.
(positivas para los productos, negativas para los reactivos)

Intuitivamente, al disponer de una ecuación química (como en este ejemplo, 2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂) nos debería
aportar información útil para incorporar en los balances de materia, específicamente, información de las
velocidades de reacción (¡ya que todas estas velocidades son incógnitas!). Pero las ecuaciones químicas
siempre establecen relaciones molares entre reactivos y productos, por lo que es conveniente (y necesario)
expresar los balances másicos como balances molares. Los balances son:

𝑑𝑛𝐻2
= 𝑁𝐻12 − 𝑁𝐻32 + 𝑅𝐻2 (6)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝑂2
= 𝑁𝑂22 − 𝑁𝑂32 + 𝑅𝑂2 (7)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐻2𝑂
= −𝑁𝐻32 𝑂 + 𝑅𝐻2 𝑂 (8)
𝑑𝑡

Ejercicio: Obtenga los balances anteriores, haciendo uso de la definición de peso molecular de cada
componente 𝑃𝑀𝑖 = 𝑚𝑖 ⁄𝑛𝑖 = 𝐹𝑖 ⁄𝑁𝑖 . Demuestre que 𝑅𝑖 = 𝑅𝑖′ ⁄𝑃𝑀𝑖 .

Entonces, si se define una velocidad de la reacción (símbolo 𝑟), la ecuación química permite expresar todas
las velocidades de reacción de los componentes en base esta única incógnita. Aquí, los coeficientes
estequiométricos 𝜎𝑖 de los componentes (dados en la ecuación química del ejemplo como -2 para 𝐻2 , -1 para
𝑂2 y +2 para 𝐻2 𝑂) son la clave de la simplificación:

𝑅𝐻2 = 𝜎𝐻2 𝑟 = −2𝑟 (9)

𝑅𝑂2 = 𝜎𝑂2 𝑟 = −1𝑟 (10)
𝑅𝐻2 𝑂 = 𝜎𝐻2 𝑂 𝑟 = +2𝑟 (11)

Gerson Valenzuela G. – Balances de Materia y Energía IIQ255

La velocidad de la reacción se puede entender, simplemente, como la velocidad a la que ocurre la reacción
completa. Así, se puede ver que, al contar con la ecuación química, los balances de materia incorporan solo
una nueva incógnita (la velocidad de la reacción, 𝑟) en lugar de varias velocidades de reacción para cada
componente (𝑅𝑖 ) simplificando considerablemente las ecuaciones a resolver. A modo de ilustración, los
balances del ejemplo ahora son:
𝑑𝑛𝐻2
= 𝑁𝐻12 − 𝑁𝐻32 − 2𝑟 (12)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝑂2
= 𝑁𝑂22 − 𝑁𝑂32 −𝑟 (13)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐻2𝑂
= −𝑁𝐻32 𝑂 + 2𝑟 (14)
𝑑𝑡

Y al suponer operación en estado estacionario:

0 = 𝑁𝐻12 − 𝑁𝐻32 − 2𝑟 (15)

0 = 𝑁𝑂22 − 𝑁𝑂32 − 𝑟 (16)
0 = −𝑁𝐻32 𝑂 + 2𝑟 (17)

Ejercicios: (1) Resuelva estos balances (ecuaciones 15 a 17) si al reactor se alimentan 50 mol/h de 𝐻2 , 50 mol/h
de 𝑂2 y la conversión de hidrógeno es del 15%. (2) Implemente la resolución en Excel y aumente la conversión,
¿se puede llegar al 100%? (3) Repita ambos ejercicios anteriores si el dato de conversión fuese para el oxígeno
y compare. (4) Busque la definición de “reactivo limitante” y cómo se relaciona con la conversión.

Reacciones múltiples

En un reactor suelen ocurrir varias reacciones simultáneamente.

Por ejemplo, a modo general, pudieran ocurrir tres reacciones
dentro de un reactor, cada una con su propia velocidad de
reacción:
2𝐴 + 𝐵 → 2𝐶 𝑟1
3𝐴 + 𝐶 → 𝐷 𝑟2
𝐵 + 4𝐷 → 3𝐸 𝑟3

Las velocidades de reacción de los componentes (𝑅𝑖 ) tienen que considerar el efecto que cada reacción
produce sobre la materia de cada componente. Así, las relaciones son 𝑅𝑖 = 𝜎𝑖,1 𝑟1 + 𝜎𝑖,2 𝑟2 + 𝜎𝑖,3 𝑟3. En general,
para una cantidad S de reacciones, 𝑅𝑖 = ∑𝑠 𝜎𝑖,𝑠 𝑟𝑠 . En el ejemplo, 𝑅𝐴 = −2𝑟1 − 3𝑟2, 𝑅𝐵 = −𝑟1 − 𝑟3, etc.

Los balances de materia pueden escribirse, en esta forma general, como:

𝑑𝑛𝐴
= 𝑁𝐴1 − 𝑁𝐴2 − 2𝑟1 − 3𝑟2 (18)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐵
= 𝑁𝐵1 − 𝑁𝐵2 − 𝑟1 − 𝑟3 (19)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐶
= −𝑁𝐶2 + 𝑟1 − 𝑟2 (20)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐷
= −𝑁𝐷2 + 𝑟2 − 4𝑟3 (21)
𝑑𝑡
𝑑𝑛𝐸
= −𝑁𝐸2 + 𝑟3 (22)
𝑑𝑡

Ejercicio: Haga un resumen con los conceptos de este apunte. Anote los que no conozca, busque las
definiciones y comparta en clases lo que encontró (o bien consulte en clases las dudas de estos conceptos).

Práctica: Practique el planteamiento y resolución de balances de materia con reacción química al resolver los
problemas 1, 2, 3 y 4 de guía de ejercicios. En la siguiente página se da información respecto a los grados de
libertad, lo que puede serle de ayuda para reforzar los conceptos vistos.

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Grados de libertad en balances de materia con reacción química de estequiometría conocida

La tabla de grados de libertad se modifica de manera simple para los reactores. Como se discutió en las
secciones anteriores, las ecuaciones químicas incorporan incógnitas al sistema de ecuaciones formado por los
balances de materia. Estas incógnitas son las velocidades de las reacciones (𝑟𝑠 ). Por otra parte, las
conversiones suelen ser datos de los procesos. Una tabla de grados de libertad para este caso es:

Variables del problema
-Concentraciones independientes
-Flujos
-Velocidades de las reacciones
Ejemplo 1 Ejemplo 2
2 5
3 2
1 3

Ecuaciones y datos del problema

-Balances de materia 3 5
-Otras relaciones 0 0
-Conversiones de reacciones 1 0
-Datos de flujos 2 1
-Datos de concentraciones independientes 0 1

Grados de libertad 0 3

Donde ejemplo 1 y ejemplo 2 corresponden a los siguientes diagramas de procesos:

Ejemplo 1 Ejemplo 2

Reacciones: Reacciones:
2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 2𝐴 + 𝐵 → 2𝐶
3𝐴 + 𝐶 → 𝐷
𝐵 + 4𝐷 → 3𝐸

Ejercicio: Asegúrese de comprender la tabla de grados de libertad para cada ejemplo. Si tiene dudas, consulte
al profesor durante las clases.

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